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2024年河南省周口市項(xiàng)城三高考化學(xué)押題試卷注意事項(xiàng):1.答題前,考生先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫清楚,將條形碼準(zhǔn)確粘貼在考生信息條形碼粘貼區(qū)。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書(shū)寫,字體工整、筆跡清楚。3.請(qǐng)按照題號(hào)順序在各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書(shū)寫的答案無(wú)效;在草稿紙、試題卷上答題無(wú)效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準(zhǔn)使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、美國(guó)《Science》雜志曾經(jīng)報(bào)道:在40GPa高壓下,用激光器加熱到1800K,人們成功制得了原子晶體干冰。有關(guān)原子晶體干冰的推斷錯(cuò)誤的是A.有很高的熔點(diǎn)和沸點(diǎn) B.易汽化,可用作制冷材料C.含有極性共價(jià)鍵 D.硬度大,可用作耐磨材料2、下列化學(xué)用語(yǔ)中,正確的是A.Na原子結(jié)構(gòu)示意圖 B.MgCl2的電子式C.N2分子的結(jié)構(gòu)式N=N D.CH4的比例模型3、主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且均不大于20。W、X、Y、Z的族序數(shù)之和為12;X與Y的電子層數(shù)相同;向過(guò)量的ZWY溶液中滴入少量硫酸銅溶液,觀察到既有黑色沉淀生成又有臭雞蛋氣味的氣體放出。下列說(shuō)法正確的是A.原子半徑由大到小的順序?yàn)椋簉(Z)>r(Y)>r(X)>r(W)B.氧化物的水化物的酸性:H2XO3<H2YO3C.ZWY是離子化合物,其水溶液中只存在電離平衡D.單質(zhì)熔點(diǎn):X<Y4、如圖是研究鐵被海水腐蝕的實(shí)驗(yàn)裝置。圖2中M是某種與鐵片緊貼的金屬,下列說(shuō)法正確的是A.圖1鐵片靠近燒杯底部的部分,腐蝕更嚴(yán)重B.若M是鋅片,可保護(hù)鐵C.若M是銅片,可保護(hù)鐵D.M是銅或是鋅都不能保護(hù)鐵,是因沒(méi)有構(gòu)成原電池5、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是A.1L0.1mol·L-1的氨水中含有的NH3分子數(shù)為0.1NAB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,2.24L的CCl4中含有的C-Cl鍵數(shù)為0.4NAC.14g由乙烯與環(huán)丙燒(C3H6)組成的混合氣體含有的碳原子數(shù)目為NAD.常溫常壓下,F(xiàn)e與足量稀鹽酸反應(yīng)生成2.24LH2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.3NA6、2015年12月31日,日本獲得第113號(hào)元素的正式命名權(quán).這種原子(記作),是由30號(hào)元素Zn,連續(xù)轟擊83號(hào)元素Bi獲得的.下列說(shuō)法,不正確的是A.獲得新核素的過(guò)程,是一個(gè)化學(xué)變化B.題中涉及的三種元素,都屬于金屬元素C.這種超重核素的中子數(shù)與質(zhì)子數(shù)只差為52D.這種新核素,是同主族元素中原子半徑最大的7、有機(jī)物J147的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖,具有減緩大腦衰老的作用。下列關(guān)于J147的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A.可發(fā)生加聚反應(yīng) B.分子式為C20H20O6C.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 D.分子中所有碳原子可能共平面8、2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)花落鋰離子電池,美英日三名科學(xué)家獲獎(jiǎng),他們創(chuàng)造了一個(gè)可充電的世界。像高能LiFePO4電池,多應(yīng)用于公共交通。電池中間是聚合物的隔膜,主要作用是在反應(yīng)過(guò)程中只讓Li+通過(guò)。結(jié)構(gòu)如圖所示。原理如下:(1?x)LiFePO4+xFePO4+LixCnLiFePO4+nC。下列說(shuō)法不正確的是()A.放電時(shí),正極電極反應(yīng)式:xFePO4+xLi++xe-=xLiFePO4B.放電時(shí),電子由負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線、用電器、導(dǎo)線到正極C.充電時(shí),陰極電極反應(yīng)式:xLi++xe-+nC=LixCnD.充電時(shí),Li+向左移動(dòng)9、在復(fù)雜的體系中,確認(rèn)化學(xué)反應(yīng)先后順序有利于解決問(wèn)題,下列化學(xué)反應(yīng)先后順序判斷正確的是A.含等物質(zhì)的量的AlO2-、OH-、CO32-的溶液中,逐滴加入鹽酸:AlO2-、OH-、CO32-B.含等物質(zhì)的量的FeBr2、FeI2的溶液中,緩慢通入氯氣:I-、Br-、Fe2+C.含等物質(zhì)的量的Ba(OH)2、KOH的溶液中,緩慢通入CO2:KOH、Ba(OH)2、K2CO3、BaCO3D.含等物質(zhì)的量的Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入鋅粉:Fe3+、Cu2+、H+、Fe2+10、下圖是一種微生物燃料電池的工作原理示意圖,工作過(guò)程中必須對(duì)某室進(jìn)行嚴(yán)格密封。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.a(chǎn)極的電極反應(yīng)式為B.若所用離子交換膜為質(zhì)子交換膜,則將由A室移向B室C.根據(jù)圖示,該電池也可以在堿性環(huán)境中工作D.由于A室內(nèi)存在細(xì)菌,所以對(duì)A室必須嚴(yán)格密封,以確保厭氧環(huán)境11、已知:Ag++SCN-=AgSCN↓(白色),某同學(xué)探究AgSCN的溶解平衡及轉(zhuǎn)化,進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)。下列說(shuō)法中,不正確的是A.①中現(xiàn)象能說(shuō)明Ag+與SCN-生成AgSCN沉淀的反應(yīng)有限度B.②中現(xiàn)象產(chǎn)生的原因是發(fā)生了反應(yīng)Fe(SCN)3+3Ag+=3AgSCN↓+Fe3+C.③中產(chǎn)生黃色沉淀的現(xiàn)象能證明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小D.④中黃色沉淀溶解的原因可能是AgI與KI溶液中的I-進(jìn)一步發(fā)生了反應(yīng)12、常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol/L的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2O42-的水解)。已知Ksp(AgCl)數(shù)量級(jí)為10-10。下列敘述正確的是A.圖中Y線代表的AgClB.n點(diǎn)表示Ag2C2O4的過(guò)飽和溶液C.向c(Cl-)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先生成AgCl沉淀D.Ag2C2O4+2Cl-=2AgCl+C2O42-的平衡常數(shù)為10-0.7113、一定溫度下,10mL0.40mol·L-1H2O2溶液發(fā)生催化分解。不同時(shí)刻測(cè)得生成O2的體積(已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況)如下表。t/min0236810V(O2)/mL0.09.917.222.426.529.9下列敘述不正確的是()(溶液體積變化忽略不計(jì))A.反應(yīng)至6min時(shí),H2O2分解了50%B.反應(yīng)至6min時(shí),c(H2O2)=0.20mol·L-1C.0~6min的平均反應(yīng)速率:v(H2O2)≈3.3×10-2mol/(L·min)D.4~6min的平均反應(yīng)速率:v(H2O2)>3.3×10-2mol/(L·min)14、2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予了在鋰離子電池領(lǐng)域作出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。