貴州省遵義市2016屆高考化學(xué)第一輪復(fù)習(xí)導(dǎo)學(xué)案 第九章B 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

第九章(B)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)去宣砥用正〈梧機(jī)和李篁曲》西地而盅愈

也-44-1.了解常見有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。了解常見有機(jī)物中的官能團(tuán)，

第一"P

能正確表示它們的結(jié)構(gòu)。

者就而南諾花「芬茨營希萬2.了解有機(jī)物存在異構(gòu)現(xiàn)象，能判斷簡單有機(jī)化合物的同分異

構(gòu)體(不包括手性異構(gòu)體)。

3.能根據(jù)有機(jī)化合物的命名規(guī)則命名簡單的有機(jī)化合物。

4.能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確定有機(jī)化合

物的分子式。

5.了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和某些物理方法.

考點(diǎn)|有機(jī)物的分類與結(jié)構(gòu)

［教材知識層面］

1.有機(jī)物的分類

⑴按碳的骨架分類:

「鏈狀化合物(如CH3cH2cH2cH3)

①有機(jī)物，脂環(huán)化合物(加/)

環(huán)狀化合物，

維化合物(如Q-3H)

②姓

?--<￡>--1

?i脂肪n燒??芳香I煌?

庭煌立塊燒脂環(huán)燃苯苯的同系物稠環(huán)芳香燃

(2)按官能團(tuán)分類：

①官能團(tuán)：決定化合物特殊性質(zhì)的原子或原子團(tuán)。

②有機(jī)物主要類別與其官能團(tuán)：

官能團(tuán)官能團(tuán)

類別類別

名稱結(jié)構(gòu)名稱結(jié)構(gòu)

\/

烷煌烯燃碳碳雙鍵cr

/\

一

快燃碳碳三鍵一C三C一芳香煌

鹵代煌鹵素原子—X醇羥基—OH

\/

酚羥基—0H酸醒鍵co(

()()

醛醛基I酮談基1

CHC

()o

竣酸段基II酯酯基I

C()11C()R

③醉和酚的結(jié)構(gòu)差別就是羥基是否直接連在苯環(huán)上。

CH3

CpCH,OH

如'/屬于醇類，則屬于酚類。

④同一物質(zhì)含有不同的官能團(tuán)，可屬于不同的類別。

二

如（）H既可屬于醛類，又可屬于酚類。

2.有機(jī)物中碳原子的成鍵特點(diǎn)

「成鍵數(shù)目I—每個(gè)碳原子形成四個(gè)共價(jià)鍵

原+偵鍵種類|f單鍵、雙鍵或三鍵

~連接力.式碳鏈或碳環(huán)

3.有機(jī)物結(jié)構(gòu)的表示方法

名稱結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式鍵線式

HHH

111

丙烯

H—C—C=C—HCH3CH=CH2/X

1

H

ITH

11

乙醇一(CH3cH20HOH

HC—()—H_/

1

ITH

卜-I()

II()

乙酸H—(C—()—HCH3COOHY

OH

F4

［考點(diǎn)達(dá)標(biāo)層面］

1.北京奧運(yùn)會期間對大量盆栽鮮花施用了S-誘抗素制劑，以保持鮮花

盛開。S-誘抗素的分子結(jié)構(gòu)如圖，下列關(guān)于該分子說法正確的是()

A.含有碳碳雙鍵、羥基、默基、竣基

B.含有苯環(huán)、羥基、?；?、竣基

C.含有羥基、?；?、竣基、酯基

D.含有碳碳雙鍵、苯環(huán)、羥基、?；?/p>

解析：選A由S-誘抗素的結(jié)構(gòu)可知，其分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵、醇羥基、較基和族

基。

11

'CH2C()()CH=CH-

(1)可以看作醇類的是;(填編號，下同)

