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化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的熱二律分析化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的熱二律分析熱力學(xué)第二定律的本質(zhì)是指出過(guò)程的有化學(xué)反應(yīng)時(shí)對(duì)于有化學(xué)反應(yīng)的過(guò)程也是適用的方向條件限度最大有用功化學(xué)ExEx損失化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的最大有用功只討論穩(wěn)定流動(dòng)系統(tǒng)有用功技術(shù)功(機(jī)械功、電功、磁功)對(duì)外最大有用功(可逆

T

)穩(wěn)定流動(dòng)系統(tǒng)進(jìn)行可逆等溫過(guò)程,系統(tǒng)對(duì)外作的最大有用功等于系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的減少化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的最大有用功可逆T

反應(yīng)物生成物千摩爾吉布斯函數(shù)

求解時(shí),也有基準(zhǔn)問(wèn)題

標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)規(guī)定:

由有關(guān)單質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下生成1kmol化合物時(shí)的吉布斯函數(shù)的變化該化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)

在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):T0(298.15K),p0(101.325kPa)下任何單質(zhì)的吉布斯函數(shù)為零標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)的數(shù)值T0,p01kmoln2n2單質(zhì)化合物標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)在數(shù)值上=1kmol化合物在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的千摩爾吉布斯函數(shù)列在表12-1中任意狀態(tài)吉布斯函數(shù)的求解可逆等溫過(guò)程對(duì)外作出的最大有用功表12-1附表7理想氣體熵的基準(zhǔn)人為規(guī)定0K時(shí),穩(wěn)定平衡態(tài)物質(zhì)的熵為零也需規(guī)定統(tǒng)一基準(zhǔn)絕對(duì)熵?zé)崃W(xué)第三定律有關(guān)基準(zhǔn)的問(wèn)題討論規(guī)定單質(zhì)是不是基準(zhǔn)點(diǎn)不同?思考題70K時(shí)有關(guān)基準(zhǔn)的問(wèn)題討論化合物生成方程對(duì)單質(zhì)列方程:在T0,p0下單質(zhì)在T0p0

反應(yīng)前后當(dāng)規(guī)定H-T

圖絕熱反應(yīng)

T

HHp=HRHp

HR

TR

TpHp線在下方T兩線垂直距離25oC時(shí)0K時(shí)25oC燃料熱值U-T圖T定容燃燒絕熱反應(yīng)UUp=UR

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