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文檔簡介
湖南省邵東一中振華實驗學(xué)校2024年高三下學(xué)期聯(lián)考化學(xué)試題注意事項1.考試結(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回.2.答題前,請務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號用0.5毫米黑色墨水的簽字筆填寫在試卷及答題卡的規(guī)定位置.3.請認真核對監(jiān)考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準(zhǔn)考證號與本人是否相符.4.作答選擇題,必須用2B鉛筆將答題卡上對應(yīng)選項的方框涂滿、涂黑;如需改動,請用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案.作答非選擇題,必須用05毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律無效.5.如需作圖,須用2B鉛筆繪、寫清楚,線條、符號等須加黑、加粗.一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、如圖是電解飽和食鹽水(含少量酚酞)的裝置,其中c、d為石墨電極。下列說法正確的是A.a(chǎn)為負極、b為正極B.a(chǎn)為陽極、b為陰極C.電解過程中,鈉離子濃度不變D.電解過程中,d電極附近變紅2、向0.1mol?L-1的NH4HCO3溶液中逐漸加入0.1mol?L-1NaOH溶液時,含氮、含碳粒子的分布情況如圖所示(縱坐標(biāo)是各粒子的分布系數(shù),即物質(zhì)的量分數(shù)a),根據(jù)圖象下列說法不正確的是()A.開始階段,HCO3-反而略有增加,可能是因為NH4HCO3溶液中存在H2CO3,發(fā)生的主要反應(yīng)是H2CO3+OH-=HCO3-+H2OB.當(dāng)pH大于8.7以后,碳酸氫根離子和銨根離子同時與氫氧根離子反應(yīng)C.pH=9.5時,溶液中c(HCO3-)>c(NH3?H2O)>c(NH4+)>c(CO32-)D.滴加氫氧化鈉溶液時,首先發(fā)生的反應(yīng):2NH4HCO3+2NaOH=(NH4)2CO3+Na2CO33、第三周期元素的原子中,未成對電子不可能有()A.4個 B.3個 C.2個 D.1個4、下列說法或表示方法正確的是()A.在稀溶液中,H2SO4和Ba(OH)2的中和熱要大于57.3kJ/molB.2C(s)+O2(g)═2CO(g)△H<O,△S>OC.已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);△H=-98.3kJ/mol。將1molSO2和0.5molO2充入一密閉容器中反應(yīng),放出49.15kJ的熱量D.在10lkPa、25℃時,1gH2完全燃燒生成氣態(tài)水,放出120.9kJ的熱量,則氫氣的燃燒熱為241.8kJ/mol5、重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體-堿式氯化銅[CuaClb(OH)c·xH2O],可以通過以下步驟制備。步驟1:將銅粉加入稀鹽酸中,并持續(xù)通空氣反應(yīng)生成CuCl2。已知Fe3+對該反應(yīng)有催化作用,其催化原理如圖所示。步驟2:在制得的CuCl2溶液中,加入石灰乳充分反應(yīng)后即可制備堿式氯化銅。下列有關(guān)說法不正確的是A.圖中M、N分別為Fe2+、Fe3+B.a(chǎn)、b、c之間的關(guān)系式為:2a=b+cC.步驟1充分反應(yīng)后,加入少量CuO是為了除去Fe3+D.若制備1mol的CuCl2,理論上消耗標(biāo)況下11.2LO26、用NA表示阿伏伽德羅常數(shù)的值。下列有關(guān)說法正確的是()A.1mol氮氣與3mol氫氣反應(yīng),生成的氨分子數(shù)目為2NAB.1.0mol?L-1Na2SO3水溶液中含有的硫原子數(shù)目為NAC.電解飽和食鹽水,當(dāng)陽極產(chǎn)生11.2LH2時,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為NAD.常溫下,3L0.1mol?L-1FeCl3溶液所含F(xiàn)e3+數(shù)目小于0.3NA7、我國某科研機構(gòu)研究表明,利用K2Cr2O7可實現(xiàn)含苯酚廢水的有效處理,其工作原理如下圖所示。下列說法正確的是A.N為該電池的負極B.該電池可以在高溫下使用C.一段時間后,中間室中NaCl溶液的濃度減小D.M的電極反應(yīng)式為:C6H5OH+28e-+11H2O=6CO2↑+28H+8、常溫下,下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是()A.使酚酞變紅的溶液中:Na+、NH4+、Cl﹣、SO42﹣B.c(Al3+)=0.1mol?L﹣1的溶液中:K+、Mg2+、AlO2﹣、SO42﹣C.澄清透明的溶液中:Fe3+、Ba2+、NO3﹣、Cl﹣D.c(H+)=0.1mol?L﹣1的溶液中;K+、Na+、CH3COO﹣、NO3﹣9、下列固體混合物與過量的稀H2SO4反應(yīng),能產(chǎn)生氣泡并有沉淀生成的是A.NaHCO3和Al(OH)3 B.BaCl2和NaCl C.MgCO3和K2SO4 D.Na2SO3和BaCO310、X、Y、Z、M、N、R均是第三周期主族元素。25℃時,各元素最高價氧化物對應(yīng)水化物的pH與原子半徑的關(guān)系如圖,其中X、N、W、R測定的是濃度均為0.01mol/L溶液的pH,Y、Z測定的是其飽和溶液的pH。下列說法正確的是A.R、N分別與X形成二元化合物的水溶液均呈堿性B.N、Z、X三種元素的最高價氧化物均不與水反應(yīng)C.單質(zhì)與H2化合由易到難的順序是:R、N、MD.金屬單質(zhì)與冷水反應(yīng)由易到難的順序是:Y、X、Z11、化學(xué)與生產(chǎn)、生活息息相關(guān),下列敘述錯誤的是A.用灼燒的方法可以區(qū)分蠶絲和人造纖維B.可以用Si3N4、A2O3制作高溫結(jié)構(gòu)陶瓷制品C.Ge(32號元素)的單晶可以作為光電轉(zhuǎn)換材料用于太陽能電池D.纖維素在人體內(nèi)可水解為葡萄糖,故可作為人類的營養(yǎng)物質(zhì)12、沒有涉及到氧化還原反應(yīng)的是A.Fe3+和淀粉檢驗I- B.氯水和CCl4檢驗Br-C.新制Cu(OH)2、加熱檢驗醛基 D.硝酸和AgNO3溶液檢驗Cl-13、298K時,向20mL濃度均為0.1mo1/L的MOH和NH3·H2O混合液中滴加0.1mol的CH3COOH溶液,測得混合液的電阻率(表示電阻特性的物理量)與加入CH3COOH溶液的體積(V)的關(guān)系如圖所示。已知CH3COOH的Ka=1.8×10-5,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5。下列說法錯誤的是()A.MOH是強堿B.c點溶液中濃度:c(CH3COOH)<c(NH3·H2O)C.d點溶液呈酸性D.a(chǎn)→d過程中水的電離程度先增大后減小14、下列說法正確的是A.34Se、35Br位于同一周期,還原性Se2?>Br?>Cl?B.與互為同系物,都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.硫酸銨和醋酸鉛都是鹽類,都能使蛋白質(zhì)變性D.Al2O3和Ag2O都是金屬氧化物,常用直接加熱分解法制備金屬單質(zhì)15、用電解法可提純含有某些含氧酸根雜質(zhì)的粗KOH溶液,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是A.