(2)可以看作酚類的是；

(3)可以看作竣酸類的是；

(4)可以看作酯類的是0

答案：(1)BD(2)ABC(3)BCD(4)E

考點(diǎn)二|同系物與同分異構(gòu)體

［教材知識層面］

1.同系物

(1)結(jié)構(gòu)相似。

(2)分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CHz原子團(tuán)。

(3)實(shí)例:如CEU和CH3—CH3、CH2cH2和

CH3CHCH2O

2.同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體

(1)同分異構(gòu)現(xiàn)象：化合物具有相同的分子式,但因結(jié)構(gòu)不同而產(chǎn)生了性質(zhì)上的差異的現(xiàn)

象。

(2)同分異構(gòu)體的類別:

異構(gòu)方式形成原因示例

CH3cH2cH2cH3和

碳鏈異構(gòu)碳骨架不同

CH3cH(CH05

CH=CH—CH—CH與

位置異構(gòu)官能團(tuán)位置不同223

CH3—CH=CH—CH3

CH3cH20H和

官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)種類不同

CHa—0—CHm

［高考考查層面］

命題點(diǎn)1同分異構(gòu)體的書寫

廠碗

烷烽只存在碳鏈異構(gòu)，書寫時(shí)要注意全面而不重復(fù)，具體規(guī)則如下:

成直鏈，一條線；摘一碳，掛中間：

往邊移，不到端；摘兩碳，成乙基；

二甲基，同鄰間；不重復(fù)，要寫全。

以C6H14為例說明(只寫出碳骨架)

①成直鏈，一條線：

c-c-c-c-c-c

c—c—c—c—C

②摘一碳，掛中間：(

c—c—c—c—C

I

③往邊移，不到端：C

④二甲基,同鄰間：

c—c—c—c、c—c—c—c

III

ccc

因此，C6H14有5種同分異構(gòu)體。

2.具有官能團(tuán)的有機(jī)物

(1)按碳鏈異構(gòu)今位置異構(gòu)今官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫。實(shí)例：(以c4H8。為例且只寫出骨

架與官能團(tuán))

c—c—C

I

①碳鏈異構(gòu)今c-c-c-c、C

c—c—c—C、c—c—c—C、

II

②位置異構(gòu)今()H()H

CI

c—c—C、c—c—C

III

OHCOH

③官能團(tuán)異構(gòu)=>c—o-c-c-c、

C—(>—C—C

I

C、c—C—O—C—C

(2)常見的官能團(tuán)異構(gòu)：

組成通式可能的類別及典型實(shí)例

烯煌(CH2=CH—CH3)、

C〃H2“CH,

/\;

環(huán)烷好(H?CCIL)

快燒(CH三C—C6—%)、

二烯姓(CH2=CH—CH=CH2)

C〃H2"-2

環(huán)烯燒(u一)

C〃H2〃+20醇(C2H5OH)、酸(CH30cH3)

醛(CH3cH2cH0)、酮(CH3coe比)、

C?H2?0

烯醇(CH2=CH—CH2—OH)>

CH—CH——CH,

\/'

環(huán)敏。卜

CH,——CH—OH

\/

環(huán)醇(CCH-)

竣酸(CH3coOH)、

CH2Q2酯(HCOOCH3)、

羥基醛(HO—CH2—CHO)

\-OH

酚（\=/卜

CWHM-6OCH

2芳香酸（\=/）S＞

OH

芳香醇（、』/）

3.芳香族化合物

（1）苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，苯環(huán)上的位置有鄰、間、對三種。

（2）苯環(huán)上有三個(gè)取代基。

①若三個(gè)取代基相同，則有3種結(jié)構(gòu):

②若三個(gè)取代基中有2個(gè)相同，則有6種結(jié)構(gòu):

③若三個(gè)取代基均不相同，則有10種結(jié)構(gòu):

4.限定條件下同分異構(gòu)體的書寫

已知有機(jī)物的分子式或結(jié)構(gòu)簡式，書寫在限定條件下的同分異構(gòu)體或判斷同分異構(gòu)體的

種數(shù)，是高考的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。解答這類題目時(shí)，要注意分析限定條件的含義，弄清楚在限定

