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突破點(diǎn)3晶體結(jié)構(gòu)分析和有關(guān)計(jì)算
________________________/真題分點(diǎn)?研析_________________________
ZHENTIFENDIANYANXI/
命題角度1原子間距離、原子坐標(biāo)與配位數(shù)判斷
1.(化學(xué)式確定)⑴(2023?浙江1月選考)Si與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖。該晶
體類(lèi)型是一共價(jià)晶體該化合物的化學(xué)式為一亞
⑵(2022?天津選考)鈉的某氧化物晶胞如圖,圖中所示鈉離子全部位于晶胞內(nèi).由晶胞
圖判斷該氧化物的化學(xué)式為_(kāi)NaQ_。
【解析】⑴Si與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖可知,原子間通過(guò)共價(jià)鍵形成的
空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),形成共價(jià)晶體;根據(jù)均攤法可知,一個(gè)晶胞中含有8x1+6x1=4個(gè)Si,8
82
個(gè)P,故該化合物的化學(xué)式為SiP2。⑵鈉的某氧化物晶胞如圖,圖中所示鈉離子全部位于晶
胞內(nèi),則晶胞中有8個(gè)鈉,氧有8xL+6x1=4個(gè),鈉氧個(gè)數(shù)比為2:1,則該氧化物的化
82
學(xué)式為Na?。。
2.(配位數(shù))(2022?重慶選考)X晶體具有面心立方結(jié)構(gòu),其晶胞由8個(gè)結(jié)構(gòu)相似的組成單
元(如圖)構(gòu)成.
配體L2-⑥[ZnQ產(chǎn)O億%0]6+
X晶胞的組成單元
X晶胞的組成單元的對(duì)角面中[Zn4O]"與L2-配位示意圖
(1)晶胞中與同一配體相連的兩個(gè)[ZnQT的不同之處在于一與Zi?+相連的雙鍵氧原子不
在對(duì)稱軸的同側(cè)一。
(2)X晶體中Z/+的配位數(shù)為_(kāi)4—。
【解析】⑴由X晶胞的組成單元的對(duì)角面可知,晶胞中與同一配體相連的兩個(gè)億皿。]6
+的不同之處在于與Zn?+相連的雙鍵氧原子不在對(duì)稱軸的同側(cè)。(2)1個(gè)[ZnQF+上、下、左、
右、前、后共有6個(gè)I?一,每個(gè)I7-與[ZnQV+形成2個(gè)Zn-。配位鍵,1個(gè)[ZiuOT含有4
個(gè)Zn-0配位鍵,1個(gè)[Zn40]6+中Z/+形成的配位鍵數(shù)目為6x2+4=16,1個(gè)Z/+的配位數(shù)
為4.
3.(原子距離與坐標(biāo))(2021?山東選考)XeF?晶體屬四方晶系,晶胞參數(shù)如圖所示,晶胞
棱邊夾角均為90。,該晶胞中有_2_個(gè)XeFz分子。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可
以表示晶胞中各原子的位置,稱為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo),如A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為L(zhǎng)〔2'2'I2J.
