DZ∕T 0279.4-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第4部分：金量測定 泡沫塑料富集-電感耦合等離子體質(zhì)譜法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第4部分：金量測定泡沫塑料富集-電感耦合等離子體質(zhì)譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part4:Determinationofaurumcontentsbyfoamedplasticenrichment-plasmamassspectrom2016-08-16發(fā)布IDZ/T0279.4—2016前言 Ⅲ 12規(guī)范性引用文件 1 14試劑 15儀器及材料 2 27分析步驟 2 27.2空白試驗(yàn) 27.3驗(yàn)證試驗(yàn) 37.4試料分解 37.4.1試料焙燒 37.4.2酸溶分解 37.4.3泡沫塑料吸附分離 37.5試料測定 37.5.1設(shè)置儀器工作條件 3 37.5.3內(nèi)標(biāo)校正 37.5.4校準(zhǔn)曲線繪制 37.5.5測定 38結(jié)果計(jì)算 49精密度和正確度 410質(zhì)量保證和控制 510.1控制方法 510.2控制樣品的數(shù)量 510.3控制指標(biāo) 510.4對驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理 5附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件 7Ⅲ——第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第19部分：金量測定——第21部分：氟量測定離子選擇電極法；——第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；——第26部分：碳量測定 ——第28部分：硫量測定燃燒一碘量法；——第29部分：氮量測定凱氏蒸餾一容量法； 第33部分；鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第4部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第4部分：金量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了王水分解，泡沫塑料富集，電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的金(Au)量。本部分適用于區(qū)域地球化學(xué)樣品水系沉積物和土壤中金量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析3原理試料經(jīng)王水分解，在15%王水介質(zhì)中用泡沫塑料振蕩吸附富集金，硫脲溶液熱解脫。將待測溶液以氣動霧化方式引入射頻等離子體，經(jīng)過蒸發(fā)、原子化、電離后，根據(jù)金元素離子質(zhì)荷比用四級桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行分離并經(jīng)檢測器檢測，采用校準(zhǔn)曲線法定量分析金量。樣品基體引起的儀器響應(yīng)抑制或增強(qiáng)效應(yīng)和儀器漂移可以使用內(nèi)標(biāo)補(bǔ)償。4.3王水(1+1):75mL鹽酸(4.1)與25mL硝酸(4.2)混合后，加入100mL水，攪勻。用時配制。4.4三氯化鐵溶液(pg.mo=250g/L);稱取250gFeCl?·6H?O于4酸(4.1),加熱溶解后，用水稀釋至1L。24.5硫脲解脫液(Ph?wswn?=10g/L);稱取10g硫脲，用水溶解并稀釋至1000mL,攪勻。用時配制。4.6金標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(φm=200μg/mL):稱取高純金絲(純度為99.99%)0.2000g于200mL燒杯中，加入新配制王水10mL,在電熱板上加熱溶解，加入1.0g氯化鉀，水浴蒸干，加入5mL鹽酸(4.1),水浴蒸干，重復(fù)兩次。再加入10mL鹽酸(4.1)溶解殘?jiān)迫?000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.7金標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：a)p=10.0μg/mL:吸取5.00mL金標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.6)于100mL容量瓶中，加入4mL王水b)P=0.50μg/mL:吸取5.00mL金標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[4.7a]]于100mL容量瓶中，加入4mL王c)p=25ng/mL:吸取5.00mL金標(biāo)準(zhǔn)溶液[4.7b]]于100mL容量瓶中，加入4mL王水4.8錸標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(P?=1000Hg/mL):稱取已于干燥器中干燥2h后的高純錸酸銨1.4406g于100mL燒杯中，用水溶解。