條件卜可以確定什么，再根據(jù)分子式并針對可變因素書寫各種符合要求的同分異構(gòu)體。例如,

分子式為C8H8。2,結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且屬于酯類的同分異構(gòu)體有（逐一增碳法）：

()

II

H—C—(>—CH

甲酸某酯:

CH

苯甲酸某酯:

［典題示例］

1.分子式為C7HQ結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有幾種？試寫出其結(jié)構(gòu)簡式。

H3

()

）的?種同分異構(gòu)體滿足下列條件:

1.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

II.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有兩個(gè)苯環(huán)。

寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。

解析：與B物質(zhì)互為同分異構(gòu)體，水解產(chǎn)物之一能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則說明

有酚羥基生成酯，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說明是甲酸生成的酯，分子中有2個(gè)苯環(huán)，且只有6

種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則說明該物質(zhì)結(jié)構(gòu)對稱性強(qiáng)，因此，可推斷該有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為

()

命題點(diǎn)2同分異構(gòu)體數(shù)目的確定

［典題示例］

1.（2014?全國卷II）四聯(lián)苯的一氯代物有（）

A.3種B.4種C.5種D.6種

解析：選C推斷有機(jī)物一氯代物的種數(shù)需要找中心對稱線，四聯(lián)苯是具有兩條對稱軸

;1234

的物質(zhì)，即，，在其中的一部分上有幾種不同的氫原子（包括對稱軸上的

氫原子），就有幾種一氯代物，四聯(lián)苯有5種不同的氫原子，故有5種一氯代物。

2.（2013?全國卷I）分子式為C5E0O2的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮

立體異構(gòu)，這些醇和酸重新組合可形成的酯共有（）

A.15種B.28種

C.32種D.40種

解析：選D分子式為C5HH）。2的酯可能是HCOOC4H%CH3coOC3H7、C2H5coOC2H5、

C3H7coOC%,其水解得到的醇分別是C4H9OH（有4種）、C3H70H（有2種）、C2H5OH>CH3OH,

7K解得到的酸分別是HCOOH、CH3coOH、CH3cH2coOH、C3H7coOH（有2種）。C4H90H

與上述酸形成的酯有4+4+4+4X2=20種；C3H70H與上述酸形成的酯有2+2+2+2X2

=10種；C2H5OH.CH30H與上述酸形成的酯都是1+1+1+1X2=5種，以上共有40種。

［方法技巧］

同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法

(1)記憶法

記住一些常見有機(jī)物異構(gòu)體數(shù)目，例如

①凡只含一個(gè)碳原子的分子均無異構(gòu)體；

②乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、乙快、丙快無異構(gòu)體；

③4個(gè)碳原子的烷燒有2種異構(gòu)體，5個(gè)碳原子的烷煌有3種異構(gòu)體，6個(gè)碳原子的烷燒

有5種異構(gòu)體。

(2)基元法

①丙基的結(jié)構(gòu)有2種［―CH2cH2cH3、—CH(CH3)2］,則丙醇(一C3H7OH)、丁醛

(C3HLeHO)、丁酸(C3HLeOOH)有2種同分異構(gòu)體。

②丁基的結(jié)構(gòu)有4種，則一氯丁烷(C4H9—C1)、丁醇(C4H9—OH)、戊醛(C4H9—CHO)、

戊酸(C4H9—COOH)有4種同分異構(gòu)體。

③戊基的結(jié)構(gòu)有8種，則一氯戊烷(C5H11—C1)、戊醇(CsHu—0H)、己醛(C5H11—CHO)、

己酸GH”一COOH)有8種同分異構(gòu)體。

(3)先定后動法

分析二元取代物的方法，如分析C3H6cb的同分異構(gòu)體，先固定其中一個(gè)C1的位置，移

動另外一個(gè)C1,從而得到其同分異構(gòu)體：

ClC1

II

Cl—CH—CH2—CH3、Cl—CH,—CH—CH3

ClCl

II