fo.0,
已知Xe—F鍵長(zhǎng)為rpm,則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為晶胞中A、B間星巨d=
【解析】圖中大球的個(gè)數(shù)為8x\1=2,小球的個(gè)數(shù)為8x1+2=4,根據(jù)XeFz的原
84
子個(gè)數(shù)比知大球是Xe原子,小球是F原子,該晶胞中有2個(gè)XeFz分子;由A點(diǎn)坐標(biāo)知該
原子位于晶胞的中心,且每個(gè)坐標(biāo)系的單位長(zhǎng)度都記為1,B點(diǎn)在棱的「處,其坐標(biāo)為
C
圖中y是底面對(duì)角線的一半,y?a,x=£-r,所以
22
命題角度2晶體有關(guān)計(jì)算
4.(2023?山東選考)一定條件下,CuCb、K和F2反應(yīng)生成KQ和化合物X.已知X屬
于四方晶系,晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞參數(shù)a=6#c,a=£=y=90°),其中Cu化合價(jià)為
+2。上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為CuCT+4K+2F「=K£uF4+2KC1.若阿伏加德羅常數(shù)的
值為化合物X的密度p—436;1。。」?cm1用含乂的代數(shù)式表示)。
【解析】一定條件下,CuCLK和F2反應(yīng)生成KC1和化合物X。已知X屬于四方晶
系,其中Cu化合價(jià)為+2.由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知,該晶胞中含有黑球的個(gè)數(shù)為8x1+2=4、
白球的個(gè)數(shù)為16x1+4x1+2=8、灰色球的個(gè)數(shù)為8x11=2,則X中含有3種元素,
42
其個(gè)數(shù)比為1:2:4,由于其中Cu化合價(jià)為+2、F的化合價(jià)為-1、K的化合價(jià)為+1,根
據(jù)化合價(jià)代數(shù)和為0,可以推斷X為K2C11F4,上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為CuC12+4K+
2F2=K2CUF4+2KC1,若阿伏加德羅常數(shù)的值為M,晶胞的質(zhì)量為晶胞的體積為
2x218
/cpm3=/ex10^30cm3,化合物X的密度p=M="二義g?cm"。
3o3
^CxlO-cm九乂
5.(2022?湖南選考)鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料,其晶胞在M、彩和燈平面投
影分別如圖所示:
⑴該超導(dǎo)材料的最簡(jiǎn)化學(xué)式為一KFe/Se。—.
⑵Fe原子的配位數(shù)為一4一。
⑶該晶胞參數(shù)a=6=0.4nm、c=L4nm.阿伏加德羅常數(shù)的值為M,則該晶體的密度為
39+56x2+79x2
_g?cnT3例出計(jì)算式)。
x0.4x0.4xL4x10一以
【解析】⑴由平面投影圖可知,晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的鉀原子個(gè)數(shù)為8x\1=2,
8
均位于棱上和體內(nèi)的硒原子的個(gè)數(shù)為8x1+2=4,均位于面上的鐵原子個(gè)數(shù)為8x1=4,該
42
物質(zhì)的晶胞結(jié)構(gòu)如右圖所示,則超導(dǎo)材料最簡(jiǎn)化學(xué)式為KFezSez.⑵由平面投影圖可知,位
于體心和棱上的硒原子與位于面上的鐵原子的距離最近,所以鐵原子的配位數(shù)為4。⑶設(shè)晶
3
體的密度為dg-cm-,由晶胞的質(zhì)量公式可得:2*39+56x2+79x2=勖叱1Q_21x&
2x39+56x2+79x2
解得公
Mx0.4x0.4x1.4x1CT2i
命題角度3晶胞投影圖分析
6.(2022?廣東選考)我國(guó)科學(xué)家發(fā)展了一種理論計(jì)算方法,可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
預(yù)測(cè)其熱電性能,該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進(jìn)程?;衔颴是通過(guò)該方法篩
選出的潛在熱電材料之一,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖1,沿X、八z軸方向的投影均為圖2。
O=K
4Br?.、、Br
▽=Br-if
X
圖1
圖2
(1)X的化學(xué)式為-K,SeBm.
(2)設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為晶體密度為pg-cm-3,則X中相鄰K之間的最短距離
為一工2£:,¥XI07nm(列出計(jì)算式.M為阿伏加德羅常數(shù)的值)。
2
【解析】⑴根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)得到K有8個(gè),令有8x1+6x1=4,則x的化學(xué)式為
82
KzSeBre。⑵設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為四,晶體密度為pg?cm/,設(shè)晶胞參數(shù)為anm,得到
隧.皿優(yōu)工3I——
37
p=-=MmoL_____=pg-cm-,解得a=、-x10nm,X中相鄰K之間的最短
7axIO_3cm3NNKP
距離為晶胞參數(shù)的一半即工x:P^xio7nm.