通電后陰極區(qū)附近溶液pH會增大B.陽極反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑C.純凈的KOH溶液從b出口導(dǎo)出D.K+通過交換膜從陰極區(qū)移向陽極區(qū)16、下列過程屬于物理變化的是A.煤的干餾B.石油的分餾C.石油裂化D.石油裂解17、已知H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g)=COS(g)+H2O(g)。在610K時,將0.10molCO2與0.40molH2S充入2.5L的空鋼瓶中,經(jīng)過4min達到平衡,平衡時水的物質(zhì)的量分數(shù)為2%,則下列說法不正確的是()A.CO2的平衡轉(zhuǎn)化率α=2.5%B.用H2S表示該反應(yīng)的速率為0.001mol·L-1·min-1C.在620K重復(fù)試驗,平衡后水的物質(zhì)的量分數(shù)為3%,說明該平衡正向移動了D.反應(yīng)過程中混合氣體平均摩爾質(zhì)量始終不變18、已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為①CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)ΔH1=-870.3kJ·mol-1②C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH2=-393.5kJ·mol-1③H2(g)+O2(g)=H2O(l)ΔH3=-285.8kJ·mol-1則反應(yīng)2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)的ΔH為()A.-488.3kJ·mol-1B.-191kJ·mol-1C.-476.8kJ·mol-1D.-1549.6kJ·mol-119、已知NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是A.11g硫化鉀和過氧化鉀的混合物,含有的離子數(shù)目為0.4NAB.28g聚乙烯()含有的質(zhì)子數(shù)目為16NAC.將標(biāo)準(zhǔn)狀況下224mLSO2溶于水制成100mL溶液,H2SO3、、三者數(shù)目之和為0.01NAD.含63gHNO3的濃硝酸與足量銅完全反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為0.50NA20、世界第一條大面積碲化鎘薄膜“發(fā)電玻璃”生產(chǎn)線最近在成都投產(chǎn),該材料是在玻璃表面鍍一層碲化鎘薄膜,光電轉(zhuǎn)化率高。下列說法錯誤的是A.普通玻璃含有二氧化硅 B.該發(fā)電玻璃能將光能完全轉(zhuǎn)化為電能C.碲化鎘是一種無機化合物 D.應(yīng)用該光電轉(zhuǎn)化技術(shù)可減少溫室氣體排放21、向含有5×10﹣3molHIO3與少量淀粉的溶液中通入H2S,溶液變藍且有S析出,繼續(xù)通入H2S,溶液的藍色褪去,則在整個過程中()A.共得到0.96g硫 B.通入H2S的體積為336mLC.硫元素先被還原后被氧化 D.轉(zhuǎn)移電子總數(shù)為3.0×10﹣2NA22、a、b、c、d四種短周期元素在周期表中的位置如圖所示,a和b分別位于周期表的第2列和第13列,下列敘述正確的A.離子半徑b>dB.b可以和強堿溶液發(fā)生反應(yīng)C.c的氫化物空間結(jié)構(gòu)為三角錐形D.a(chǎn)的最高價氧化物對應(yīng)水化物是強堿二、非選擇題(共84分)23、(14分)聚碳酸酯(簡稱PC)是重要的工程塑料,某種PC塑料(N)的合成路線如下:已知:i.R1COOR2+R3OHR1COOR3+R2OHii.R1CH=CHR2R1CHO+R2CHO(1)A中含有的官能團名稱是______。(2)①、②的反應(yīng)類型分別是______、______。(3)③的化學(xué)方程式是______。(4)④是加成反應(yīng),G的核磁共振氫譜有三種峰,G的結(jié)構(gòu)簡式是______。(5)⑥中還有可能生成的有機物是______(寫出一種結(jié)構(gòu)簡式即可)。(6)⑦的化學(xué)方程式是______。(7)己二醛是合成其他有機物的原料。L經(jīng)過兩步轉(zhuǎn)化,可以制備己二醛。合成路線如下:中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)簡式是______。24、(12分)某新型藥物H()是一種可用于治療腫瘤的藥物,其合成路線如圖所示:已知:(1)E的分子式為C9H8O2,能使溴的四氯化碳溶液褪色(2)(R為烴基)(3)請回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_____;D的官能團的名稱為_____。(2)①的反應(yīng)類型是_____;④的反應(yīng)條件是_____。(3)寫出B→C的化學(xué)方程式_____。(4)寫出F+G→H的化學(xué)方程式_____。(5)E有多種同分異構(gòu)體,同時滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體有_____種。ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)ⅱ.能發(fā)生水解反應(yīng)ⅲ.分子中含的環(huán)只有苯環(huán)(6)參照H的上述合成路線,設(shè)計一條由乙醛和NH2CH(CH3)2為起始原料制備醫(yī)藥中間CH3CONHCH(CH3)2的合成路線_____。25、(12分)FeSO4溶液放置在空氣中容易變質(zhì),因此為了方便使用Fe2+,實驗室中常保存硫酸亞鐵銨晶體[俗稱“摩爾鹽”,化學(xué)式為(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O],它比綠礬或綠礬溶液更穩(wěn)定。(穩(wěn)定是指物質(zhì)放置在空氣中不易發(fā)生各種化學(xué)反應(yīng)而變質(zhì))I.硫酸亞鐵銨晶體的制備與檢驗(1)某興趣小組設(shè)計實驗制備硫酸亞鐵銨晶體。本實驗中,配制溶液以及后續(xù)使用到的蒸餾水都必須煮沸、冷卻后再使用,這樣處理蒸餾水的目的是_______。向FeSO4溶液中加入飽和(NH4)2SO4溶液,經(jīng)過操作_______、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和干燥后得到一種淺藍綠色的晶體。(2)該小組同學(xué)繼續(xù)設(shè)計實驗證明所制得晶體的成分。①如圖所示實驗的目的是_______,C裝置的作用是_______。取少量晶體溶于水,得淡綠色待測液。②取少量待測液,_______(填操作與現(xiàn)象),證明所制得的晶體中有Fe2+。③取少量待測液,經(jīng)其它實驗證明晶體中有NH4+和SO42-II.實驗探究影響溶液中Fe2+穩(wěn)定性的因素(3)配制0.8mol/L的FeSO4溶液(pH=4.5)和0.8mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液(pH=4.0),各取2ml上述溶液于兩支試管中,剛開始兩種溶液都是淺綠色,分別同時滴加2滴0.01mol/L的KSCN溶液,15分鐘后觀察可見:(NH4)2Fe(SO4)2溶液仍然為淺綠色透明澄清溶液;FeSO4溶液則出現(xiàn)淡黃色渾濁。(資料1)沉淀Fe(OH)2Fe(OH)3開始沉淀pH7.62.7完全沉淀pH9.63.7①請用離子方程式解釋FeSO4溶液產(chǎn)生淡黃色渾濁的原因_______。②討論影響Fe2+穩(wěn)定性的因素,小組同學(xué)提出以下3種假設(shè):假設(shè)1:其它條件相同時,NH4+的存在使(NH4)2Fe(SO4)2溶液中Fe2+穩(wěn)定性較好。