Cl—CH,—CH,—ClL、CH—c—CHS

°共四種。

(4)替代法

如二氯苯(C6H4c㈤有3種同分異構(gòu)體，則四氯苯也有3種同分異構(gòu)體(將H和CI位置互

換)：又如CH4的一氯代物只有1種，則新戊烷［C(CH3)4］的一氯代物也只有1種。

(5)等效氫法

分子中有多少種“等效”氫原子，某一元取代物就有多少種。

①同一個(gè)碳原子上的氫原子屬于“等效”氫原子。

如中CH3上的3個(gè)氫原子是“等效”的。

②同一分子中處于軸對稱位置上的氫原子是“等效”的。

HC——、—CH

如“分子中，在苯環(huán)所在的平面內(nèi)有2條互相垂直的對稱軸,

故有兩類“等效”氫原子。

③同?個(gè)碳原子上相同取代基上的氫原子屬于“等效”氫原子。

H::C—CH—CH—CH,

如、分子中有2種“等效”氫原子。

CHCH3

［考點(diǎn)達(dá)標(biāo)層面］

1.(2014?山東高考)有機(jī)物A()遇FeCb溶液顯紫色且苯環(huán)上有

兩個(gè)取代基的同分異構(gòu)體有種，試分別寫出其結(jié)構(gòu)簡式。

解析：遇FeCb溶液顯紫色，說明A分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，A中醛基是不飽和的，故

結(jié)構(gòu)中應(yīng)含有CHCH2，在苯環(huán)上有鄰、間、對3種同分異構(gòu)體。

CH『CHY^>—()H

2.(2013?全國卷H)

co()—€y-cH()

I［CH3CH(CH3)、=/］的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14,J的同

分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如卜條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與

飽和NaHCCh溶液反應(yīng)放出CO2,共有種(不考慮立體異構(gòu))。J的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)

生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1,寫出J的這種同分異

構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式?

解析：J的同分異構(gòu)體分子內(nèi)含有疑基和醛基，其可能的結(jié)構(gòu)簡式有

H()()CCH,CH,—/CHO

CH

H()()C—CHCHO、

110()CCH'H:;CHO、

H()()CCH2cH2cH()、

CH

H()()CClICHO、

因兩個(gè)基團(tuán)在苯

環(huán)上有鄰、間、對三種位置關(guān)系，共有18種結(jié)構(gòu)。其中發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜

H(XK'CH;.CH.CHO

有三組峰，且峰面積比為2：2：1的為

IKXK'CH

答案：18

考點(diǎn)三|有機(jī)物的命名

［教材知識層面］

1.煌的命名

(1)烷慌的習(xí)慣命名法:

如C5HI2的同分異構(gòu)體有3種，分別是：

CH

CHCHCH.CH,、CH—C—CH

CH3cH2cH2cH2cH3、CHCH,用習(xí)慣命名法命名分別為

正戊烷、異戊烷、新戊烷。

(2)烷煌的系統(tǒng)命名法：

烷煌的命名需經(jīng)過選主鏈、編序號、定名稱三步，基本原則有:

①最長、最多定主鏈。

當(dāng)有幾個(gè)相同長度的不同碳鏈時(shí)，選擇含支鏈最多的一個(gè)作為主鏈。

②編號位要遵循“近”“簡”和“小”的原則。

原則解釋

首先要考慮“近”以離支鏈較近的主鏈一端為起點(diǎn)編號

同“近”考慮有兩個(gè)不同的支鏈，且分別處于距主鏈兩端同近的位置，則從較簡單的

“簡”支鏈一端開始編號

同“近”、同若有兩個(gè)相同的支鏈，目分別處于距主鏈兩端同近的位置，而中間還有

“簡”，其他支鏈，從主鏈的兩個(gè)方向編號，可得到兩種不同的編號系列，兩系

考慮“小”列中各位次之和最小者即為正確的編號

③定名稱：先簡后繁，相同合并。

CH—CH—CH?—CHo—CH:1

如命名為-甲基己烷。

CH2-CH33

(3)烯煌和快煌的命名：

將含行碳碳雙鍵或碳碳三鍵的最K碳鏈作

為主鏈.稱為“某烯”或“某塊”

從距離碳碳雙鍵或碳碳三例最近的一端時(shí)

主鏈上的碳原子進(jìn)行編號

將支鏈作為取代基，寫在??某烯”或“某塊”

的前面，并用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明碳碳雙鍵或

碳碳三鍵的位置

CH.