他們于1972年提出“搖椅式“電池(Rockingchairbattery),1980年開(kāi)發(fā)出LiCoO2材料,下圖是該電池工作原理圖,在充放電過(guò)程中,Li+在兩極之間“搖來(lái)?yè)u去”,該電池充電時(shí)的總反應(yīng)為:LiCoO2+6C(石墨)=Li(1-x)CoO2+LixC6。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.充電時(shí),Cu電極為陽(yáng)極B.充電時(shí),Li+將嵌入石墨電極C.放電時(shí),Al電極發(fā)生氧化反應(yīng)D.放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)LiCoO2—xe-=Li(1-x)CoO2+(1-x)+xLi+15、中華民族有著燦爛的文化積淀。下列敘述不正確的是()A.膽水煉銅是中國(guó)古代冶金中一項(xiàng)重要發(fā)明,發(fā)生了分解反應(yīng)B.古語(yǔ):“雷雨發(fā)莊稼”,是因?yàn)榘l(fā)生了自然固氮C.侯氏制堿法的工藝過(guò)程中應(yīng)用了物質(zhì)溶解度的差異D.中國(guó)古代利用明礬溶液來(lái)清除銅鏡表面的銅銹16、X、Y、Z為短周期非金屬元素,其相關(guān)性質(zhì)如下,下列敘述正確的是()元素XYZ單質(zhì)與H2反應(yīng)條件暗處爆炸光照高溫、高壓、催化劑常溫下氫化物水溶液的pH小于7小于7大于7A.Y的含氧酸均為強(qiáng)酸B.最外層電子數(shù)Z>YC.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性Y>XD.Y與Z二者氫化物反應(yīng)的產(chǎn)物含離子鍵17、制取Na2CO3和高純Si的工藝流程如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)①屬于固氮反應(yīng)B.步驟②為先向飽和食鹽水中通入CO2至飽和后,再通入NH3C.反應(yīng)⑤、⑥均為氧化還原反應(yīng)D.用精餾的方法可提純?nèi)葰涔?8、與氫硫酸混合后無(wú)明顯現(xiàn)象的是A.NaOH溶液 B.亞硫酸 C.FeCl3溶液 D.氯水19、下列由相關(guān)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象所推出的結(jié)論正確的是A.NH4Cl和NH4HCO3受熱都能分解,說(shuō)明可以用加熱NH4Cl和NH4HCO3固體的方法制氨氣B.向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出現(xiàn)白色沉淀,說(shuō)明該溶液中一定有SO42-C.Fe
與稀HNO3、稀H2SO4反應(yīng)均有氣泡產(chǎn)生。說(shuō)明Fe
與兩種酸均發(fā)生置換反應(yīng)D.NH3遇到濃鹽酸產(chǎn)生白煙,說(shuō)明二者發(fā)生反應(yīng)生成白色固體20、T℃下,三種硫酸鹽MSO4,(M表示Pb2+或Ba2+或Sr2+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知pM=-lgc(M),p(SO42-)=-lgc(SO42-)。下列說(shuō)法正確的是()A.BaSO4在任何條件下都不可能轉(zhuǎn)化成PbSO4B.X點(diǎn)和Z點(diǎn)分別是SrSO4和BaSO4的飽和溶液,對(duì)應(yīng)的溶液中c(M)=c(SO42-)C.在ToC時(shí),用0.01mol.L-1Na2SO4溶液滴定20mL濃度均是0.01mol.L-1的Ba(NO3)2和Sr(NO3)2的混合溶液,Sr2+先沉淀D.ToC下,反應(yīng)PbSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Pb2+(aq)的平衡常數(shù)為102.421、丙烯是石油化學(xué)工業(yè)的重要基礎(chǔ)原料,我國(guó)科學(xué)家利用甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯反應(yīng)過(guò)程如下:3CH3OH+H3AlO6→3++3H2O3+→H3AlO6+3C○↑↓H23C○↑↓H2→CH2=CHCH3下列敘述錯(cuò)誤的是A.甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯反應(yīng)的方程式為3CH3OH→CH2=CHCH3+3H2OB.甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯反應(yīng)的過(guò)程中H3AlO6作催化劑C.1.4gC○↑↓H2所含的電子的物質(zhì)的量為1molD.甲基碳正離子的電子式為22、下列實(shí)驗(yàn)裝置能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖牵ǎ〢.用圖①裝置進(jìn)行石油的分餾B.用圖②裝置蒸干FeCl3溶液得到FeCl3固體C.用圖③裝置分離乙酸和乙醇的混合物D.用圖④裝置制取H2并檢驗(yàn)H2的可燃性二、非選擇題(共84分)23、(14分)蜂膠是一種天然抗癌藥,主要活性成分為咖啡酸苯乙酯(I)。合成化合物I的路線如下圖所示:已知:①②RCHO+HOOCCH2COOHRCH=CHCOOH請(qǐng)回答下列問(wèn)題(1)化合物A的名稱是_____________;化合物I中官能團(tuán)的名稱是___________。(2)G→H的反應(yīng)類型是____________;D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________________。(3)寫出化合物C與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________。(4)化合物W與E互為同分異構(gòu)體,兩者所含官能團(tuán)種類和數(shù)目完全相同,且苯環(huán)上只有3個(gè)取代基,則W可能的結(jié)構(gòu)有__________________(不考慮順?lè)串悩?gòu))種,其中核磁共振氫譜顯示有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為21:2:1:1:1:1,寫出符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________________________________________________________。(5)參照上述合成路線,設(shè)計(jì)由CH3CH—CH2和HOOCCH2COOH為原料制備CH2CH2CH=CHCOOH的合成路線(無(wú)機(jī)試劑及吡啶任選)。_________________________________。24、(12分)有機(jī)化合物K是一種聚酯材料,合成路線如下:己知:①AlCl3為生成A的有機(jī)反應(yīng)的催化劑②F不能與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng),但能與Na反應(yīng)。(1)C的化學(xué)名稱為_(kāi)__反應(yīng)的①反應(yīng)條件為_(kāi)__,K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__。(2)生成A的有機(jī)反應(yīng)類型為_(kāi)__,生成A的有機(jī)反應(yīng)分為以下三步:第一步:CH3COCl+AlCl3→CH3CO++AlCl4-第二步:___;第三步:AlCl4-+H+→AlCl3+HCl請(qǐng)寫出第二步反應(yīng)。(3)由G生成H的化學(xué)方程式為_(kāi)__(4)A的某種同系物M比A多一個(gè)碳原子,M的同分異構(gòu)體很多,其中能同時(shí)滿足這以下條件的有___種,核磁共振氫譜中峰面積之比為6:2:1:1的是___。①屬于芳香族化合物②能與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng);(5)天然橡膠的單體是異戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯),請(qǐng)以乙炔和丙酮為原料,按照加成、加成、消去的反應(yīng)類型順序三步合成天然橡膠的單體。(無(wú)機(jī)試劑任選)___。25、(12分)硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]是分析化學(xué)中的重要試劑,在不同溫度下加熱分解產(chǎn)物不同。設(shè)計(jì)如圖實(shí)驗(yàn)裝置(夾持裝置略去),在500℃時(shí)隔絕空氣加熱A中的硫酸亞鐵銨至分解完全。確定分解產(chǎn)物的成分。(1)B裝置的作用是__________。(2)實(shí)驗(yàn)中,觀察到C中無(wú)明顯現(xiàn)象,D中有白色沉淀生成,可確定產(chǎn)物中定有______氣體產(chǎn)生,寫出D中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式__________。