假設(shè)2:其它條件相同時,在一定pH范圍內(nèi),溶液pH越小Fe2+穩(wěn)定性越好。假設(shè)3:_______。(4)小組同學(xué)用如圖裝置(G為靈敏電流計),滴入適量的硫酸溶液分別控制溶液A(0.2mol/LNaCl)和溶液B(0.1mol/LFeSO4)為不同的pH,觀察記錄電流計讀數(shù),對假設(shè)2進行實驗研究,實驗結(jié)果如表所示。序號A:0.2mol·L-1NaClB:0.1mol·L-1FeSO4電流計讀數(shù)實驗1pH=1pH=58.4實驗2pH=1pH=16.5實驗3pH=6pH=57.8實驗4pH=6pH=15.5(資料2)原電池裝置中,其它條件相同時,負極反應(yīng)物的還原性越強或正極反應(yīng)物的氧化性越強,該原電池的電流越大。(資料3)常溫下,0.1mol/LpH=1的FeSO4溶液比pH=5的FeSO4溶液穩(wěn)定性更好。根據(jù)以上實驗結(jié)果和資料信息,經(jīng)小組討論可以得出以下結(jié)論:①U型管中左池的電極反應(yīng)式____________。②對比實驗1和2(或3和4),在一定pH范圍內(nèi),可得出的結(jié)論為____________。③對比實驗____________和____________,還可得出在一定pH范圍內(nèi)溶液酸堿性變化對O2氧化性強弱的影響因素。④對(資料3)實驗事實的解釋為____________。26、(10分)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)可作為貯存水果的保鮮劑?,F(xiàn)欲制備焦亞硫酸鈉并探究其部分化學(xué)性質(zhì)。Ⅰ.制備Na2S2O5可用試劑:飽和Na2SO3溶液、濃NaOH溶液、濃H2SO4、苯、Na2SO3固體(試劑不重復(fù)使用)。焦亞硫酸鈉的析出原理:2NaHSO3(飽和溶液)=Na2S2O5(晶體)+H2O(l)(1)如圖裝置中儀器A的名稱是___。A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___。儀器E的作用是___。(2)F中盛裝的試劑是___。Ⅱ.探究Na2S2O5的還原性(3)取少量Na2S2O5晶體于試管中,滴加1mL2mol/L酸性KMnO4溶液,劇烈反應(yīng),溶液紫紅色很快褪去。反應(yīng)的離子方程式為___。食品級焦亞硫酸鈉可作為貯存水果保鮮劑的化學(xué)原理是防止食品___。Ⅲ.測定Na2S2O5樣品的純度。(4)將10.0gNa2S2O5樣品溶解在蒸餾水中配制100mL溶液,取其中10.00mL加入過量的20.00mL0.3000mol/L的酸性高錳酸鉀溶液,充分反應(yīng)后,用0.2500mol/L的Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點,消耗Na2SO3溶液20.00mL,Na2S2O5樣品的純度為___%(保留一位小數(shù)),若在滴定終點時,俯視讀數(shù)Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)液的體積,會導(dǎo)致Na2S2O5樣品的純度___。(填“偏高”、“偏低”)27、(12分)銅及其化合物在生產(chǎn)、生活中有廣泛的應(yīng)用。某研究性學(xué)習(xí)小組的同學(xué)對銅常見化合物的性質(zhì)和制備進行實驗探究,研究的問題和過程如下:I.探究不同價態(tài)銅的穩(wěn)定性進行如下實驗:(1)向中加適量稀硫酸,得到藍色溶液和一種紅色固體,該反應(yīng)的離子化學(xué)方程式為:__________。由此可知,在酸性溶液中,價Cu比+1價Cu更_______(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)。(2)將粉末加熱至以上完全分解成紅色的粉末,該反應(yīng)說明:在高溫條件下,+1價的Cu比+2價Cu更_______(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)。II.探究通過不同途徑制取硫酸銅(1)途徑A:如下圖①雜銅(含少量有機物)灼燒后的產(chǎn)物除氧化銅還含少量銅,原因可能是___________(填字母代號)a.該條件下銅無法被氧氣氧化b.灼燒不充分,銅未被完全氧化c.氧化銅在加熱過程中分解生成銅d.灼燒過程中部分氧化銅被還原②測定硫酸銅晶體的純度:某小組同學(xué)準(zhǔn)確稱取4.0g樣品溶于水配成100mL溶液,取10mL溶液于錐形瓶中,加適量水稀釋,調(diào)節(jié)溶液pH=3~4,加入過量的KI,用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點,共消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。上述過程中反應(yīng)的離子方程式如下:。則樣品中硫酸銅晶體的質(zhì)量分數(shù)為_________________(2)途徑B:如下圖①燒瓶內(nèi)可能發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________(已知燒杯中反應(yīng):)②下圖是上圖的改進裝置,其中直玻璃管通入氧氣的作用是_____________________。Ⅲ.探究用粗銅(含雜質(zhì)Fe)按下述流程制備氯化銅晶體。(1)實驗室采用如下圖所示的裝置,可將粗銅與反應(yīng)轉(zhuǎn)化為固體l(部分儀器和夾持裝置已略去),有同學(xué)認為應(yīng)在濃硫酸洗氣瓶前增加吸收的裝置,你認為是否必要________(填“是”或“否”)(2)將溶液2轉(zhuǎn)化為的操作過程中,發(fā)現(xiàn)溶液顏色由藍色變?yōu)榫G色。已知:在氯化銅溶液中有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:[Cu(H2O)4]2+(aq,藍色)+4Cl-(aq)CuCl42-(aq,黃色)+4H2O(l),該小組同學(xué)取氯化銅晶體配制成藍綠色溶液Y,進行如下實驗,其中能夠證明溶液中有上述轉(zhuǎn)化關(guān)系的是_____________(填序號)(已知:較高濃度的溶液呈綠色)。a.將Y稀釋,發(fā)現(xiàn)溶液呈藍色b.在Y中加入晶體,溶液變?yōu)榫G色c.在Y中加入固體,溶液變?yōu)榫G色d.取Y進行電解,溶液顏色最終消失Ⅳ.探究測定銅與濃硫酸反應(yīng)取銅片和12mL18mol/L濃硫酸放在圓底燒瓶中共熱,一段時間后停止反應(yīng),為定量測定余酸的物質(zhì)的量濃度,某同學(xué)設(shè)計的方案是:在反應(yīng)后的溶液中加蒸餾水稀釋至1000mL,取20mL至錐形瓶中,滴入2~3滴甲基橙指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液進行滴定(已知氫氧化銅開始沉淀的pH約為5),通過測出消耗氫氧化鈉溶液的體積來求余酸的物質(zhì)的量濃度。假定反應(yīng)前后燒瓶中溶液的體積不變,你認為該學(xué)生設(shè)計的實驗方案能否求得余酸的物質(zhì)的量濃度____________(填“能”或“不能”),其理由是_____________。28、(14分)Ni元素在生產(chǎn)、生活中有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Ni原子價層電子的排布式為____。(2)科學(xué)家在研究金屬礦物質(zhì)組分的過程中,發(fā)現(xiàn)了Cu-Ni-Fe等多種金屬互化物。確定某種金屬互化物是晶體還是非晶體最可靠的科學(xué)方法是對固體進行_____。(3)Ni能與類鹵素(SCN)2反應(yīng)生成Ni(SCN)2。