I

如CH=C—CH,—CH—CH.命名為4理基皿。

(4)苯及其同系物的命名

①苯作為母體，其他基團(tuán)作為取代基。

例如，苯分子中的氫原子被甲基取代后生成甲苯，被乙基取代后生成乙苯，如果兩個(gè)氫

原子被兩個(gè)甲基取代后生成二甲苯。

①將某個(gè)甲基所在的碳原子的位置編為1號，選取最小位次給另一個(gè)甲基編號。

CHCH

CH

鄰二甲苯(1,2-二甲苯)間二甲苯(1,3-二甲苯)

對二甲苯(L4-二甲苯)

2.煌的衍生物的命名

煌的衍生物等有機(jī)化合物命名時(shí)，一般也需經(jīng)過選母體、編序號、寫名稱三個(gè)步驟。如

鹵代燒、醇、酚、醛、竣酸、酯等都含有官能團(tuán)，如果官能團(tuán)中沒有碳原子(如0H),則母體

的主鏈必須盡可能多地包含與官能團(tuán)相連接的碳原子；如果

官能團(tuán)含有碳原子(如CHO),則母體的主鏈必須盡可能多地包含這些官能團(tuán)上的碳原子,

在編序號時(shí)，應(yīng)盡可能讓官能團(tuán)或取代基的位次最小。

如CH:—CH—CH32-氯丙烷

(,llClI('llCI1()3-甲基丁醛

CH3—CH,—CH—CH,C()()H3-甲基戊酸

3.有機(jī)物命名中常用四種字的含義

(1)烯、快、醛、酮、酸、酯……指官能團(tuán)

(2)二、三、四……指相同取代基或官能團(tuán)的個(gè)數(shù)

(3)1、2、3……指官能團(tuán)或取代基的位置

(4)甲、乙、丙、丁……指主鏈碳原子數(shù)分別為1、2、3、4……

［考點(diǎn)達(dá)標(biāo)層面］

1.(2014?上海高考)催化加氫可生成3-甲基己烷的是()

A.CH2=CHCH(CH3)CH2cH2cH2cH3

B.CH2=CH—CH(CH3)—C=CH

C.CH2=CH—C(CH3)=CHCH2CH3

D.CH3CH2CH2CH2C(CH3)=CH2

解析：選CA項(xiàng)，完全加氫后生成3-甲基庚烷，A不正確；B項(xiàng)，完全加氫后生成3-

甲基戊烷，B不正確；C項(xiàng)，催化加氫可生成3-甲基己烷，C正確；D項(xiàng)，催化加氫生成2-

甲基己烷，D不正確。

2.請用系統(tǒng)命名法給下列有機(jī)物命名

CH3C,H5

CH；4—CH2—C——CH—CH3

CH,—CH—CH=CH

I-I2

⑵CH3CH_____

(3)

cH3—C=C—CH—CH2—CH2—CH：i

CH3

答案:(1)3,3,4-三甲基己烷

(2)3-乙基-1-戊烯

(3)4-甲基-2-庚塊

(4)1-甲基-3-乙基苯

考點(diǎn)四I研究有機(jī)物的一般步驟和方法

［教材知識層面］

1.研究有機(jī)化合物的基本步驟

元素定If卜測定相對|

f1吊:分析I—"分子質(zhì)量—1分析I

純凈物確定實(shí)驗(yàn)式確定分r?式確定結(jié)構(gòu)式

2.分離、提純有機(jī)化合物的常用方法

(1)蒸儲和重結(jié)晶：

適用現(xiàn)象要求

_

蒸鐳常用于分離、提純液態(tài)有機(jī)物①該有機(jī)物熱穩(wěn)定性較強(qiáng)