若去掉C,是否能得出同樣結(jié)論并解釋其原因_____________。(3)A中固體完全分解后變?yōu)榧t宗色粉末,某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證固體殘留物僅為Fe2O3.而不含F(xiàn)eO。請(qǐng)完成表內(nèi)容。(試劑,僅然和用品自選)實(shí)驗(yàn)步驟預(yù)期現(xiàn)象結(jié)論取少量A中殘留物于試管中,加入適量稀硫酸,充分振蕩使其完全溶解:____________________固體殘留物僅為Fe2O3(4)E中收集到的氣體只有N2,其物質(zhì)的量為xmol,固體殘留物剛體死目物Fe2O3的物質(zhì)的量為ymol,D中沉淀物質(zhì)的量為zmol,根據(jù)氧化還原反應(yīng)的基本規(guī)律,x、y和z應(yīng)滿足的關(guān)系為_(kāi)_______。(5)結(jié)合上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和相關(guān)數(shù)據(jù)的分析。寫出硫酸亞鐵銨在500℃時(shí)隔絕空氣加熱完全分解的化學(xué)方程式:_____________。26、(10分)過(guò)氧乙酸(CH3COOOH)是一種高效消毒劑,性質(zhì)不穩(wěn)定遇熱易分解,可利用高濃度的雙氧水和冰醋酸反應(yīng)制得,某實(shí)驗(yàn)小組利用該原理在實(shí)驗(yàn)室中合成少量過(guò)氧乙酸。裝置如圖所示。回答下列問(wèn)題:已知:①常壓下過(guò)氧化氫和水的沸點(diǎn)分別是158℃和100℃。②過(guò)氧化氫易分解,溫度升高會(huì)加速分解。③雙氧水和冰醋酸反應(yīng)放出大量的熱。(1)雙氧水的提濃:蛇形冷凝管連接恒溫水槽,維持冷凝管中的水溫為60℃,c口接抽氣泵,使裝置中的壓強(qiáng)低于常壓,將滴液漏斗中低濃度的雙氧水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%)滴入蛇形冷凝管中。①蛇形冷凝管的進(jìn)水口為_(kāi)__________。②向蛇形冷凝管中通入60℃水的主要目的是________。③高濃度的過(guò)氧化氫最終主要收集在______________(填圓底燒瓶A/圓底燒瓶B)。(2)過(guò)氧乙酸的制備:向100mL的三頸燒瓶中加入25mL冰醋酸,滴加提濃的雙氧水12mL,之后加入濃硫酸1mL,維持反應(yīng)溫度為40℃,磁力攪拌4h后,室溫靜置12h。①向冰醋酸中滴加提濃的雙氧水要有冷卻措施,其主要原因是__________。②磁力攪拌4h的目的是____________。(3)取V1mL制得的過(guò)氧乙酸溶液稀釋為100mL,取出5.0mL,滴加酸性高錳酸鉀溶液至溶液恰好為淺紅色(除殘留H2O2),然后加入足量的KI溶液和幾滴指示劑,最后用0.1000mol/L的Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL(已知:過(guò)氧乙酸能將KI氧化為I2;2Na2S2O3+I(xiàn)2=Na2S4O6+2NaI)。①滴定時(shí)所選指示劑為_(kāi)____________,滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為_(kāi)__________。②過(guò)氧乙酸與碘化鉀溶液反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)________。③制得過(guò)氧乙酸的濃度為_(kāi)_______mol/L。27、(12分)有學(xué)生將銅與稀硝酸反應(yīng)實(shí)驗(yàn)及NO、NO2性質(zhì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行改進(jìn)、整合,裝置如圖(洗耳球:一種橡膠為材質(zhì)的工具儀器)。實(shí)驗(yàn)步驟如下:(一)組裝儀器:按照如圖裝置連接好儀器,關(guān)閉所有止水夾;(二)加入藥品:在裝置A中的燒杯中加入30%的氫氧化鈉溶液,連接好銅絲,在裝置C的U型管中加入4.0mol/L的硝酸,排除U型管左端管內(nèi)空氣;(三)發(fā)生反應(yīng):將銅絲向下移動(dòng),在硝酸與銅絲接觸時(shí)可以看到螺旋狀銅絲與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生氣泡,此時(shí)打開(kāi)止水夾①,U型管左端有無(wú)色氣體產(chǎn)生,硝酸左邊液面下降與銅絲脫離接觸,反應(yīng)停止;進(jìn)行適當(dāng)?shù)牟僮鳎寡b置C中產(chǎn)生的氣體進(jìn)入裝置B的廣口瓶中,氣體變?yōu)榧t棕色;(四)尾氣處理:氣體進(jìn)入燒杯中與氫氧化鈉溶液反應(yīng);(五)實(shí)驗(yàn)再重復(fù)進(jìn)行?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)實(shí)驗(yàn)中要保證裝置氣密性良好,檢驗(yàn)其氣密性操作應(yīng)該在____。a.步驟(一)(二)之間b.步驟(二)(三)之間(2)裝置A的燒杯中玻璃儀器的名稱是____。(3)加入稀硝酸,排除U型管左端管內(nèi)空氣的操作是________。(4)步驟(三)中“進(jìn)行適當(dāng)?shù)牟僮鳌笔谴蜷_(kāi)止水夾____(填寫序號(hào)),并用洗耳球在U型管右端導(dǎo)管口擠壓空氣進(jìn)入。(5)在尾氣處理階段,使B中廣口瓶?jī)?nèi)氣體進(jìn)入燒杯中的操作是____。尾氣中主要含有NO2和空氣,與NaOH溶液反應(yīng)只生成一種鹽,則離子方程式為_(kāi)__。(6)某同學(xué)發(fā)現(xiàn),本實(shí)驗(yàn)結(jié)束后硝酸還有很多剩余,請(qǐng)你改進(jìn)實(shí)驗(yàn),使能達(dá)到預(yù)期實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,反?yīng)結(jié)束后硝酸的剩余量盡可能較少,你的改進(jìn)是_____。28、(14分)諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者GeorgeA.Olah提出了“甲醇經(jīng)濟(jì)”的概念,他建議使用甲醇來(lái)代替目前廣泛使用的化石燃料用作能源儲(chǔ)存材料和燃料。工業(yè)上用天然氣為原料,分為兩階段制備甲醇:(i)制備合成氣:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206.0kJ·mol-1(ii)合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=-90.67kJ·mol-1(1)制備合成氣:工業(yè)生產(chǎn)中為解決合成氣中H2過(guò)量而CO不足的問(wèn)題,原料氣中需添加CO2,發(fā)生的反應(yīng)(iii):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.17kJ·mol-1,為了使合成氣配比最佳,理論上原料氣中甲烷與二氧化碳體積比為_(kāi)____。(2)為節(jié)約化石能源、減少碳排放,用CO2代替CO作為制備甲醇的碳源正成為當(dāng)前研究的焦點(diǎn)。①請(qǐng)寫出二氧化碳加氫合成甲醇的熱化學(xué)方程式_____。②研究表明在二氧化碳合成甲醇的原料氣中加入一氧化碳可以降低CO2與H2反應(yīng)的活化能。在200-360℃,9MPa時(shí)合成氣初始組成H2、CO、CO2物質(zhì)的量之比7:2:1的條件下研究甲醇的合成反應(yīng)。如圖所示,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高先減小后增大,分析可能的原因是____。(3)工業(yè)上可通過(guò)甲醇羰基化法制取甲酸甲酯,其反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g)ΔH=+29.1kJ·mol-1科研人員對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行了研究,部分研究結(jié)果如下:根據(jù)圖,分析工業(yè)上制取甲酸甲酯時(shí),選擇的合適條件為_(kāi)____。(4)某種熔融碳酸鹽燃料電池以Li2CO3、K2CO3為電解質(zhì)、以CH3OH為燃料,該電池工作原理見(jiàn)圖。該反應(yīng)負(fù)極電極反應(yīng)式為_(kāi)____。29、(10分)KMnO4是一種高效氧化劑可用來(lái)氧化吸附有機(jī)異味物.也可以與水中的雜質(zhì)如二價(jià)鐵、錳、硫、氰、酚等反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)室常用Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定未知濃度的KMnO4溶液,發(fā)生反應(yīng):5C2O42-+2MnO4-+16H++4H2O=2[Mn(H2O)6]2++10CO2↑。