Ni(SCN)2中,第一電離能最大的元素是____;(SCN)2分子中,硫原子的雜化方式是____,σ鍵和π鍵數(shù)目之比為_____。(4)[Ni(NH3)6](NO3)2中,不存在的化學(xué)鍵為____(填標(biāo)號)。a.離子鍵b.金屬鍵c.配位鍵d.氫鍵(5)鎳合金儲氫的研究已取得很大進展。①圖甲是一種鎳基合金儲氫后的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖。該合金儲氫后,含1molLa的合金可吸附H2的數(shù)目為_____。②Mg2NiH4是一種貯氫的金屬氫化物。在Mg2NiH4晶胞中,Ni原子占據(jù)如圖乙的頂點和面心,Mg2+處于乙圖八個小立方體的體心。Mg2+位于Ni原子形成的___(填“八面體空隙”或“四面體空隙”)。若晶體的密度為dg/cm3,Mg2NiH4的摩爾質(zhì)量為Mg/mol,則Mg2+和Ni原子的最短距離為___nm(用含d、M、NA的代數(shù)式表示)。29、(10分)鹵素化學(xué)豐富多彩,能形成鹵化物、鹵素互化物、多鹵化物等多種類型的化合物。(1)基態(tài)溴原子的價電子排布式為__。(2)鹵素互化物如IBr、ICl等與鹵素單質(zhì)結(jié)構(gòu)相似、性質(zhì)相近。則Cl2、IBr、ICl的沸點由高到低的順序為__。(3)氣態(tài)氟化氫中存在二聚分子(HF)2,這是由于__。(4)互為等電子體的微粒相互之間結(jié)構(gòu)相似。I3+屬于多鹵素陽離子,根據(jù)VSEPR模型推測I3+的空間構(gòu)型為___,中心原子雜化類型為__。(5)鐵在元素周期表中的位置___(用“周期”和“族”來描述)。(6)簡述三價鐵比二價鐵穩(wěn)定的原因___。(7)如圖所示為鹵化物冰晶石(化學(xué)式為Na3AlF6)的晶胞。圖中●位于大立方體頂點和面心,○位于大立方體的12條棱的中點和8個小立方體的體心,▽是圖中●、○中的一種。圖中●、○分別指代哪種粒子__、__;大立方體的體心處▽所代表的是__。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、A【解析】
原電池中,電子從負極流出,所以a是負極,b是正極,c是陰極,d是陽極?!驹斀狻緼.根據(jù)圖象知,a是負極,b是正極,故A正確;B.外加電源中為正負極,不是陰陽極,則c是陰極,d是陽極,故B錯誤;C.電解時消耗水,溶液的體積減小,鈉離子的物質(zhì)的量不變,則鈉離子的濃度增大,故C錯誤;D.c是陰極,電極上氫離子放電生成氫氣,同時生成氫氧根離子,則c電極附近變紅,故D錯誤。故選A。2、D【解析】
NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡,即NH4++H2ONH3?H2O+H+①;HCO3-的水解平衡,即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②;HCO3-的電離平衡,即HCO3-H++CO32-③;A.在溶液中未加氫氧化鈉溶液時,溶液的pH=7.7,呈堿性,說明上述三個平衡中第②個HCO3-的水解為主,滴加氫氧化鈉的開始階段,氫氧根濃度增大,平衡②向逆反應(yīng)方向移動,HCO3-的量略有增加,即逆方向的反應(yīng)是H2CO3+OH-=HCO3-+H2O,A正確;B.對于平衡①,氫氧根與氫離子反應(yīng),平衡正向移動,NH3?H2O的量增加,NH4+被消耗,當(dāng)pH大于8.7以后,CO32-的量在增加,平衡③受到影響,HCO3-被消耗,即碳酸氫根離子和銨根離子都與氫氧根離子反應(yīng),B正確;C.從圖中可直接看出pH=9.5時,溶液中c(HCO3-)>c(NH3?H2O)>c(NH4+)>c(CO32-),C正確;D.滴加氫氧化鈉溶液時,HCO3-的量并沒減小,反而增大,NH4+的量減少,說明首先不是HCO3-與OH-反應(yīng),而是NH4+先反應(yīng),即NH4HCO3+NaOH=NaHCO3+NH3?H2O,D錯誤;故合理選項是D。3、A【解析】
第三周期的元素最多能填到,而p軌道上最多有3個未成對電子,因此不可能有4個未成對電子,答案選A。4、B【解析】
A.在稀溶液中,強酸跟強堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1mol水時的反應(yīng)熱叫做中和熱,在稀溶液中,H2SO4和Ba(OH)2的中和熱等于57.3kJ/mol,故A錯誤;B.2C(s)+O2(g)═2CO(g)燃燒過程均為放熱反應(yīng),△H<O;該反應(yīng)是氣體體積增加的反應(yīng),即為混亂度增大的過程,△S>O;故B正確C.已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);△H=-98.3kJ/mol。該反應(yīng)為可逆反應(yīng),△H=-98.3kJ/mol為反應(yīng)進行徹底時放出的熱量,將1molSO2和0.5molO2充入一密閉容器中反應(yīng),放出的熱量小于49.15kJ,故C錯誤。D.在10lkPa、25℃時,1gH2完全燃燒生成氣態(tài)水,水蒸氣不是穩(wěn)定的氧化物,不能用于計算燃燒熱,故D錯誤;答案選B5、A【解析】
由實驗步驟及轉(zhuǎn)化圖可知,發(fā)生反應(yīng)2Cu+O2+4HCl===2CuCl2+2H2O,N為Fe2+,M為Fe3+,在制得在制得的CuCl2溶液中,加入石灰乳充分反應(yīng)后即可制備堿式氯化銅,且化合物中正負化合價代數(shù)和為0,依此結(jié)合選項解答問題。【詳解】A.根據(jù)上述分析,N為Fe2+,M為Fe3+,A選項錯誤;B.根據(jù)化合物中正負化合價的代數(shù)和為0,可知2a=b+c,B選項正確;C.Fe3+水解使溶液顯酸性,CuO與H+反應(yīng)產(chǎn)生Cu2+和水,當(dāng)溶液的pH增大到一定程度,F(xiàn)e3+形成Fe(OH)3而除去,從而達到除去Fe3+的目的,C選項正確;D.根據(jù)方程式2Cu+O2+4HCl===2CuCl2+2H2O,若制備1mol的CuCl2,理論上消耗0.5molO2,標(biāo)況下,,D選項正確;答案選A。6、D【解析】
A.氮氣與氫氣反應(yīng)為可逆反應(yīng),不能進行到底,所以1mol氮氣與3mol氫氣反應(yīng),生成的氨分子數(shù)目小于2NA,故A錯誤;B.溶液體積未知,無法計算S原子個數(shù),故B錯誤;C.氣體狀況未知,無法計算其物質(zhì)的量,故無法計算電子轉(zhuǎn)移數(shù),故C錯誤;D.三價鐵離子為弱堿陽離子,水溶液中部分水解,所以常溫下,3L0.1mol?L-1FeCI3溶液所含F(xiàn)e3+數(shù)目小于0.3NA,故D正確;故選:D。7、C【解析】
A.由圖可知Cr元素化合價降低,被還原,N為正極,A項錯誤;B.該電池用微生物進行發(fā)酵反應(yīng),不耐高溫,B項錯誤;C.由于電解質(zhì)NaCl溶液被陽離子交換膜和陰離子交換膜隔離,使Na+和Cl-不能定向移動,所以電池工作時,負極生成的H+透過陽離子交換膜進入NaCl溶液中,正極生成的OH-透過陰離子交換膜進入NaCl溶液中與H+反應(yīng)生成水,使NaCl溶液濃度減小。C項正確;D.苯酚發(fā)生氧化反應(yīng)、作負極,結(jié)合電子守恒和電荷守恒可知電極反應(yīng)式為C6H5OH-28e-+11H2O=6CO2↑+28H+,D項錯誤;答案選C。8、C【解析】
A、使酚酞變紅的溶液呈堿性,NH4+與氫氧根反應(yīng),在溶液中不能大量共存,故A錯誤;B、Al3+、AlO2﹣之間發(fā)生雙水解反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀,在溶液中不能大量共存,故B錯誤;C、Fe3+、Ba2+、NO3﹣、Cl﹣之間不反應(yīng),在溶液中能夠大量共存,故C正確;D、H+、CH3COO﹣之間發(fā)生反應(yīng),在溶液中不能大量共存,故D錯誤;答案選C。9、D【解析】