②該有機(jī)物與雜質(zhì)的沸點(diǎn)相

差較大

①雜質(zhì)在所選溶劑中溶解度

很小或很大

重結(jié)晶常用于分離、提純固態(tài)有機(jī)物

②被提純的有機(jī)物在此溶劑

中溶解度受溫度影響較大

(2)萃取、分液:

類型原理

利用有機(jī)物在兩種互不相溶的溶劑中的溶解度不同,將有機(jī)物從?種溶劑轉(zhuǎn)

液萃取

移到另?種溶劑的過程

固一液萃取用有機(jī)溶劑從固體物質(zhì)中溶解出有機(jī)物的過程

3.有機(jī)物分子式的確定

(1)元素分析：

-

定

性一用化學(xué)方法鑒定有機(jī)物的組成元素，如燃燒后

分

析IC—CO2,II-IhOo

一

一

定將一定量有機(jī)物燃燒后分解為簡單無機(jī)物；并測

謁

〈

分-定各產(chǎn)物的量，從而推算出有機(jī)物分子中所含元

元

析

一素原子最簡單，數(shù)比,即確定其實(shí)驗(yàn)式。

素

分

①李比希班化產(chǎn)物吸收法：

析

〉僅含C、H、O|CuO「H2CX用無水CaC12吸收)

元素的有機(jī)物L(fēng)g用KOH濃溶液吸收)

驗(yàn)

方

法計(jì)算出分子中碳、氫原子的含量，剩余的為氧原子

的含量。

②現(xiàn)代元素定量分析法。

(2)相對分子質(zhì)量的測定——質(zhì)譜法：

質(zhì)荷比(分子離子、碎片離子的粗困3與其電逋的比值)最大值即為該有機(jī)物的相對分

子質(zhì)量。

4.分子結(jié)構(gòu)的鑒定

(1)化學(xué)方法：

利用特征反應(yīng)鑒定出官能團(tuán),再制備它的衍生物進(jìn)?步確認(rèn)。

(2)物理方法：

①紅外光譜：分子中化學(xué)鍵或官能團(tuán)對紅外線發(fā)生振動吸收，不同化學(xué)鍵或官能團(tuán)吸收

頻率不同,在紅外光譜圖上將處于不同的位置，從而獲得分子中含有何種化學(xué)鍵或官能團(tuán)的

信息。

②核磁共振氫譜:

廣種數(shù)：等于吸收峰的個(gè)數(shù)。

不同化學(xué)環(huán)—

境的氫原子一

」每種個(gè)數(shù)：與吸收峰的更快成正比。

［高考考查層面］

命題點(diǎn)1有機(jī)物分子式的確定

1.明確有機(jī)物分子式的確定流程

I分子式I

十、?侑T八有機(jī)物燃燒方程式、

I|曲.式計(jì)算詞侖11_|計(jì)算、朦，

2.掌握有機(jī)物分子式確定的規(guī)律方法

(1)最簡式規(guī)律

①常見最簡式相同的有機(jī)物。

最簡式對應(yīng)物質(zhì)

CH乙快、苯、苯乙烯等

烯煌和環(huán)烷燒等

CH2

甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等

CH2O

②含有”個(gè)碳原子的飽和一元醛和酮與含有2〃個(gè)碳原子的飽和一元竣酸和酯具有相同的

最簡式C?H2nO?

③含有n個(gè)碳原子的快燒與含有3n個(gè)碳原子的苯及其同系物具有相同的最簡式。

(2)相對分子質(zhì)量相同的有機(jī)物

①同分異構(gòu)體相對分子質(zhì)量相同。

②含有n個(gè)碳原子的醇與含(”一1)個(gè)碳原子的同類型竣酸和酯相對分子質(zhì)量相同。

③含有〃個(gè)碳原子的烷燒與含(〃-1)個(gè)碳原子的飽和?元醛(或酮)相對分子質(zhì)量相同。

(3)“商余法”推斷煌的分子式

設(shè)烽的相對分子質(zhì)量為M,則

%=商............余數(shù)

最大碳原子數(shù)最小氫原子數(shù)