2\]NAP
7.(2021?河北卷)分別用。、?表示5PO3和K+,KH2P。4晶體的四方晶胞如圖⑶所示,
圖(b)、圖(c)分別顯示的是H2PO7、K+在晶胞屹面、彩面上的位置:
⑴若晶胞底邊的邊長(zhǎng)均為apm、高為cpm,阿伏加德羅常數(shù)的值為乂,晶體的密度為
4義136xIO'。
二—g?cm-3(寫(xiě)出表達(dá)式)。
NzMc
⑵晶胞在X軸方向的投影圖為』―(填標(biāo)號(hào))。
【解析】⑴由晶胞結(jié)構(gòu)可知,H2Po7位于晶胞的頂點(diǎn)、面上和體心,頂點(diǎn)上有8個(gè)、
面上有4個(gè),體心有1個(gè),故晶胞中H2Poi的數(shù)目為8X1+4X1+1=4;K+位于面上和棱
82
上,面上有6個(gè),棱上4個(gè),故晶胞中K+的數(shù)目為6XL+4X!=4。因此,平均每個(gè)晶胞
24
中占有的H2PO7和K+的數(shù)目均為4,若晶胞底邊的邊長(zhǎng)均為apm、高為cpm,則晶胞的體
積為才“10-3。加3,阿伏加德羅常數(shù)的值為乂,晶體的密度為4x136:10%.即-3。⑵
NA/C
由圖(a)、(b)、(c)可知,晶胞在x軸方向的投影圖為選民
〔思維建?!?/p>
1.幾種晶胞均攤法分析思路
⑴平行六面體晶胞中
內(nèi)部的貢獻(xiàn)分別為±上1、L
頂點(diǎn)、棱上、面上、
⑵正三棱柱晶胞中
?頂點(diǎn):為12個(gè)晶胞共有,E屬于
該晶胞
?為4個(gè)晶胞共有,+屬于該晶胞
△為6個(gè)晶胞共有,《屬于該晶胞
O處于晶胞內(nèi)部,全部屬于該晶胞
⑶六棱柱晶胞中
O頂點(diǎn):為6個(gè)晶胞共有,看屬于
該晶胞
?側(cè)棱:為3個(gè)晶胞共有,彳屬于
該晶胞
△底面上的棱:為4個(gè)晶胞共有,十
屬于該晶胞
@面心:為2個(gè)晶胞共有,4?屬于
該晶胞
2.“向量法”確定A、B兩點(diǎn)間距離的方法
3.投影問(wèn)題解題技巧
晶體投影問(wèn)題本質(zhì)上是把三維空間晶體結(jié)構(gòu)中的微粒投影到二維平面上。解答此類(lèi)問(wèn)題
的思維流程是:
弄清是沿著什么方向投影
投影的時(shí)候,是否存在著不同層微粒
I第二步I一
的重疊
明確不同位置的投影和三維空間中的
I第三步I一
微粒如何——對(duì)應(yīng)
求微粒間距離時(shí)要注意投影在同一平
I第四步I一
面,微粒不一定在同一平面
4.晶體密度的計(jì)算方法
(1)思維流程
確定晶胞中I物質(zhì)的II晶胞的I
微粒個(gè)數(shù)「I化學(xué)式門(mén)質(zhì)量
臼密度I
I確定晶胞的體積I--------------
⑵計(jì)算關(guān)系
表示晶胞邊長(zhǎng)’。表示密度’乂表示阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值,〃表示,
晶胞所含基本粒子或特定組合的物質(zhì)的量,〃表示摩爾質(zhì)量)
________________________/知能分點(diǎn).突破_________________________
ZHINENGFENDIANTUPO
知能分點(diǎn)1原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)
1.體心立方晶胞原子坐標(biāo)
若原子1,原子3,原子7的坐標(biāo)分別為(0,0,0),(1,1,0),(1,1,1);則原子2,原子4,原
QIn
子5,原子6,原子8,原子9的坐標(biāo)分別為(0,1,0),(1,0,0),(0,0,1),(0,1,1),(1,0,1),【2,2,2).