A.碳酸氫鈉可以和硫酸反應(yīng)生成二氧化碳氣體,但是NaHCO3和Al(OH)3和硫酸反應(yīng)都不會生成沉淀,故A錯誤;B.BaCl2和NaCl與硫酸反應(yīng),前者可以產(chǎn)生沉淀,但都不會生成氣體,故B錯誤;C.MgCO3可以和硫酸反應(yīng)生成二氧化碳氣體,K2SO4與硫酸不發(fā)生反應(yīng),沒有沉淀生成,故C錯誤;D.Na2SO3可以和硫酸反應(yīng)生成二氧化硫氣體,BaCO3可以和硫酸反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀和二氧化碳氣體,既能產(chǎn)生氣泡又有沉淀生成,故D正確;答案選D。10、C【解析】
X、Y、Z、M、N、R均是第三周期主族元素,25℃時,各元素最高價氧化物對應(yīng)水化物的
pH與原子半徑的關(guān)系如圖,其中
X、N、W、R測定的是濃度均為0.01
mol/L溶液的pH,Y、Z測定的是其飽和溶液的pH,X、Y、Z的最高價氧化物對應(yīng)水化物的水溶液呈堿性,結(jié)合堿性強弱可知,X為Na,Y為Mg,Z為Al;R的pH=2,則R為Cl;N的pH<2,則N為S;M的pH<4,應(yīng)該為P元素,據(jù)此解答。【詳解】根據(jù)分析可知,X為Na,Y為Mg,Z為Al,M為P,N為S,R為Cl元素。
A.NaCl溶液呈中性,故A錯誤;
B.Na的氧化物為氧化鈉,S的最高價氧化物為三氧化硫,三氧化硫和水反應(yīng)生成硫酸,氧化鈉與水反應(yīng)生成氫氧化鈉,故B錯誤;
C.非金屬性:Cl>S>P,非金屬性越強,單質(zhì)與氫氣化合越容易,則單質(zhì)與
H2化合由易到難的順序是:R、N、M,故C正確;
D.金屬性:Na>Mg>Al,則金屬單質(zhì)與冷水反應(yīng)由易到難的順序是:X、Y、Z,故D錯誤;
故選:C。11、D【解析】
A.蠶絲主要成分為蛋白質(zhì),蛋白質(zhì)灼燒能產(chǎn)生燒焦羽毛的特殊氣味,而人造纖維沒有這種氣味,則用灼燒的方法可以區(qū)分蠶絲和人造纖維,A項正確;B.Si3N4、A2O3為常見的新型高溫陶瓷材料,B項正確;C.Ge(32號元素)位于金屬與非金屬的分界線附近,可做半導(dǎo)體材料,C項正確;D.人體內(nèi)沒有纖維素水解酶,因此纖維素不能再人體內(nèi)水解,D項錯誤;答案選D。12、D【解析】
A.Fe3+具有氧化性,可以將碘離子I-氧化成碘I2,碘遇淀粉變藍,離子方程式:2Fe3++2I-=2Fe2++I2,故A項涉及;B.氯水中的氯氣和次氯酸具有氧化性,可以把Br-氧化成Br2,CCl4層顯橙色,故B涉及;C.醛基和新制Cu(OH)2在加熱的條件下,發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成磚紅色沉淀,故C涉及;D.Cl-和硝酸酸化過的AgNO3溶液中銀離子反應(yīng)生成氯化銀沉淀,這個反應(yīng)不是氧化還原反應(yīng),故D不涉及;題目要求選擇不涉及氧化還原反應(yīng)的,故選D。13、B【解析】
溶液中離子濃度越小,溶液的導(dǎo)電率越小,電阻率越大,向混合溶液中加入等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH溶液時,發(fā)生反應(yīng)先后順序是MOH+CH3COOH=CH3COOM+H2O,NH3·H2O+CH3COOH=CH3COONH4。a-b溶液中電阻率增大,b點最大,因為溶液體積增大導(dǎo)致b點離子濃度減小,b點溶液中溶質(zhì)為CH3COOM、NH3·H2O繼續(xù)加入醋酸溶液,NH3·H2O是弱電解質(zhì),生成CH3COONH4是強電解質(zhì),導(dǎo)致溶液中離子濃度增大,電阻率減小,c點時醋酸和一水合銨恰好完成反應(yīng)生成醋酸銨,c點溶液中溶質(zhì)為CH3COOM,CH3COONH4且二者的物質(zhì)的量相等?!驹斀狻緼.由圖可知,向混合溶液中加入等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH溶液時,電阻率先增大后減小,說明發(fā)生了兩步反應(yīng),發(fā)生反應(yīng)先后順序是MOH+CH3COOH=CH3COOM+H2O然后NH3·H2O+CH3COOH=CH3COONH4,所以MOH是強堿,先和酸反應(yīng),故A正確;B.加入醋酸40mL時,溶液中的溶質(zhì)為CH3COOM、CH3COONH4且二者的物質(zhì)的量濃度相等,CH3COOM是強堿弱酸鹽,又因為CH3COOH的Ka=1.8×10-5等于NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,CH3COONH4是中性鹽,所以溶液呈堿性,則醋酸根的水解程度大于銨根的電離程度,則c(CH3COOH)>c(NH3·H2O),故B錯誤;C.d點加入醋酸60mL,溶液中的溶質(zhì)為CH3COOM、CH3COONH4和CH3COOH且三者物質(zhì)的量濃度相等,CH3COONH4是中性鹽,溶液相當(dāng)于CH3COOM和CH3COOH等物質(zhì)的量混合,溶液呈酸性,故C正確;D.a→d過程,溶液的堿性逐漸減弱,水電離程度加大,后來酸性逐漸增強,水的電離程度減小,所以實驗過程中水的電離程度是先增大后減小,故D正確;故選B。14、A【解析】
A、同周期元素從左到右非金屬性增強,同主族元素從上到下非金屬性減弱,單質(zhì)氧化性Se<Br2<Cl2,所以陰離子還原性Se2?>Br?>Cl?,故A正確;B、屬于酚類、屬于醇類,不屬于同系物,故B錯誤;C、硫酸銨能使蛋白質(zhì)溶液發(fā)生鹽析,不能使蛋白質(zhì)變性,故C錯誤;D、Al是活潑金屬,Al2O3不能直接加熱分解制備金屬鋁,故D錯誤。15、D【解析】
A、陰極的反應(yīng)是2H++2e-=H2↑,氫離子來自于水電離,所以剩余了水電離的氫氧根離子,溶液的pH升高,A正確;B、陽極是溶液的氫氧根離子失電子,反應(yīng)為:4OH--4e-=2H2O+O2↑,B正確;C、左側(cè)溶液中氫氧根離子轉(zhuǎn)化為氧氣,多余的鉀離子透過陽離子交換膜進入右側(cè);右側(cè)水電離的氫離子轉(zhuǎn)化為氫氣,剩余大量水電離的氫氧根離子,加上透過交換膜過來的鉀離子,使右側(cè)溶液中氫氧化鉀的濃度增大,所以純凈的KOH溶液從b出口導(dǎo)出,C正確;D、陽離子應(yīng)該向陰極移動,所以K+通過交換膜從陽極區(qū)移向陰極區(qū)移動,D錯誤;故選D。16、B【解析】煤的干餾有苯及苯的同系物等新物質(zhì)生成,屬于化學(xué)變化,故A錯誤;石油的分餾是根據(jù)沸點不同把石油分離為汽油、煤油、柴油等物質(zhì),沒有新物質(zhì)生成,屬于物理變化,故B正確;石油裂化是大分子烴斷裂為小分子烴,生成新物質(zhì)屬于化學(xué)變化,故C錯誤;石油裂解是大分子烴斷裂為乙烯、丙烯等產(chǎn)物,生成新物質(zhì)屬于化學(xué)變化,故D錯誤。17、A【解析】
根據(jù)題意列出三段式,如下:根據(jù)平衡時水的物質(zhì)的量分數(shù)為2%,則,故x=0.004mol/L,A、CO2的平衡轉(zhuǎn)化率α==10%,選項A不正確;B、用H2S表示該反應(yīng)的速率為0.001mol·L-1·min-1,選項B正確;C、當(dāng)溫度升高到620K時,平衡后水的物質(zhì)的量分數(shù)為3%,可知溫度升高平衡向正反應(yīng)方向移動了,選項C正確;D、由于反應(yīng)前后都為氣體,且為氣體體積不變的反應(yīng),反應(yīng)過程中混合氣體平均摩爾質(zhì)量始終不變,選項D正確。答案選A。18、A【解析】