歷/12的余數(shù)為0或碳原子數(shù)大于或等于氫原子數(shù)時(shí)，將碳原子數(shù)依次減少一個(gè)，每減少

一個(gè)碳原子即增加12個(gè)氫原子，直到飽和為止。

［典題示例］

1.某氣態(tài)化合物X含C、H、0三種元素，現(xiàn)已知下列條件：①X中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；②X

中H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；③X在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積；④X對氫氣的相對密度；⑤X的質(zhì)量，欲確定

化合物X的分子式，所需要的最少條件是（）

A.①②④B.②?@

C.①③⑤D.①②

解析：選AC、H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)已知，則0的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以求出，從而可推出該有機(jī)物

的實(shí)驗(yàn)式，結(jié)合相對分子質(zhì)量即可求出它的分子式。

2.某含C、H、0三種元素的有機(jī)物，經(jīng)燃燒分析實(shí)驗(yàn)測定其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是64.86%,

氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是13.51%,則其實(shí)驗(yàn)式是,通過質(zhì)譜儀測定其相對分子質(zhì)量

為74,則其分子式為。

解析：有機(jī)物中C、H、0的原子個(gè)數(shù)比為：

64.86%,13.51%,1-64.86%-13.51%

N(C)：MH):N(0)12,-1~,1610：1,

該有機(jī)物的實(shí)驗(yàn)式為C4H10O.

因其相對分子質(zhì)量為74,則分子式為C4H10O。

答案：CM。。

C4HIOO

命題點(diǎn)2有機(jī)物結(jié)構(gòu)式的確定

1.通過價(jià)鍵規(guī)律確定

某些有機(jī)物根據(jù)價(jià)鍵規(guī)律只存在?種結(jié)構(gòu)，則可直接由分子式確定其結(jié)構(gòu)式。如C2H6,

根據(jù)碳元素為4價(jià)，氫元素為1價(jià)，碳碳可以直接連接，可知只有一種結(jié)構(gòu)：CH3-CH3；同

理，由價(jià)鍵規(guī)律，CHQ也只有一種結(jié)構(gòu)：CH3-OHO

2.通過紅外光譜確定

根據(jù)紅外光譜圖可以確定有機(jī)物中含有何種化學(xué)鍵或官能團(tuán)，從而確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。

3.通過核磁共振氫譜確定

根據(jù)核磁共振氫譜中峰的種類數(shù)和面積比，可以確定不同化學(xué)環(huán)境下氯原子的種類數(shù)及

個(gè)數(shù)比，從而確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。

4.通過有機(jī)物的性質(zhì)確定

根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)推測有機(jī)物中含有的官能團(tuán)，從而確定有機(jī)物結(jié)構(gòu)。常見官能團(tuán)的檢

驗(yàn)方法如下:

官能團(tuán)種類試劑判斷依據(jù)

溪的四氯化碳溶液橙色褪去

碳碳雙鍵或碳碳三鍵

酸性高鎰酸鉀溶液紫色褪去

鹵素原子氫氧化鈉溶液、硝酸銀溶液、稀硝酸有沉淀產(chǎn)生

三氯化鐵溶液顯紫色

酚羥基

溟水有白色沉淀產(chǎn)生

銀氨溶液有銀鏡產(chǎn)生

醛基

新制氫氧化銅有紅色沉淀產(chǎn)生

碳酸鈉溶液

有二氧化碳?xì)怏w產(chǎn)生

較基碳酸氫鈉溶液

石蕊試液溶液變紅色

［典題示例］

1.如圖所示是一個(gè)有機(jī)物的核磁共振氫譜圖，請你觀察圖譜，分析其可能是下列物質(zhì)中

的（）

吸

收

強(qiáng)

度

9876543210M)pm

A.CH3cH2cH2cH3B.(CH3)2CHCH3

C.CH3cH2cH20HD.CH3cH2coOH

解析：選c由核磁共振氫譜的定義可知，在氫譜圖中從峰的個(gè)數(shù)即可推知有幾種化學(xué)

環(huán)境不同的氫原子，由圖可知有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。分析選項(xiàng)可知A項(xiàng)有2種不同

化學(xué)環(huán)境的氫原子，B項(xiàng)有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，C項(xiàng)有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,

D項(xiàng)有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

2.（2013?廣東高考）脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：

()

II

CH;C—CH(、()()('H..CH；,+

反應(yīng)①:I

OH

?一定條件

H=CHCHCH,------------>

II

()

II

CH：iC—CHC()(X'HA'H,

<^2^—CH=CHCHCH3

（1）化合物I的分子式為?