2.面心立方晶胞原子坐標(biāo)
原子10~15分別位于六個(gè)面的面心,原子1和原子2的坐標(biāo)為(0,0,0),(1,1,1);則確定
坐標(biāo)參數(shù):1002'2.
3.金剛石晶胞原子坐標(biāo)
若a原子為坐標(biāo)原點(diǎn),晶胞棱長(zhǎng)的單位為1,則原子1,2,3,4的坐標(biāo)分別為【4,4'4,
[133][313][331]
【4,4,4J,L4,J,L4,J
知能分點(diǎn)2配位數(shù)的判斷
1.配位數(shù)
配合物或晶體中一個(gè)微粒周?chē)罱彽奈⒘?shù)稱為配位數(shù)。其中配合物中的配位數(shù)是指
直接同中心離子(或原子)配位的原子數(shù)目。晶體中的配位數(shù)是指晶體中一個(gè)原子周?chē)c其等
距離的最近鄰的原子數(shù)目;離子晶體中的配位數(shù)是指一個(gè)離子周?chē)罱漠愲娦噪x子數(shù)目.
2.配合物中配位數(shù)的判斷
⑴配位數(shù)可以等同于中心離子(或原子)與配位原子形成配位鍵的數(shù)目.如[Ag(NH3)2「中
Ag+的配位數(shù)為2,[Cu(NH3)4戶中Ci?”的配位數(shù)為4,[Fe(CN針-中Fe>的配位數(shù)為6,
[。(壓。)5。。2中Cr3+的配位數(shù)為6,Ni(CO%、Fe(CO)5、Cr(CO)6等談基化合物中,Ni、Fe、
Cr原子的配位數(shù)分別為4、5、6。
⑵當(dāng)中心離子(或原子)與多基配體配合時(shí),配位數(shù)可以等同于配位原子的數(shù)目,但不是
'/邱NH、『
配體的數(shù)目。如S2Cu町2屬于雙基配體,Cu?+的配位數(shù)是4而不是2。
CH,/
.^H2NNH?'
⑶當(dāng)中心離子(或原子)同時(shí)以共價(jià)鍵與配位鍵結(jié)合時(shí),配位數(shù)不等于配位鍵數(shù),如
「ClClCl1
\/\/
[B(OH)4「、用1。4「中的配位數(shù)為4,A12C16AlAl中Al的配位數(shù)是4。
/\/\
ClClClJ
3.典型晶體中配位數(shù)的判斷
⑴最密堆積晶體的配位數(shù)均為12
①銅晶胞中,Cu原子位于立方體的頂點(diǎn)和面心,以立方體的面心原子分
析,上、中、下層各有4個(gè)配位原子,故配位數(shù)為12。
②以中面心原子分析,上、中、下層分別有3、6、3個(gè)配位原子,故配位
數(shù)為⑵
③分子晶體中干冰('/)以立方體面心CO?分子分析,其上、中、下層各
o
有4個(gè)CO2分子,故配位數(shù)為12。
⑵體心立方堆積晶體的配位數(shù)為8
①如金屬Na、K、Fe均為體心立方堆積,因立方體8個(gè)頂點(diǎn)的原子都與體心原子形成
金屬鍵,故配位數(shù)為8。
②CsCl型離子晶體中每個(gè)離子被處于立方體8個(gè)頂點(diǎn)帶相反電荷的離
子包圍,C「和Cs+的配位數(shù)都是8。
⑶面心立方堆積的離子晶體的配位數(shù)為6
?ci-
NaCl是典型的面心立方堆積型晶體(oNa+),在NaCl晶體中,每個(gè)離子被處
在正八面體6個(gè)頂點(diǎn)帶相反電荷的離子包圍,C「和Na+的配位數(shù)都為6。
慈心)廣和Ca2+的配位數(shù)分別是4和8,具體分析為每
⑷CaFz型離子晶體(
個(gè)廠處于Ca2+圍成的正四面體中心,故丁的配位數(shù)是4,以大立方體的面心Ca2+分析,上、
下層各有4個(gè)F-,故Ca?+的配位數(shù)為8。
⑸金剛石型共價(jià)晶體(),每個(gè)碳原子處于周?chē)?個(gè)碳原子圍成正四面體的中
心,故碳原子的配位數(shù)是4.