利用蓋斯定律,將②×2+③×2-①可得:2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)的ΔH=(-393.5kJ·mol-1)×2+(-285.8kJ·mol-1)×2-(-870.3kJ·mol-1)=-488.3kJ·mol-1。故選A。19、B【解析】
過氧化鉀(K2O2)與硫化鉀(K2S)的相對分子質(zhì)量均為110,11g過氧化鉀與硫化鉀的混合物的物質(zhì)的量為0.1mol,每摩爾K2O2含2molK+和1mol,每摩爾K2S含2molK+和1molS2?,故含有離子數(shù)目為0.3NA,A錯誤;的最簡式為CH2,28g含有2molCH2,每個CH2含8個質(zhì)子,故質(zhì)子數(shù)目為16NA,B正確;標(biāo)準(zhǔn)狀況下224mLSO2物質(zhì)的量為0.01mol,SO2與水反應(yīng)生成H2SO3的反應(yīng)為可逆反應(yīng),所以,H2SO3、、三者數(shù)目之和小于0.01NA,C錯誤;濃硝酸與銅反應(yīng)時,若只發(fā)生Cu+4HNO3(濃)Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,1molHNO3轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為0.50NA,隨著反應(yīng)的進行,濃硝酸逐漸變稀,又發(fā)生3Cu+8HNO33Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,若只發(fā)生3Cu+8HNO33Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,1molHNO3轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為0.75NA,故轉(zhuǎn)移電子數(shù)目介于0.50NA和0.75NA之間,D錯誤。20、B【解析】
A.普通玻璃的主要成分是二氧化硅,故A正確;B.該發(fā)電玻璃光電轉(zhuǎn)化率高,但不能將光能完全轉(zhuǎn)化為電能,故B錯誤;C.碲化鎘屬于無機化合物,故C正確;D.應(yīng)用該光電轉(zhuǎn)化技術(shù),提高了光電轉(zhuǎn)化率,能夠減少溫室氣體排放,故D正確。故選B。21、D【解析】
A.HIO3與少量淀粉的溶液中通入H2S,HIO3具有氧化性,能將硫化氫氧化最終生成硫單質(zhì)和HI,根據(jù)電子守恒、原子守恒,得到HIO3~3H2S~3S,所以5×10﹣3molHIO3被消耗,就會得到硫單質(zhì)是0.48g,故A錯誤;B.沒有指明標(biāo)準(zhǔn)狀況,無法計算所需H2S的體積,故B錯誤;C.不管是HIO3與H2S反應(yīng),還是碘單質(zhì)與H2S反應(yīng),H2S都被氧化,故C錯誤;D.整個過程中,根據(jù)電子守恒、原子守恒,得到HIO3~3H2S~3S~I﹣~6e﹣,消耗5×10﹣3molHIO3伴隨0.03mol電子轉(zhuǎn)移,轉(zhuǎn)移電子總數(shù)為3.0×10﹣2NA,故D正確;故選D。22、B【解析】
a和b分別位于周期表的第2列和第13列,所以a是Be或Mg,b是Al,c是C,d是N?!驹斀狻緼.鋁和氮原子形成的離子電子層結(jié)構(gòu)相同,原子序數(shù)越小半徑越大,故b<d,故A錯誤;B.b是鋁,可以與強堿反應(yīng)生成偏鋁酸鹽和氫氣,故B正確;C.碳的氫化物有多種,如果形成甲烷,是正四面體結(jié)構(gòu),故C錯誤;D.無論是鈹還是鎂,最高價氧化物的水化物都不是強堿,故D錯誤;故選:B。二、非選擇題(共84分)23、碳碳雙鍵氧化反應(yīng)加成反應(yīng)CH3CH=CH2、、【解析】
A的分子式為C2H4,應(yīng)為CH2=CH2,發(fā)生氧化反應(yīng)生成環(huán)氧乙烷,環(huán)氧乙烷和二氧化碳反應(yīng)生成碳酸乙二酯,碳酸乙二酯和甲醇發(fā)生信息i中的反應(yīng)生成碳酸二甲酯和HOCH2CH2OH,其中F和M可生成N,則E為HOCH2CH2OH,F(xiàn)為碳酸二甲酯,結(jié)構(gòu)簡式為;G和苯反應(yīng)生成J,由J分子式知G生成J的反應(yīng)為加成反應(yīng),G為CH2=CHCH3,J發(fā)生氧化反應(yīng)然后酸化生成L和丙酮,L和丙酮在酸性條件下反應(yīng)生成M,由M結(jié)構(gòu)簡式和D分子式知,D為,F(xiàn)和M發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的PC結(jié)構(gòu)簡式為;(7)由信息ii可知,欲制己二醛可通過環(huán)己烯催化氧化得到,引入碳碳雙鍵可通過醇或鹵代烴的消去得到;【詳解】(1)A的分子式為C2H4,應(yīng)為CH2=CH2,含有的官能團名稱是碳碳雙鍵;(2)反應(yīng)①是乙烯催化氧化生成環(huán)氧乙烷,反應(yīng)類型為氧化反應(yīng);反應(yīng)②是環(huán)氧乙烷與CO2發(fā)生加成反應(yīng)生成,反應(yīng)類型是加成反應(yīng);(3)反應(yīng)③是和CH3OH發(fā)生取代反應(yīng),生成乙二醇和碳酸二甲酯,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是;(4)反應(yīng)④是G和苯發(fā)生加成反應(yīng)生成的J為C9H12,由原子守恒可知D的分子式為C3H6,結(jié)合G的核磁共振氫譜有三種峰,G的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH=CH2;(5)反應(yīng)⑥中苯酚和丙酮還發(fā)生加成反應(yīng)生成,還可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成等;(6)反應(yīng)⑦是碳酸二甲酯和發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PC塑料的化學(xué)方程式為;(7)由信息ii可知,欲制己二醛可通過環(huán)己烯催化氧化得到,引入碳碳雙鍵可通過醇或鹵代烴的消去得到,結(jié)合L為苯酚可知,合成路線為苯酚與H2加成生成環(huán)己醇,環(huán)己醇發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)己烯,最后再催化氧化即得己二醛,由此可知中間產(chǎn)物1為環(huán)己醇,結(jié)構(gòu)簡式是?!军c睛】本題題干給出了較多的信息,學(xué)生需要將題目給信息與已有知識進行重組并綜合運用是解答本題的關(guān)鍵,需要學(xué)生具備準(zhǔn)確、快速獲取新信息的能力和接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力,采用正推和逆推相結(jié)合的方法,逐步分析有機合成路線,可推出各有機物的結(jié)構(gòu)簡式,然后分析官能團推斷各步反應(yīng)及反應(yīng)類型。本題需要學(xué)生根據(jù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點分析合成的原料,再結(jié)合正推與逆推相結(jié)合進行推斷,充分利用反應(yīng)過程C原子數(shù)目,對學(xué)生的邏輯推理有較高的要求。難點是同分異構(gòu)體判斷,注意題給條件,結(jié)合官能團的性質(zhì)分析解答。24、羥基、羧基加成反應(yīng)濃硫酸、加熱5【解析】