（2）化合物H可使溶液（限寫一種）褪色；化合物III（分子式為CioHuCl）可與NaOH

水溶液共熱生成化合物n,相應(yīng)的化學(xué)方程式為

（3）化合物in與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物IV,IV的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四

組峰，峰面積之比為1：1：1：2,IV的結(jié)構(gòu)簡式為

（4）由CH3coOCH2cH3可合成化合物I。化合物V是CH3coOCH2cH3的一種無支鏈同

分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量02反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合

物VI,V的結(jié)構(gòu)簡式為,VI的結(jié)構(gòu)簡式為o

（）H

（5）一定條件下，與BlO-也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反

應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。

解析：（1）化合物I的分子式為C6H1Q3。（2）化合物n含有碳碳雙鍵，能使酸性高鎰酸鉀

溶液、浪的四氯化碳溶液褪色?；衔飅n與NaOH水溶液共熱能發(fā)生取代反應(yīng)，則化合物III

?<T^CH=CHCHCICH,,上

的結(jié)構(gòu)簡式為y,相應(yīng)的化學(xué)方程式可寫出。◎）化合物iv為

化合物HI發(fā)生消去反應(yīng)得到的產(chǎn)物，據(jù)題目信息知其結(jié)構(gòu)簡式為

。（4）化合物V（分子式為C4H8。2）的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)對稱，

無支鏈，且能催化氧化生成醛基，說明化合物V中含有2個(gè)CH2OH,另外分子中還有碳碳雙

CH,—CHCH=CH

IIII

鍵，則V的結(jié)構(gòu)簡式為OH（）H氧化產(chǎn)物VI的結(jié)構(gòu)簡式為CHOCH（）。（5）

CH-

根據(jù)題目提供的反應(yīng)①信息，該有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為…/。

答案：(l)C6Hl0O3

［考點(diǎn)達(dá)標(biāo)層面］

1.已知化合物A中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為C37.5%,H4.17%和058.33%。請?zhí)羁?

(1)0.01molA在空氣中充分燃燒需消耗氧氣1.01L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，則A的分子式是

(2)實(shí)驗(yàn)表明：A不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1molA與足量的碳酸氫鈉溶液反應(yīng)可以放出3mol

二氧化碳。在濃硫酸催化下，A與乙酸可發(fā)生酯化反應(yīng)。核磁共振氫譜表明A分子中有4個(gè)

氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，則A的結(jié)構(gòu)簡式是；

(3)A失去1分子水后形成化合物C,寫出C的兩種可能的結(jié)構(gòu)簡式：

、②。

解析：(1)有機(jī)物A中N(C):N(H):N(O)=岑2：生產(chǎn)：生詈七6：8：7,故A的

實(shí)驗(yàn)式為C6H8。7。1molA在空氣中充分燃燒消耗O,:L產(chǎn)4.5mol,故A的分子

22.4L-mol

式為C6H8O7.

(2)1molA跟足量NaHCCh溶液反應(yīng)可以放出3molC02,故A的分子結(jié)構(gòu)中有3個(gè)

COOH,A能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，A的分子結(jié)構(gòu)中含醇羥基，脫水后的產(chǎn)物中有4個(gè)氫原

子處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，則A的結(jié)構(gòu)簡式為

COOH

I

CH,——C——CH.,

I'II-

COOHOHCOOH

COOH

(3)A發(fā)生消去反應(yīng)生成H()()C—CH=C—CH,C()()H

()=c—CH,