根據(jù)以上信息,完成下列問(wèn)題:(1)按電子排布K位于元素周期表的_______區(qū),基態(tài)Mn2+的核外電子排布式可表示為_(kāi)____。(2)1mol[Mn(H2O)6]2+中所含有的共價(jià)鍵數(shù)目為_(kāi)_________。(3)基態(tài)C原子的核外電子中占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_(kāi)______.C2O42-中碳原子的軌道雜化類型是___________________.(4)同主族元素氧、硫、硒對(duì)應(yīng)最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn):H2O>H2Se>H2S,原因是__________。(5)β-MnSe的結(jié)構(gòu)中Se為面心立方最密堆積,晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①β-MnSe中Mn的配位數(shù)為_(kāi)____________。②若該晶體的晶胞參數(shù)為apm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。則距離最近的兩個(gè)錳原子之間的距離為_(kāi)_____pm,β-MnSe的密度ρ=______(列出表達(dá)式)g·cm-3。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】
A.原子晶體具有很高的熔點(diǎn)、沸點(diǎn),所以原子晶體干冰有很高的熔點(diǎn)、沸點(diǎn),故A正確;B.原子晶體干冰有很高的沸點(diǎn),不易汽化,不可用作制冷材料,故B錯(cuò)誤;C.不同非金屬元素之間形成極性鍵,二氧化碳中存在O=C極性鍵,故C正確D.原子晶體硬度大,所以原子晶體干冰的硬度大,可用作耐磨材料,故D正確;故選:B。2、D【解析】
A.鈉原子核外有11個(gè)電子,原子結(jié)構(gòu)示意圖為:,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.MgCl2是離子化合物,電子式為:,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.氮?dú)馐堑油ㄟ^(guò)三鍵形成的分子,結(jié)構(gòu)式為,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.CH4的比例模型要注意C原子由于半徑比H原子大,所以模型中中心原子尺寸要更大,D項(xiàng)正確;答案選D。3、B【解析】
向過(guò)量的ZWY溶液中滴入少量硫酸銅溶液,觀察到既有黑色沉淀生成又有臭雞蛋氣味的氣體放出,臭雞蛋氣味的氣體為硫化氫,說(shuō)明為硫氫化鉀溶液,則W、Y、Z分別為氫、硫、鉀。W、X、Y、Z的族序數(shù)之和為12,X與Y的電子層數(shù)相同,X為硅元素。A.原子半徑由大到小的順序?yàn)椋簉(Z)>r(X)>r(Y)>r(W),故錯(cuò)誤;B.硅酸為弱酸,亞硫酸為弱酸,但亞硫酸的酸性比碳酸強(qiáng),碳酸比硅酸強(qiáng),故酸性順序H2SiO3<H2SO3,故正確;C.硫氫化鉀是離子化合物,其完全電離,但其電離出的硫氫根離子既能電離、也能水解,存在電離平衡和水解平衡,故錯(cuò)誤;D.硅形成原子晶體,硫形成分子晶體,所以硅的熔點(diǎn)高于硫,故錯(cuò)誤。故選B。4、B【解析】
據(jù)鋼鐵的腐蝕條件、原電池原理分析判斷?!驹斀狻緼.圖1中鐵片在海水中主要發(fā)生吸氧腐蝕,水面處鐵片接觸氧氣和水,腐蝕更嚴(yán)重,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.圖2中,若M是鋅片,則鋅、鐵與海水構(gòu)成原電池,電子從鋅轉(zhuǎn)移向鐵,使鐵得到保護(hù),B項(xiàng)正確;C.圖2中,若M是銅片,則銅、鐵與海水構(gòu)成原電池,電子從鐵轉(zhuǎn)移向銅,鐵更易被腐蝕,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.M是銅或鋅,它與鐵、海水都構(gòu)成原電池,只有當(dāng)M為鋅時(shí)鐵被保護(hù),D項(xiàng)錯(cuò)誤。本題選B。5、C【解析】
A.氨水中存在電離平衡,因此溶液中實(shí)際存在的氨分子一定少于0.1mol,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.四氯化碳在標(biāo)況下不是氣體,因此無(wú)法按氣體摩爾體積計(jì)算其分子數(shù),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.乙烯和環(huán)丙烷的最簡(jiǎn)式相同,均為,因此14g混合物相當(dāng)于1mol的,自然含有NA個(gè)碳原子,C項(xiàng)正確;D.常溫常壓下,氣體摩爾體積并不是,因此無(wú)法根據(jù)氫氣的體積進(jìn)行計(jì)算,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C。6、A【解析】
A.由30號(hào)元素Zn,連續(xù)轟擊83號(hào)元素Bi獲得的屬于核變,不屬于化學(xué)變化,故A錯(cuò)誤;B.題中涉及的三種元素Ja、Zn、Bi都是金屬元素,故B正確;C.的質(zhì)子數(shù)為113,中子數(shù)=278﹣113=165,中子數(shù)與質(zhì)子數(shù)差為165﹣113=52,故C正確;D.位于第七周期第ⅢA主族,是同主族元素中原子半徑最大的,故D正確;答案選A。【點(diǎn)睛】化學(xué)變化的實(shí)質(zhì)是舊的化學(xué)鍵的斷裂和新的化學(xué)鍵的形成,不涉及原子核內(nèi)的變化。7、B【解析】
A.該有機(jī)物分子中含有碳碳雙鍵,在一定條件下可以發(fā)生加聚反應(yīng),故A正確;B.由該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得,其分子式為C21H20O6,故B錯(cuò)誤;C.該有機(jī)物分子中含有碳碳雙鍵,可以和酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)從而使其褪色,故C正確;D.苯環(huán)上的所有原子共平面,碳碳雙鍵上所有原子共平面,羰基上的原子共平面,單鍵可以旋轉(zhuǎn),則該有機(jī)物分子中所有碳原子可能共平面,故D正確;答案選B。8、D【解析】
放電為原電池原理,從(1?x)LiFePO4+xFePO4+LixCnLiFePO4+nC可知,LixCn中的C化合價(jià)升高了,所以LixCn失電子,作負(fù)極,那么負(fù)極反應(yīng)為:+nC,LiFePO4作正極,正極反應(yīng)為:,充電為電解池工作原理,反應(yīng)為放電的逆過(guò)程,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.由以上分析可知,放電正極上得到電子,發(fā)生還原反應(yīng)生成,正極電極反應(yīng)式:,A正確;B.原電池中電子流向是負(fù)極導(dǎo)線用電器導(dǎo)線正極,放電時(shí),電子由負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線、用電器、導(dǎo)線到正極,B正確;C.充電時(shí),陰極為放電時(shí)的逆過(guò)程,變化為,電極反應(yīng)式:,C正確;D.充電時(shí),作為電解池,陽(yáng)離子向陰極移動(dòng),向右移動(dòng),D錯(cuò)誤;答案選D?!军c(diǎn)睛】帶x的新型電池寫電極反應(yīng)時(shí),先用原子守恒會(huì)使問(wèn)題簡(jiǎn)單化,本題中,負(fù)極反應(yīng)在我們確定是變?yōu)镃之后,先用原子守恒得到—xLi++nC,再利用電荷守恒在左邊加上-xe-即可,切不可從化合價(jià)出發(fā)去寫電極反應(yīng)。9、D【解析】
A.在含等物質(zhì)的量的AlO2-、OH-、CO32-的溶液中,逐滴加入鹽酸,先發(fā)生OH-與鹽酸的反應(yīng),故A錯(cuò)誤;B.含等物質(zhì)的量的FeBr2、的溶液中,緩慢通入氯氣,由還原性I->Fe2+>Br-,則化學(xué)反應(yīng)的先后順序?yàn)镮-、Fe2+、Br-,故B錯(cuò)誤;C.在含等物質(zhì)的量的Ba(OH)2、KOH的溶液中,緩慢通入CO2,則化學(xué)反應(yīng)的先后順序?yàn)锽a(OH)2、KOH、K2CO3、BaCO3,故C錯(cuò)誤;D.在含等物質(zhì)的量的Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入鋅粉,由氧化性Fe3+>Cu2+>H+>Fe2+,則化學(xué)反應(yīng)的先后順序?yàn)镕e3+、Cu2+、H+、Fe2+,故D正確;答案選D。10、C【解析】