由B的結(jié)構(gòu)簡式,結(jié)合反應(yīng)條件,逆推可知A為,B發(fā)生水解反應(yīng)生成C為,結(jié)合D的分子式可知C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為,E的分子式為C9H8O2,能使溴的四氯化碳溶液褪色,則D是發(fā)生消去反應(yīng)生成E,故E為,E發(fā)生信息(3)中的反應(yīng)生成F為,結(jié)合信息(2)中H的結(jié)構(gòu)簡式,可知G為;(6)乙醛發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙酸,乙酸與PBr3作用生成,最后與NH2CH(CH3)2作用得到CH3CONHCH(CH3)2?!驹斀狻?1)據(jù)上所述可知:A的結(jié)構(gòu)簡式為;D為,D官能團的名稱為羥基、羧基;(2)①A變?yōu)锽的反應(yīng),A是,A與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng),產(chǎn)生B:,所以①的反應(yīng)類型是加成反應(yīng);④的反應(yīng)是D變?yōu)镋,D是,D發(fā)生消去反應(yīng),產(chǎn)生E:④的反應(yīng)類型是消去反應(yīng);(3)B是,B與NaOH的水溶液在加熱時發(fā)生取代反應(yīng),產(chǎn)生C,所以B→C的化學(xué)方程式為:;(4)F為,G是,二者發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生H:及HBr,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:;(5)E()的同分異構(gòu)體含有苯環(huán),且同時滿足下列條件:①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、②能發(fā)生水解反應(yīng),說明含有甲酸形成的酯基,③分子中含的環(huán)只有苯環(huán),說明苯環(huán)側(cè)鏈含有碳碳雙鍵,只有一個取代基為—CH=CHOOCH、、有2個取代基為—CH=CH2、—OOCH,兩個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3不同的位置,故符合條件的共有5種;(6)乙醛發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙酸CH3COOH,乙酸與PBr3作用生成,最后與NH2CH(CH3)2作用得到CH3CONHCH(CH3)2,合成路線流程圖為:?!军c睛】本題考查有機物的推斷與合成的知識,側(cè)重考查分析推斷、知識綜合運用能力,充分利用反應(yīng)條件、有機物分子式與結(jié)構(gòu)簡式進行分析推斷,明確官能團及其性質(zhì)關(guān)系、官能團之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系是解本題關(guān)鍵,題目難度中等。25、除去水中溶解的氧氣,防止氧化Fe2+蒸發(fā)濃縮檢驗晶體中是否含有結(jié)晶水防止空氣中水蒸氣逆向進入裝有無水CuSO4的試管,影響實驗結(jié)果滴入少量K3[Fe(CN)6]溶液,出現(xiàn)藍色沉淀(或先滴入2滴KSCN溶液,無明顯變化,再加入幾滴新制氯水,溶液變成紅色)4Fe2++O2+10H2O=4Fe(OH)3↓+8H+當(dāng)其它條件相同時,硫酸根離子濃度大小影響Fe2+的穩(wěn)定性。(或當(dāng)其它條件相同時,硫酸根離子濃度越大,F(xiàn)e2+的穩(wěn)定性較好。)O2+4e-+4H+=2H2O溶液酸性越強,Fe2+的還原性越弱13(或2和4)其它條件相同時,溶液酸性增強對Fe2+的還原性減弱的影響,超過了對O2的氧化性增強的影響。故pH=1的FeSO4溶液更穩(wěn)定?!窘馕觥?/p>
I.(1)亞鐵離子具有還原性,在空氣中容易被氧化;向FeSO4溶液中加入飽和(NH4)2SO4溶液,需要經(jīng)過蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和干燥后得到一種淺藍綠色的晶體;(2)①無水硫酸銅遇水變藍色;空氣中也有水蒸氣,容易對實驗產(chǎn)生干擾;②檢驗Fe2+,可以向樣品中滴入少量K3[Fe(CN)6]溶液,出現(xiàn)藍色沉淀,說明存在Fe2+;或先滴入2滴KSCN溶液,無明顯變化,再加入幾滴新制氯水,溶液變成紅色,說明存在Fe2+;II.(3)①由表可知,pH=4.5的0.8mol/L的FeSO4溶液中,會產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,說明二價鐵被氧化成了三價鐵,同時和水反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀;②0.8mol/L的FeSO4溶液(pH=4.5)和0.8mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液中硫酸根的濃度也不同,可以以此提出假設(shè);(4)①FeSO4中的鐵的化合價為+2價,具有還原性,在原電池中做負極,則左池的碳電極做正極,NaCl中溶解的氧氣得電子生成,在酸性環(huán)境中生成水;②實驗1和2(或3和4)中NaCl溶液的pH相同,F(xiàn)eSO4溶液的pH不同,且FeSO4溶液的pH越小,電流越小,結(jié)合原電池裝置中,其它條件相同時,負極反應(yīng)物的還原性越強或正極反應(yīng)物的氧化性越強,該原電池的電流越大,可以得出結(jié)論;③對比實驗1和3(或2和4)發(fā)現(xiàn),F(xiàn)eSO4溶液的pH相同時,NaCl溶液的pH越大,電流越小,結(jié)合原電池裝置中,其它條件相同時,負極反應(yīng)物的還原性越強或正極反應(yīng)物的氧化性越強,該原電池的電流越大,可以得出結(jié)論;④對比實驗1和4,NaCl溶液的pH增大酸性減弱,F(xiàn)eSO4溶液的pH減小酸性增強,但是電流卻減小,結(jié)合②③的結(jié)論分析?!驹斀狻縄.(1)亞鐵離子具有還原性,在空氣中容易被氧化,在配制溶液時使用到的蒸餾水都必須煮沸、冷卻后再使用,目的是:除去水中溶解的氧氣,防止氧化Fe2+;向FeSO4溶液中加入飽和(NH4)2SO4溶液,需要經(jīng)過蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和干燥后得到一種淺藍綠色的晶體;(2)①無水硫酸銅遇水變藍色,該裝置的實驗?zāi)康氖牵簷z驗晶體中是否含有結(jié)晶水;空氣中也有水蒸氣,容易對實驗產(chǎn)生干擾,需要使用濃硫酸防止空氣中水蒸氣逆向進入裝有無水CuSO4的試管,影響實驗結(jié)果;②檢驗Fe2+,可以向樣品中滴入少量K3[Fe(CN)6]溶液,出現(xiàn)藍色沉淀,說明存在Fe2+;或先滴入2滴KSCN溶液,無明顯變化,再加入幾滴新制氯水,溶液變成紅色,說明存在Fe2+;II.