移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.9錸內(nèi)標(biāo)元素工作溶液(p=2ng/mL);分取錸標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.8)逐級稀釋至質(zhì)量濃度為釋至質(zhì)量濃度為1ng/mL的混合溶液，用于分析前的儀器調(diào)諧和質(zhì)量校準(zhǔn)。5.1四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：儀器能在5u～250u質(zhì)荷比范圍內(nèi)進(jìn)行掃描，最小分辨率為5%峰高處具1u峰寬。5.3分析天平：感量0.1g。5.4泡沫塑料：將市售聚氨酯泡沫塑料剪成長方形，體積為1.0cm×1.0cm×3.0cm,每塊約0.2g。6試樣6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥2h～4h,置于干燥器中備用。稱取10g試樣，精確至0.1g。隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。37.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解7.4.1試料焙燒將試料(7.1)置于長方形瓷舟中，送入高溫爐內(nèi)(將爐門稍許拉開0.7cm)從低溫升到650℃~700℃,保溫1h～2h,取出冷卻。將試料(7.4.1)倒入250mL錐形瓶中，用少量水潤濕，加入30mL王水(4.3),加表面皿后置于電熱板上加熱溶解，保持微沸1h。揭去表面皿，繼續(xù)蒸發(fā)至溶液約10mL。取下冷卻。7.4.3泡沫塑料吸附分離在試料(7.4.2)中加入70mL水及3mL三氯化鐵溶液(4.4),放入一塊泡沫塑料(5.4),置振蕩機(jī)上振蕩30min。取出泡沫塑料，用自來水洗去泡沫塑料上的礦渣和酸，擠干，放入10mL比色管中。在比色管中加入5.0mL硫脲解脫液(4.5),蓋上蓋子，放入沸水浴中，保持30min,趁熱立即取出泡沫塑料。7.5試料測定7.5.1設(shè)置儀器工作條件按儀器操作說明書規(guī)定條件啟動儀器，進(jìn)行初始化調(diào)試。本方法所采用的分析儀器參考工作條件參儀器點(diǎn)燃后至少穩(wěn)定30min,期間用含1ng/mL的Be、Co、In、Ce、U的調(diào)諧溶液(4.10)進(jìn)行儀器參數(shù)最佳化調(diào)試。觀測調(diào)諧元素的靈敏度、穩(wěn)定性以及氧化物水平(CeO/Ce值小于或等于0.015)等分析本方法采用內(nèi)標(biāo)校正方法。選Re為測定的內(nèi)標(biāo)元素。內(nèi)標(biāo)元素工作溶液(4.9)在測定時通過一個三通與樣品溶液在線混合后引入等離子體，也可直接將內(nèi)標(biāo)元素工作溶液(4.9)加入到空白溶液、校準(zhǔn)曲線溶液和樣品溶液中。7.5.4校準(zhǔn)曲線繪制分別吸取金標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[4.7c]]0.00mL、0.10mL,0.40mL、2.00mL、4.00mL于250mL錐形瓶中，按7.4.2及7.4.3步驟進(jìn)行吸附，以硫脲溶液解脫后，進(jìn)行測定，由計(jì)算機(jī)軟件自動繪制金的校準(zhǔn)按測定條件進(jìn)行空白試驗(yàn)溶液(7.2)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(7.3)和試料溶液(7.4.3)的測定，計(jì)算試料中金4按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5個，由7家實(shí)驗(yàn)室按照本方法進(jìn)行方法精密度試驗(yàn)。各實(shí)驗(yàn)室對每個水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。yμγAδ一0.10注：y為測定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,,sg為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，,n為單位測定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)；δ為測量方法的偏倚；δ—Asr,δ+Asg510質(zhì)量保證和控制10.1.1要求分析者能熟練操作四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，了解質(zhì)譜干擾和基體干擾的原理，并能進(jìn)行干擾校正。10.1.2每批試料分析時，應(yīng)同時采用空白試驗(yàn)、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證和10.1.3元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液應(yīng)進(jìn)行檢查以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確度。10.1.4如果被分析物濃度足夠高，應(yīng)進(jìn)行逐級稀釋(稀釋后的最小濃度應(yīng)至少為10倍方法檢出限)。10.1.5分析者應(yīng)監(jiān)控整個樣品分析過程中的內(nèi)標(biāo)響應(yīng)以及內(nèi)標(biāo)與各分析元素信號響應(yīng)的比值。內(nèi)標(biāo)的絕對響應(yīng)值的偏差不能超過校準(zhǔn)空白中最初響應(yīng)的80%～120%。如果超過此偏差，應(yīng)分析并查明漂10.2