本題考查電化學(xué)原理,意在考查對(duì)電解池原理的理解和運(yùn)用能力?!驹斀狻緼.由圖可知負(fù)極(a極)反應(yīng)式為C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+,正極(b極)反應(yīng)式為O2+4H++4e-=2H2O,故不選A;B.根據(jù)圖示和題中信息,A室產(chǎn)生而B(niǎo)室消耗,氫離子將由負(fù)極移向正極,故不選B;C.在負(fù)極室厭氧環(huán)境下,有機(jī)物在微生物作用下分解并釋放出電子和質(zhì)子,電子依靠合適的電子傳遞介體在生物組分和負(fù)極之間進(jìn)行有效傳遞,并通過(guò)外電路傳遞到正極形成電流,而質(zhì)子通過(guò)質(zhì)子交換膜傳遞到正極,氧化劑(一般為氧氣)在正極得到電子被還原與質(zhì)子結(jié)合成水,所以不可以堿性環(huán)境,故選C;D.由于A室內(nèi)存在細(xì)菌,所以對(duì)A室必須嚴(yán)格密封,以確保厭氧環(huán)境,故不選D;答案:C11、C【解析】
A、AgNO3與KSCN恰好完全反應(yīng),上層清液中滴加Fe(NO3)3溶液,出現(xiàn)淺紅色溶液,說(shuō)明上層清液中含有SCN-,即說(shuō)明Ag+與SCN-生成AgSCN沉淀的反應(yīng)有限度,故A說(shuō)法正確;B、根據(jù)②中現(xiàn)象:紅色褪去,產(chǎn)生白色沉淀,F(xiàn)e(SCN)3被消耗,白色沉淀為AgSCN,即發(fā)生:Fe(SCN)3+Ag+=3AgSCN↓+Fe3+,故B說(shuō)法正確;C、前一個(gè)實(shí)驗(yàn)中滴加0.5mL2mol·L-1AgNO3溶液,Ag+過(guò)量,反應(yīng)②中Ag+有剩余,即滴加KI溶液,I-與過(guò)量Ag+反應(yīng)生成AgI沉淀,不能說(shuō)明AgI溶解度小于AgSCN,故C說(shuō)法錯(cuò)誤;D、白色沉淀為AgSCN,加入KI后,白色沉淀轉(zhuǎn)化成黃色沉淀,即AgSCN轉(zhuǎn)化成AgI,隨后沉淀溶解,得到無(wú)色溶液,可能是AgI與KI溶液中的I-進(jìn)一步發(fā)生了反應(yīng),故D說(shuō)法正確;故選C。12、C【解析】
若曲線X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線,則Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl?)=10?4×10?5.75=10?9.75=100.25×10?10,則數(shù)量級(jí)為10-10,若曲線Y為AgCl的沉淀溶解平衡曲線,則Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl?)=10?4×10?2.46=10?6.46=100.54×10?7,則數(shù)量級(jí)為10-7,又已知Ksp(AgCl)數(shù)量級(jí)為10-10,則曲線X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線,則曲線Y為Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲線,Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)?c(C2O42-)=(10?4)2×(10?2.46)=10?10.46,據(jù)此分析解答。【詳解】若曲線X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線,則Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl?)=10?4×10?5.75=10?9.75=100.25×10?10,則數(shù)量級(jí)為10-10,若曲線Y為AgCl的沉淀溶解平衡曲線,則Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl?)=10?4×10?2.46=10?6.46=100.54×10?7,則數(shù)量級(jí)為10-7,又已知Ksp(AgCl)數(shù)量級(jí)為10-10,則曲線X為AgCl的沉淀溶解平衡曲線,則曲線Y為Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲線,Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)?c(C2O42-)=(10?4)2×(10?2.46)=10?10.46,A.由以上分析知,圖中X線代表AgCl,故A錯(cuò)誤;B.曲線Y為Ag2C2O4的沉淀溶解平衡曲線,在n點(diǎn),c(Ag+)小于平衡濃度,故n點(diǎn)的離子Qc(Ag2C2O4)<Ksp(Ag2C2O4),故為Ag2C2O4的不飽和溶液,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)圖象可知,當(dāng)陰離子濃度相同時(shí),生成AgCl沉淀所需的c(Ag+)小于生成Ag2C2O4沉淀所需的c(Ag+),故向c(Cl?)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先析出氯化銀沉淀,故C正確;D.Ag2C2O4+2Cl-=2AgCl+C2O42-的平衡常數(shù),此時(shí)溶液中的c(Ag+)相同,故有,故D錯(cuò)誤;故選C。13、D【解析】
A.0~6min時(shí)間內(nèi),生成氧氣為=0.001mol,由2H2O22H2O+O2,可知△c(H2O2)==0.2mol/L,則H2O2分解率為×100%=50%,故A正確;B.由A計(jì)算可知,反應(yīng)至6min時(shí)c(H2O2)=0.4mol/L-0.2mol/L=0.2mol/L,故B正確;C.0~6min時(shí)間內(nèi),生成氧氣為=0.001mol,由2H2O22H2O+O2,可知△c(H2O2)==0.2mol/L,所以v(H2O2)=≈0.033mol/(L?min),故C正確;D.由題中數(shù)據(jù)可知,0~3min生成氧氣的體積大于3~6min生成氧氣的體積,因此,4~6min的平均反應(yīng)速率小于0~6min時(shí)間內(nèi)反應(yīng)速率,故D錯(cuò)誤;答案選D。14、B【解析】
根據(jù)充電時(shí)的總反應(yīng),鈷化合價(jià)升高被氧化,因此鈷為陽(yáng)極,石墨為陰極,則在放電時(shí)鈷為正極,石墨為負(fù)極,據(jù)此來(lái)判斷各選項(xiàng)即可?!驹斀狻緼.根據(jù)分析,銅電極以及上面的石墨為陰極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.充電時(shí)整個(gè)裝置相當(dāng)于電解池,電解池中陽(yáng)離子移向陰極,B項(xiàng)正確;C.放電時(shí)整個(gè)裝置相當(dāng)于原電池,原電池在工作時(shí)負(fù)極被氧化,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.根據(jù)分析,含鈷化合物位于電源的正極,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選B?!军c(diǎn)睛】不管是不是鋰電池,都遵循原電池的工作原理,即陽(yáng)離子移向正極,陰離子移向負(fù)極,鋰離子電池只不過(guò)是換成了在正、負(fù)極間移動(dòng)罷了,換湯不換藥。15、A【解析】膽水煉銅是用鐵與硫酸銅溶液發(fā)生置換反應(yīng),A錯(cuò)誤;放電情況下,氮?dú)馀c氧氣反應(yīng)變?yōu)镹O,然后被O2氧化為NO2,NO2溶于水變?yōu)橄跛犭S雨水落入地面,相當(dāng)于給莊稼施肥,這是自然固氮,B正確;侯氏制堿法的工藝過(guò)程中是將CO2、NH3通入飽和NaCl溶液中,發(fā)生以下反應(yīng):NH3+CO2+H2O=NH4HCO3;NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓,主要應(yīng)用了Na2CO3與NaHCO3的溶解度的差異,C正確;明礬中鋁離子水解顯酸性,與銅銹中主成分堿式碳酸銅反應(yīng),D正確;正確選項(xiàng)A;16、D【解析】
X、Y、Z為短周期非金屬元素,X單質(zhì)與氫氣在暗處爆炸,得到的氫化物水溶液pH小于7,則X為F元素;Y單質(zhì)與氫氣在光照條件下反應(yīng),得到的氫化物水溶液pH小于7,則Y為Cl元素;Z單質(zhì)與氫氣在高溫、高壓、催化劑條件下反應(yīng),得到的氫化物水溶液pH大于7,則Z為N元素?!驹斀狻縓、Y、Z為短周期非金屬元素,X單質(zhì)與氫氣在暗處爆炸,得到的氫化物水溶液pH小于7,則X為F元素;Y單質(zhì)與氫氣在光照條件下反應(yīng),得到的氫化物水溶液pH小于7,則Y為Cl元素;Z單質(zhì)與氫氣在高溫、高壓、催化劑條件下反應(yīng),得到的氫化物水溶液pH大于7,則Z為N元素;A.Y為氯元素,含氧酸中HClO為弱酸,故A錯(cuò)誤;B.Z為N元素,原子最外層電子數(shù)為5,Y為Cl元素,原子最外層電子數(shù)為7,故最外層電子數(shù)Y>Z,故B錯(cuò)誤;C.非金屬性F>Cl,故HCl的穩(wěn)定性比HF弱,故C錯(cuò)誤;D.氯化氫與氨氣反應(yīng)生成的氯化銨中含有離子鍵,故D正確;故答案選D。【點(diǎn)睛】本題關(guān)鍵是根據(jù)反應(yīng)條件及氫化物水溶液的pH判斷X、Y、Z元素種類,然后根據(jù)元素性質(zhì)進(jìn)行分析和判斷。17、B【解析】