(3)①由表可知,pH=4.5的0.8mol/L的FeSO4溶液中,會產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,說明二價鐵被氧化成了三價鐵,同時和水反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀,離子方程式為:4Fe2++O2+10H2O=4Fe(OH)3↓+8H+;②0.8mol/L的FeSO4溶液(pH=4.5)和0.8mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液中硫酸根的濃度也不同,0.8mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液中硫酸根濃度更大,故可以假設(shè):當(dāng)其它條件相同時,硫酸根離子濃度大小影響Fe2+的穩(wěn)定性;或者當(dāng)其它條件相同時,硫酸根離子濃度越大,F(xiàn)e2+的穩(wěn)定性較好;(4)①FeSO4中的鐵的化合價為+2價,具有還原性,在原電池中做負極,則左池的碳電極做正極,NaCl中溶解的氧氣得電子生成,在酸性環(huán)境中生成水,故電極方程式為:O2+4e-+4H+=2H2O;②實驗1和2(或3和4)中NaCl溶液的pH相同,F(xiàn)eSO4溶液的pH不同,且FeSO4溶液的pH越小,電流越小,結(jié)合原電池裝置中,其它條件相同時,負極反應(yīng)物的還原性越強或正極反應(yīng)物的氧化性越強,該原電池的電流越大,可以得出的結(jié)論是:溶液酸性越強,F(xiàn)e2+的還原性越弱;③對比實驗1和3(或2和4)發(fā)現(xiàn),F(xiàn)eSO4溶液的pH相同時,NaCl溶液的pH越大,電流越小,結(jié)合原電池裝置中,其它條件相同時,負極反應(yīng)物的還原性越強或正極反應(yīng)物的氧化性越強,該原電池的電流越大,可以得出在一定pH范圍內(nèi)溶液的堿性越強,O2氧化性越強;④對比實驗1和4,NaCl溶液的pH增大酸性減弱,F(xiàn)eSO4溶液的pH減小酸性增強,但是電流卻減小,結(jié)合②③的結(jié)論,和其它條件相同時,溶液酸性增強對Fe2+的還原性減弱的影響,超過了對O2的氧化性增強的影響。故pH=1的FeSO4溶液更穩(wěn)定。26、三頸燒瓶Na2SO3+H2SO4=H2O+SO2↑+Na2SO4防倒吸濃NaOH溶液5S2O52-+4MnO4-+2H+=10SO42-+4Mn2++H2O氧化變質(zhì)95.0偏高【解析】
A三頸燒瓶中制備二氧化硫,發(fā)生Na2SO3+H2SO4=H2O+SO2↑+Na2SO4,生成的二氧化硫通入D裝置,發(fā)生Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3,2NaHSO3(飽和溶液)=Na2S2O5(晶體)+H2O(l),儀器E的作用是防倒吸,F(xiàn)吸收尾氣。據(jù)此解答?!驹斀狻竣瘢?)裝置中儀器A的名稱是三頸燒瓶。A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2SO3+H2SO4=H2O+SO2↑+Na2SO4。二氧化硫易溶于水,儀器E的作用是防倒吸。故答案為:三頸燒瓶;Na2SO3+H2SO4=H2O+SO2+Na2SO4;防倒吸;(2)二氧化硫有毒,排到空氣中會污染空氣,SO2是酸性氧化物,可用堿溶液吸收,題干中只提供了一種試劑--濃NaOH溶液,F(xiàn)中盛裝的試劑是濃NaOH溶液。故答案為:濃NaOH溶液;Ⅱ.(3)取少量Na2S2O5晶體于試管中,滴加1mL2mol/L酸性KMnO4溶液,劇烈反應(yīng),溶液紫紅色很快褪去,說明MnO4-將S2O52-氧化生成硫酸根離子。反應(yīng)的離子方程式為5S2O52-+4MnO4-+2H+=10SO42-+4Mn2++H2O。食品級焦亞硫酸鈉可作為貯存水果保鮮劑的化學(xué)原理是:利用焦亞硫酸鈉的還原性,防止食品氧化變質(zhì)。故答案為:5S2O5-+4MnO4-+2H+=10SO42-+4Mn2++H2O;氧化變質(zhì);Ⅲ.(4)由關(guān)系式:5SO32-~2MnO4-,用0.2500mol/L的Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點,消耗Na2SO3溶液20.00mL,剩余的n(MnO4-)=×0.2500mol/L×20.00×10-3L=2.000×10-3mol,再由5S2O52-+4MnO4-+2H+=10SO42-+4Mn2++H2O得:Na2S2O5樣品的純度為=×100%=95.0%;若在滴定終點時,俯視讀數(shù)Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)液的體積,使Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏低,算出的剩余高錳酸鉀偏低,與Na2S2O5樣品反應(yīng)的高錳酸鉀偏高,會導(dǎo)致Na2S2O5樣品的純度偏高;故答案為:95.0;偏高。27、穩(wěn)定穩(wěn)定bd87.5%Cu+H2SO4+2HNO3(濃)=CuSO4+2NO2↑+2H2O3Cu+3H2SO4+2HNO3(稀)=3CuSO4+2NO↑+4H2O氧氣氧化氮氧化合物,使氮氧化物全部被氫氧化鈉溶液吸收,防止污染大氣否abc不能雖然甲基橙變色的pH范圍為3.1~4.4,Cu(OH)2開始沉淀時的pH為5,在指示劑變色范圍之外,即中和酸時,Cu2+不會消耗OH-,但甲基橙由紅色變成橙色、黃色時,銅離子溶液呈藍色,對觀察指示終點顏色有干擾【解析】
I.(1)物質(zhì)都有由不穩(wěn)定物質(zhì)轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定物質(zhì)的傾向,所以在酸性溶液中,+2價Cu比+1價Cu更穩(wěn)定;(2)在高溫下CuO分解產(chǎn)生Cu2O、O2,說明Cu2O比CuO在高溫下穩(wěn)定;II.(1)①Cu未完全反應(yīng)、部分氧化銅能被有機物還原;②根據(jù)Cu元素守恒和反應(yīng)方程式可得關(guān)系式,然后利用關(guān)系式計算CuSO4?5H2O的質(zhì)量,最后根據(jù)質(zhì)量分數(shù)的含義計算硫酸銅晶體的含量;(2)①Cu與稀硫酸、濃硝酸(或隨著反應(yīng)進行濃硝酸變?yōu)榈南∠跛幔┓磻?yīng)產(chǎn)生硫酸銅、NO2(或NO)、H2O,根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律書寫反應(yīng)方程式;②O2可以將NO氧化為NO2,可以將NO、NO2驅(qū)趕進入NaOH溶液中,發(fā)生反應(yīng),防止大氣污染;III.(1)HCl對反應(yīng)沒有影響;(2)根據(jù)平衡移動原理分析;IV.含銅離子溶液呈藍色,對觀察指示終點顏色有干擾?!驹斀狻縄.(1)向Cu2O中加適量稀硫酸,得到藍色溶液和一種紅色固體,這說明氧化亞銅和稀硫酸反應(yīng)生成的是硫酸銅、水和單質(zhì)銅,該反應(yīng)的離子方程式為:Cu2O+2H+=Cu2++Cu+H2O,這說明在酸性溶液中,+2價Cu比+1價Cu更穩(wěn)定;(2)將粉末加熱至以上完全分解成紅色的粉末,該反應(yīng)說明:在高溫條件下,+1價的Cu比+2價Cu更穩(wěn)定;II.(1)①a.加熱條件下銅易被氧氣氧化,a錯誤;b.灼燒不充分,銅未被完全氧化導(dǎo)致含有銅單質(zhì),b正確;c.氧化銅在加熱過程中不會分解生成銅,c錯誤;d.灼燒過程中部分氧化銅被有機物還原生成銅單質(zhì),d正確;故合理選項是bd;②根據(jù)方程式可知:2Cu2+~I2~2S2O32-,n(S2O32-)=0.1000mol/L×0.014L×10=1.4×10-2mol,則n(Cu2+)=1.4×10-2mol,m(CuSO4?5H2O)=1.4×10-2mol×250g/mol=3.5g,所以硫酸銅晶體的質(zhì)量分數(shù)為(3.5g÷4.0g)×100%=87.5%;(2)①Cu與稀硫酸、濃硝酸(或隨著反應(yīng)進行濃硝酸變?yōu)榈南∠跛幔┓磻?yīng)生成硫酸銅、NO2(或NO)、H2O,根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律,可得反應(yīng)方程式為:;②NO不能被NaOH溶液吸收,O2可以將NO氧化為NO2,使氮氧化物完全被NaOH溶液吸收,同時可以將NO、NO2驅(qū)趕進入NaOH溶液中,發(fā)生反應(yīng),轉(zhuǎn)化為NaNO2、NaNO3,防止大氣污染;III.(1)Cl2中混有的HCl對反應(yīng)沒有影響,因此不需要在濃硫酸洗氣瓶前增加吸收HCl的裝置;(2)a.
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