知能分點(diǎn)3晶胞中微??臻g利用率的計(jì)算
空間利用率=x100%,球體積為金屬原子的總體積.
晶胞體積
⑴簡(jiǎn)單立方堆積[如Po(針)]如圖所示,原子的半徑為r,立方體的棱長(zhǎng)為2r,則廠球=
3
4,
y-7rr
P晶胞=(2爐=8?,空間利用率=—―x100%=3—x100%-52%o
P晶胞87
1
⑵體心立方堆積(如Na、K、Fe)如圖所示,原子的半徑為r,體對(duì)角線c為4r,面對(duì)角
線b為也a,由(44=/+^得a=1個(gè)晶胞中有2個(gè)原子,故空間利用率=二更x100%
A/3P晶胞
2X-7T/3
2x-3
3x100%x100%=68%。
/囹③
c>
⑶面心立方最密堆積(如Cu、Ag、Au)
如圖所示,原子的半徑為r,面對(duì)角線為4二3=2yj2r,P晶胞=/=(23243=1632產(chǎn)1個(gè)
44X-4qT/o
晶胞中有4個(gè)原子,則空間利用率=x100%=.—1—x100%-74%o
「晶胞16也?
⑷六方最密堆積(如Mg、Zn、Ti)
如圖所示,原子的半徑為r,底面為菱形(棱長(zhǎng)為2r,其中一個(gè)角為60°),則底面面積
=2rx\l3r=2\l3j2,h=^r,V晶跑=S'2力=2函/x2x次r=8也巴1個(gè)晶胞中有2個(gè)原
33
y2*省TT/3
子,則空間利用率=一X100%=3XIOO%=74%。
m晶胞8岳
知能分點(diǎn)4晶胞投影圖分析
1.簡(jiǎn)單立方體模型投影圖
沿x、y平面上的投影圖:
2.體心晶胞結(jié)構(gòu)模型投影圖
⑴沿x、y平面上的投影圖:
⑵沿體對(duì)角線投影
3.面心立方晶胞結(jié)構(gòu)模型投影圖
⑴沿X、
(2)沿體對(duì)角線投影:
沿體對(duì)
角線
投影
9
4.金剛石晶胞結(jié)構(gòu)模型投影圖
沿x、y平面上的投影圖:
________________________/能力分點(diǎn)?提升/
NENGLIFENDIANTISHENG/
命題角度1原子間距離、原子坐標(biāo)與配位數(shù)判斷
1.(2023?河北滄州二模)“沉鑰”得到的四胃酸錢(qián)在一定條件下反應(yīng)可制取氮化鋁,該
氮化物為立方晶胞結(jié)構(gòu)(如圖所示)。則該晶體的化學(xué)式為_(kāi)Mo,N—,鋁原子的配位數(shù)是一3一
個(gè)。
/,,:士、OMo
q艾1?N
【解析】由晶胞可知根據(jù)晶胞圖可知,Mo位于頂點(diǎn)和面心,個(gè)數(shù)為8x1+6X1=4,
82
N位于棱上和體心,個(gè)數(shù)為4x1+1=2,化學(xué)式為MozN;配位數(shù)之比等于原子數(shù)之比的倒
4
數(shù),一個(gè)N周?chē)罱腗o有6個(gè),N原子的配位數(shù)為6,根據(jù)化學(xué)式MozN可知Mo的配位
數(shù)為3
2.(2023?山東淄博二模)在超高壓下,金屬鈉和氮可形成化合物[Na+hHe,[en。該化合
物中,Na+按簡(jiǎn)單立方排布,形成Nag立方體空隙(部分結(jié)構(gòu)如圖所示),和He交替填充
在Nas立方體的中心。晶體中Na+配位的He原子數(shù)為一4一;若將He取在晶胞頂點(diǎn),e廠在
晶胞中的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為[°。,玳,。,。]
【解析】由題意可知,Na+按簡(jiǎn)單立方排列,1個(gè)Na+周?chē)?個(gè)立方體,一半填充
虔一,一半填充He,故與Na+配位的He原子有4個(gè)。由將He取在晶胞頂點(diǎn),e1在晶胞中
[o,0.-Io,o|[o,-1o|
的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為I2j、〔22J,位于體心er在晶胞中的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為