A.根據(jù)氮的固定含義判斷;B.根據(jù)物質(zhì)的溶解性及反應(yīng)產(chǎn)生的HCO3-濃度大小判斷氣體通入先后順序;C.根據(jù)氧化還原反應(yīng)的特征判斷反應(yīng)類型;D.根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)的高低判斷提純方法?!驹斀狻緼.N2與H2在一定條件下合成NH3氣,是氮元素的單質(zhì)變?yōu)榛衔锏倪^(guò)程,因此屬于氮的固定,A正確;B.CO2在室溫下在飽和食鹽水中溶解度不大,若先通入CO2,后通入NH3,則反應(yīng)產(chǎn)生的HCO3-離子濃度較小,最后得到的NaHCO3就少,或根本不產(chǎn)生NaHCO3固體,而NH3易溶于水,先通入NH3使溶液呈堿性,有利于CO2的吸收,因此要先向飽和食鹽水中通入足量NH3,再通入CO2氣體,B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)⑤、⑥中均勻元素化合價(jià)的變化,因此這兩個(gè)反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng),C正確;D.由于三氯氫硅沸點(diǎn)只有33℃,比較低,與其它雜質(zhì)的沸點(diǎn)不同,因此可通過(guò)蒸餾的方法分離提純,分餾方法也叫精餾,D正確;故合理選項(xiàng)是B?!军c(diǎn)睛】本題以制取Na2CO3和高純Si的工藝流程為線索,考查了物質(zhì)制取過(guò)程中加入物質(zhì)的先后順序、反應(yīng)類型的判斷、混合物的分離方法等化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)和基本技能。掌握物質(zhì)的性質(zhì)及在實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用是本題解答的關(guān)鍵。18、A【解析】
A.氫硫酸和氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成水和硫化鈉,沒(méi)有明顯現(xiàn)象,故A符合題意;B.亞硫酸和氫硫酸反應(yīng)生成硫單質(zhì),溶液會(huì)變渾濁,有明顯現(xiàn)象,故B不符合題意;C.FeCl3溶液和氫硫酸反應(yīng)生成氯化亞鐵和硫單質(zhì),黃色溶液變?yōu)闇\綠色,并伴有淡黃色沉淀,故C不符合題意;D.氯水和氫硫酸反應(yīng)生成硫單質(zhì),有淡黃色沉淀出現(xiàn),故D不符合題意;正確答案是A。19、D【解析】A、氯化銨受熱分解生成氨氣和氯化氫,冷卻后二者又重新結(jié)合生成氯化銨,不能制備氨氣,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出現(xiàn)白色沉淀,在酸性條件下H+、NO3-具有強(qiáng)的氧化性,會(huì)把SO32-氧化產(chǎn)生SO42-,不能說(shuō)明該溶液一定有SO42-,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、Fe與稀HNO3、稀H2SO4反應(yīng)均有氣泡產(chǎn)生,前者是由于硝酸的強(qiáng)氧化性,后者是由于Fe與稀硫酸發(fā)生置換反應(yīng),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、NH3遇到濃鹽酸產(chǎn)生白煙,說(shuō)明二者發(fā)生反應(yīng)生成白色固體氯化銨,選項(xiàng)D正確。答案選D。點(diǎn)睛:本題考查實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及所推出的結(jié)論正誤判斷的知識(shí)。明確實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象以及化學(xué)反應(yīng)原理是解答本題的關(guān)鍵。20、D【解析】
A.硫酸根離子濃度和鉛離子濃度乘積達(dá)到或大于PbSO4沉淀溶度積常數(shù)可以沉淀,一定條件下BaSO4可以轉(zhuǎn)化成PbSO4,故A錯(cuò)誤;B.Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為飽和溶液,溶液中鋇離子濃度和硫酸根離子濃度乘積為常數(shù),pM=-lgc(M),p(SO42-)=-lgc(SO42-),則c(Ba2+)>c(SO42-),同理X點(diǎn)飽和溶液中c(Sr2+)<c(SO42-),故B錯(cuò)誤;C.圖象分析可知溶度積常數(shù)SrSO4、PbSO4、BaSO4分別為10-2.5×10-2.5、10-3.8×10-3.8、10-5×10-5,因此溶度積常數(shù):BaSO4<PbSO4<SrSO4,因此在ToC時(shí),用0.01mol·L-1Na2SO4溶液滴定20mL濃度均是0.01mol·L-1的Ba(NO3)2和Sr(NO3)2的混合溶液,Ba2+先沉淀,故C錯(cuò)誤;D.ToC下,反應(yīng)PbSO4(s)+Ba2+(aq)BaSO4(s)+Pb2+(aq)的平衡常數(shù)為=102.4,故D正確;答案選D。21、C【解析】
將題干中三個(gè)方程式相加即得甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯反應(yīng)的方程式,選項(xiàng)A正確;在反應(yīng)前有H3AlO6,反應(yīng)后又生成了H3AlO6,而且量不變,符合催化劑的定義,選項(xiàng)B正確;反應(yīng)前后原子守恒,電子也守恒,1.4gC○↑↓H2所含的電子的物質(zhì)的量為0.8mol,所以選項(xiàng)C錯(cuò)誤;甲基碳正離子是甲基失去一個(gè)電子形成的陽(yáng)離子,選項(xiàng)D正確。22、A【解析】
A.用圖①裝置進(jìn)行石油的分餾,故A正確;B.用圖②裝置蒸干FeCl3溶液不能得到FeCl3固體,氯化鐵要在HCl氣流中加熱蒸干,故B錯(cuò)誤;C.乙酸和乙醇是互溶的混合物,不能用分液漏斗分離,故C錯(cuò)誤;D.用圖④裝置制取H2,先要驗(yàn)純,在點(diǎn)燃檢驗(yàn)H2的可燃性,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為A。二、非選擇題(共84分)23、對(duì)羥基苯甲醛(酚)羥基、酯基、碳碳雙鍵取代反應(yīng)11【解析】
由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,發(fā)生信息①反應(yīng)生成,與(CH3O)SO2發(fā)生取代反應(yīng)生成,與HOOCCH2COOH發(fā)生信息②反應(yīng)生成,則D為;在BBr3的作用下反應(yīng)生成,則E為;與HBr在過(guò)氧化物的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成,則G為;在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應(yīng)生成,則H為;與在濃硫酸作用下共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成。【詳解】(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,名稱為對(duì)羥基苯甲醛;化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,官能團(tuán)為酚羥基、碳碳雙鍵和酯基,故答案為對(duì)羥基苯甲醛;酚羥基、碳碳雙鍵和酯基;(2)G→H的反應(yīng)為在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應(yīng)生成;與HOOCCH2COOH發(fā)生信息②反應(yīng)生成,則D為,故答案為取代反應(yīng);;(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,能與新制的氫氧化銅懸濁液共熱發(fā)生氧化反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為,故答案為;(4)化合物W與E()互為同分異構(gòu)體,兩者所含官能團(tuán)種類和數(shù)目完全相同,且苯環(huán)上有3個(gè)取代基,三個(gè)取代基為-OH、-OH、-CH=CHCOOH,或者為-OH、-OH、-C(COOH)=CH2,2個(gè)-OH有鄰、間、對(duì)3種位置結(jié)構(gòu),對(duì)應(yīng)的另外取代基分別有2種、3種、1種位置結(jié)構(gòu)(包含E),故W可能的結(jié)構(gòu)有(2+3+1)×2-1=11種,其中核磁共振氫譜顯示有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為2:2:1:1:1:1,符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,故答案為11;;(5)結(jié)合題給合成路線,制備CH3CH2CH=CHCOOH應(yīng)用逆推法可知,CH3CH=CH2與HBr在過(guò)氧化物條件下反應(yīng)生成CH3CH2CH2Br,然后堿性條件下水解生成CH3CH2CH2OH,再發(fā)生氧化反應(yīng)生成CH3CH2CHO,最后與HOOCCH2COOH在吡啶、加熱條件下反應(yīng)得到CH3CH2CH=CHCOOH,合成路線流程圖為:,故答案為?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷與合成,充分利用轉(zhuǎn)化中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式與分子式進(jìn)行分析判斷,熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是解答關(guān)鍵。24、苯乙烯濃硫酸、加熱取代反應(yīng)C6H6+CH3CO+→C6H5COCH3+H+HOCH2CH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CH2CH2CHO+2H2O14種、CHCH【解析】