B?a
命題角度2晶胞有關(guān)計(jì)算
3.(2023?河北張家口二模)CuzTe的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖。其中Te的配位數(shù)為一4一;已知
晶胞參數(shù)為apm,M為阿伏伽德羅常數(shù)的值,則該晶體的密度為64義4+128^x103。
a3M
g?cm-3(列出計(jì)算式即可)。
【解析】由CibTe的晶胞結(jié)構(gòu)可知,黑球?yàn)镃u、白球?yàn)門(mén)e,則Te的配位數(shù)為4。該
晶胞的晶胞參數(shù)為apm,晶胞中含有4個(gè)Cu、2個(gè)Te,根據(jù)晶胞體積和晶胞質(zhì)量可知該晶
體的密度為64x4:豆8%*1()3。/53.
a3M
4.(2023,山東聊城二模)硫化鋅(ZnS)晶體屬于六方晶系,Zn原子位于4個(gè)S原子形成的
正四面體空隙中。晶胞參數(shù)如圖所示a=120,/3=y=90°o
⑴該晶體中,鋅的配位數(shù)為
⑵已知空間利用率“=晶胞黑積一。%’設(shè)鋅和硫的原子半徑分別為八
1?/I-2.xI(")21
cm和或cm,則該晶體的空間利用率為(列出計(jì)算式即可)里買(mǎi)丁一Wim
⑶以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱為原子的分
[21f|
數(shù)坐標(biāo)。若A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0),則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為』
【解析】⑴以B處Zn為例,離該處Zn最近且等距的S有4個(gè),貝UZn的酉己位數(shù)為4。
⑵根據(jù)均攤法,晶胞中含有1+2XL+2J=2個(gè)Zn原子,1+4x1+4x工=2個(gè)S原子,
36612
4?
則原子體積為+面cm3=9F(£+£)xio2inm3,晶胞底面為平行四邊形,晶胞體積
33
-orZi+/2x1021nm3
Q
為anmx—anmx。nm=-/cnm3,則空間利用率為------7=------------X100%=
22
―/cnm3
2
16TTA+/XI。21
中一―xio。%。⑶六方ZnS是S按六方密堆積排列,Zn相間占據(jù)S所形成的
3勺3/c
正四面體空隙,配位數(shù)是4:4,Zn、S各有兩套等同點(diǎn),屬于六方簡(jiǎn)單晶格,有2個(gè)S2,
(2Ifl
2+
2個(gè)ZB,各離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為:S2-(0,0,0),【3,3,2J;Zn?。J(ti|根
據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)可知,A為S2\B的坐標(biāo)為L(zhǎng)'3'J
命題角度3晶胞投影圖分析
5.(2023?山東荷澤二模)一種由Mg和過(guò)渡金屬M(fèi)組成的二元儲(chǔ)氫材料屬立方晶系,晶
胞中Mg和M的原子個(gè)數(shù)比為2:1,且距離Mg最近的M形成的幾何圖形為正四面體;晶
胞在燈、xz和必平面投影如圖所示。
O——O——O
ooO
Q——Q——QM
O
OOMg
o—K)——O
⑴M原子處于晶胞的位置為一頂點(diǎn)和面心
(2)該儲(chǔ)氫材料的立方晶胞中,晶胞參數(shù)為apm,Mg和M的原子半徑分別為八pm和久pm,
則Mg和M原子的空間占有率為
-TT8/1+471_(或4
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