F不能與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng),但能與Na反應(yīng),說(shuō)明F中含有醇羥基,二者為加成反應(yīng),F(xiàn)為HOCH2C≡CCH2OH,F(xiàn)和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G,根據(jù)G分子式知,G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2CH2CH2OH,G發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成H為OHCCH2CH2CHO,H發(fā)生氧化反應(yīng)然后酸化得到I為HOOCCH2CH2COOH;根據(jù)苯結(jié)構(gòu)和B的分子式知,生成A的反應(yīng)為取代反應(yīng),A為,B為;C能和溴發(fā)生加成反應(yīng),則生成C的反應(yīng)為消去反應(yīng),則C為,D為,E能和I發(fā)生酯化反應(yīng)生成聚酯,則生成E的反應(yīng)為水解反應(yīng),則E為;E、I發(fā)生縮聚反應(yīng)生成K,K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(6)HC≡CH和CH3COCH3在堿性條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成(CH3)2COHC≡CH,(CH3)2COHC≡CH和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成(CH3)2COHCH=CH2,(CH3)2COHCH=CH2發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2=C(CH3)CH=CH?!驹斀狻浚?)根據(jù)分析,C為,化學(xué)名稱為苯乙烯;反應(yīng)①為醇的消去反應(yīng),反應(yīng)條件是濃硫酸、加熱;K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;故答案為:苯乙烯;濃硫酸、加熱;;(2)生成A的有機(jī)反應(yīng)類型為取代反應(yīng),生成A的有機(jī)反應(yīng)分為以下三步:第一步:CH3COCl+AlCl3→CH3CO++AlCl4-;第二步:C6H6+CH3CO+→C6H5COCH3+H+;第三步:AlCl4-+H+→AlCl3+HCl故答案為:取代反應(yīng);C6H6+CH3CO+→C6H5COCH3+H+;(3)G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2CH2CH2OH,G發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成H為OHCCH2CH2CHO,由G生成H的化學(xué)方程式為HOCH2CH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CH2CH2CHO+2H2O,故答案為:HOCH2CH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CH2CH2CHO+2H2O;(4)A為,A的某種同系物M比A多一個(gè)碳原子,M的同分異構(gòu)體很多,其中①屬于芳香族化合物,說(shuō)明分子中由苯環(huán),②能與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng),說(shuō)明分子中有醛基(-CHO);能同時(shí)滿足這以下條件的有一個(gè)苯環(huán)鏈接-CH2CH2CHO或-CH(CH3)CHO,共兩種;還可以是一個(gè)苯環(huán)鏈接一個(gè)-CH2CHO和-CH3共鄰間對(duì)三種;還可以是一個(gè)苯環(huán)鏈接一個(gè)-CHO和一個(gè)-CH2CH3共鄰間對(duì)三種;還可以還可以是一個(gè)苯環(huán)鏈接一個(gè)-CHO和兩個(gè)-CH3分別共四種,或共兩種;因此,符合條件的一共有14種;核磁共振氫譜中峰面積之比為6:2:1:1,則該有機(jī)物中有4種不同環(huán)境的氫原子,符合要求的結(jié)構(gòu)式為、,故答案為:14種;、;(5)HC≡CH和CH3COCH3在堿性條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成(CH3)2COHC≡CH,(CH3)2COHC≡CH和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成(CH3)2COHCH=CH2,(CH3)2COHCH=CH2發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2=C(CH3)CH=CH,其合成路線為:,
故答案為:。25、檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否有水生成SO2SO2+H2O2+Ba2+=BaSO4↓+2H+否,若有SO3也有白色沉淀生成將溶液分成兩份,分別滴加高錳酸鉀溶液、KSCN溶液若高錳酸鉀溶液不褪色,加入KSCN溶液后變紅3x+y=z2(NH4)2Fe(SO4)2Fe2O3+2NH3↑+N2↑+4SO2↑+5H2O【解析】(1)硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]在500℃時(shí)隔絕空氣加熱分解,H、O結(jié)合有水生成,故B裝置的作用是檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否有水生成。(2)裝置C中BaC12溶液的作用是為了檢驗(yàn)分解產(chǎn)物中是否有SO3氣體生成,若含有該氣體,會(huì)生成硫酸鋇白色沉淀,觀察到的觀象為溶液變渾濁,但該裝置中沒(méi)有明顯現(xiàn)象,可知產(chǎn)物中無(wú)有SO3氣體生成;裝置D中有白色沉淀,說(shuō)明產(chǎn)物中有SO2氣體生成,通入過(guò)氧化氫發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成硫酸和氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀,反應(yīng)的離子方程式為:SO2+H2O2+Ba2+=BaSO4↓+2H+,若去掉C,若有SO3也有白色沉淀生成,不能得出說(shuō)明出有SO2而無(wú)SO3的結(jié)論。(3)根據(jù)Fe2+的還原性,可以用高錳酸鉀溶液檢驗(yàn),依據(jù)Fe3+與KSCN溶液后變紅可檢驗(yàn),方法為:取少量A中殘留物與試管中,加入適量稀硫酸,充分振蕩使其完全溶解,將溶液分成兩份,分別滴加高錳酸鉀溶液、KSCN溶液(或:依次滴加K3Fe(CN)6溶液、KSCN溶液或其他合理答案)并振蕩,若高錳酸鉀溶液不褪色,加入KSCN溶液后變紅(或:加入K3Fe(CN)6溶液無(wú)現(xiàn)象,加入KSCN溶液后變紅,或其他合理答案),則殘留物僅為Fe2O3而不含F(xiàn)eO。(4)若產(chǎn)物中有氮?dú)馍?,則失去電子的元素是Fe和N,得到電子的元素是S,[(NH4)2Fe(SO4)2]分解,E中生成xmolN2失去電子的物質(zhì)的量是6xmol,生成ymolFe2O3失去電子的物質(zhì)的量是2ymol,D中沉淀物質(zhì)的量為zmol,即生成的二氧化硫的物質(zhì)的量是zmol,則得電子的物質(zhì)的量是2zmol,根據(jù)得失電子守恒,6x+2y=2z即3x+y=z;(5)結(jié)合上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和相關(guān)數(shù)據(jù)的分析,完成硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]在500℃時(shí)隔絕空氣加熱完全分解的化學(xué)方程式:2(NH4)2Fe(SO4)2Fe2O3+2NH3↑+N2↑+4SO2↑+5H2O【點(diǎn)睛】該題為實(shí)驗(yàn)探究題,主要考查物質(zhì)的檢驗(yàn),如H2O,F(xiàn)e2O3,F(xiàn)eO,SO2等,考查實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),氧化還原的計(jì)算等知識(shí),理解實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮驼莆栈A(chǔ)知識(shí)為關(guān)鍵,難度適中。26、a使低濃度雙氧水中的水變?yōu)樗魵馀c過(guò)氧化氫分離圓底燒瓶A防止過(guò)氧化氫和過(guò)氧乙酸因溫度過(guò)高大量分解使過(guò)氧化氫和冰醋酸充分反應(yīng)淀粉溶液滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液藍(lán)色剛好褪去,且半分鐘不再改變CH3COOOH+2H++2I-=I2+CH3COOH+H2O【解析】
①蛇形冷凝管的進(jìn)水口在下面,出水口在上面;②向蛇形冷凝管中通入60℃水的主要目的從實(shí)驗(yàn)?zāi)康膩?lái)分析,該實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖请p氧水的提濃;③高濃度的過(guò)氧化氫最終主要收集哪個(gè)圓底燒瓶,可從分離出去的水在哪個(gè)圓底燒瓶來(lái)分析判斷;(2)①向冰醋酸中滴加提濃的雙氧水要有冷卻措施,從溫度對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響分析;②磁力攪拌4h的目的從攪拌對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響分析;(3)①滴定時(shí)所選指示劑為淀粉,滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象從碘和淀粉混合溶液顏色變化、及滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變化的要求回答;②書(shū)寫過(guò)氧乙酸與碘化鉀溶液反應(yīng)的離子方程式,注意產(chǎn)物和介質(zhì);③通過(guò)過(guò)氧乙酸與碘化鉀溶液反應(yīng)、及滴定反應(yīng)2Na2S2O3+I(xiàn)2=Na2S4O6+2NaI,找出過(guò)氧乙酸和硫代硫酸鈉的關(guān)系式、結(jié)合數(shù)據(jù)計(jì)算求得過(guò)氧乙酸的濃度;【詳解】①蛇形冷凝管的進(jìn)水口在下面,即圖中a,出水口在上面;答案為:a;②實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖请p氧水的提濃,需要水分揮發(fā)、避免雙氧水分解,故向蛇形冷凝管中通入60℃水,主要目的為使低濃度雙氧水中的水變?yōu)樗魵馀c過(guò)氧化氫分離;答案為:使低濃度雙氧水中的水變?yōu)樗魵馀c過(guò)氧化氫分離;③圓底燒瓶B收集的是揮發(fā)又冷凝后的水,故高濃度的過(guò)氧化氫最終主要收集在圓底燒瓶A;答案為:圓底燒瓶A;(2)①用高濃度的雙氧水和冰醋酸反應(yīng)制過(guò)氧乙酸,雙氧水和冰醋酸反應(yīng)放出大量的熱,而過(guò)氧乙酸性質(zhì)不穩(wěn)定遇熱易分解,過(guò)氧化氫易分解,溫度升高會(huì)加速分解,故向冰醋酸中滴加提濃的雙氧水要有冷卻措施,主要防止過(guò)氧化氫和過(guò)氧乙酸因溫度過(guò)高大量分解;答案為:防止過(guò)氧化氫和過(guò)氧乙酸因溫度過(guò)高大量分解;②磁力攪拌能增大反應(yīng)物的接觸面積,便于過(guò)氧化氫和冰醋酸充分反應(yīng);答案為:使過(guò)氧化氫和冰醋酸充分反應(yīng);(3)①硫代硫酸鈉滴定含碘溶液,所選指示劑自然為淀粉,碘的淀粉溶液呈特殊的藍(lán)色,等碘消耗完溶液會(huì)褪色,滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液藍(lán)色剛好褪去,且半分鐘不再改變;答案為:淀粉溶液;滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液藍(lán)色剛好褪去,且半分鐘不再改變;②過(guò)氧乙酸與碘化鉀溶液反應(yīng)的離子反應(yīng),碘單質(zhì)為氧化產(chǎn)物,乙酸為還原產(chǎn)物,故離子方程式為:CH3COOOH+2H++2I-=I2+CH3COOH+H2O;答案為:CH3COOOH+2H++2I-=I2+CH3COOH+H2O;③通過(guò)CH3COOOH+2H++2I-=I2+CH3COOH+H2O及滴定反應(yīng)2Na2S2O3+I(xiàn)2=Na2S4O6+2NaI,找出過(guò)氧乙酸和硫代硫酸鈉的關(guān)系式為:,,得x=5.000×V2×10-5mol,則原過(guò)氧乙酸的濃度;答案為:。27、a球形干燥管加入硝酸時(shí),不斷向左端傾斜U型管②③打開(kāi)止水夾④,關(guān)閉止水夾②,并將洗耳球尖嘴插在止水夾③處的導(dǎo)管上,打開(kāi)止水夾擠壓洗耳球4NO2+O2+4OH-=4NO3-+2H2O取少量的稀硝酸和四氯化碳注入U(xiǎn)型管中【解析】
(1)氣密性檢驗(yàn)在連接好裝置之后,加藥品之前;(2)根據(jù)裝置的形狀分析判斷;(3)根據(jù)實(shí)驗(yàn)的目的分析;(4)使裝置C中產(chǎn)生的氣體進(jìn)入裝置B的廣口瓶中,必須保持氣流暢通;(5)尾氣處理階段需要讓氮氧化物進(jìn)入氫氧化鈉溶液中,必須打開(kāi)止水夾④,并關(guān)閉②,并將氣體壓入裝置A;根據(jù)反應(yīng)物主要是NO2和O2,產(chǎn)物只有一種鹽,說(shuō)明只有NaNO3。(6)要考慮硝酸濃度越低,反應(yīng)越慢,該反應(yīng)又沒(méi)有加熱裝置,不可取,最好是放入四氯化碳,密度比硝酸溶液大,且難溶于水,反應(yīng)后通過(guò)分液便于分離。【詳解】(1)氣密性檢驗(yàn)在連接好裝置之后,加藥品之前,故答案選a;(2)根據(jù)裝置中儀器的形狀,可以判定該裝置為球形干燥管或干燥管;(3)根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖倾~和稀硝酸反應(yīng)的性質(zhì)實(shí)驗(yàn),加入硝酸時(shí),不斷向左端傾斜U型管;(4)使裝置C中產(chǎn)生的氣體進(jìn)入裝置B的廣口瓶中,必須保持氣流暢通,氣體若進(jìn)入三孔洗氣瓶,在需要打開(kāi)②③,只打開(kāi)②,氣體也很難進(jìn)入,因?yàn)檎麄€(gè)體系是密封狀態(tài),需用洗耳球尖嘴插在止水夾③處的導(dǎo)管上,打開(kāi)止水夾擠壓洗耳球;(5)尾氣處理階段需要讓氮氧化物進(jìn)入氫氧化鈉溶液中,必須打開(kāi)止水夾④,并關(guān)閉②,并通過(guò)③通入空氣,排出氮氧化物;根據(jù)反應(yīng)物主要是NO2和O2,產(chǎn)物只有一種鹽,說(shuō)明只有NaNO3,方程式為:4NO2+O2+4OH-=4NO3-+2H2O;(6)硝酸濃度越低,反應(yīng)越慢,該反應(yīng)又沒(méi)有加熱裝置,最好是放入四氯化碳,密度比硝酸溶液大,且難溶于水,反應(yīng)后通過(guò)分液便于分離,則改進(jìn)的方法為取少量的稀硝酸和四氯化碳注入U(xiǎn)型管中,二者不互溶,可填充U型管的空間不改變硝酸的濃度。28、3:1CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.5kJ·mol-1開(kāi)始時(shí)CO2和H2反應(yīng)生成甲醇,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動(dòng),使CO2轉(zhuǎn)化率降低;當(dāng)溫度升高到一定程度后,CO2和H2反應(yīng)生成CO該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)使平衡正向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率升高4.0×106Pa,80℃CH3OH+3CO32--6e-=4CO2+2H2O【解析】
(1)求理論上原料氣中甲烷與二氧化碳體積比時(shí),可設(shè)未知數(shù),然后利用兩個(gè)相關(guān)反應(yīng)得出CO2、H2的物質(zhì)的量,利用n(CO2):n(H2)=1:2,求出體積比。(2)①利用蓋斯定律,得出二氧化碳加氫合成甲醇的熱化學(xué)方程式。②CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而減小,則溫度升高,平衡逆向移動(dòng),正反應(yīng)應(yīng)為放熱反應(yīng);CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度
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