(高清版)GBT 14571.4-2022 工業(yè)用乙二醇試驗方法 第4部分：紫外透光率的測定 紫外分光光度法

工業(yè)用乙二醇試驗方法第4部分：紫外透光率的測定紫外分光光度法2022-04-15發(fā)布2022-11-01實施I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T14571《工業(yè)用乙二醇試驗方法》的第4部分。GB/T14571已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：酸度的測定滴定法；——第2部分：純度和雜質(zhì)的測定氣相色譜法；——第3部分：醛含量的測定；——第4部分：紫外透光率的測定紫外分光光度法；——第5部分：氯離子的測定離子色譜法。本文件代替GB/T14571.4—2008《工業(yè)用乙二醇紫外透光率的測定紫外分光光度法》,與GB/T14571.4—2008相比，除結構調(diào)整和編輯性改動外，主要技術變化如下：a)增加了直接測定和報告各個波長處的紫外透光率的規(guī)定(見第4章、8.3.1、9.1);b)更改了“氧化鈥標準溶液、重鉻酸鉀標準溶液、碘化鈉標準溶液”的配制依據(jù)(見5.7、5.8、5.9,c)更改了“紫外分光光度計”儀器性能要求(見6.1,2008年版的5.1);d)更改了“儀器”(見第6章，2008年版的第7章);e)增加了“石英吸收池”的配對要求(見6.2);f)更改了氮氣吹掃流速和時間(見8.2.2,2008年版的8.2);g)增加了直接測定試樣紫外透光率的步驟(見8.3.1);h)更改了“試驗數(shù)據(jù)處理”的表述(見第9章，2008年版的第10章);i)更改了精密度(見第10章，2008年版的第11章);j)增加了“質(zhì)量控制和保證”(見第11章);k)更改了“參比水吸光度的測定方法”(見附錄A,2008年版的附錄B)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國化學標準化技術委員會(SAC/TC63)歸口。本文件起草單位：中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。本文件于2008年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。ⅡGB/T14571《工業(yè)用乙二醇試驗方法》包括工業(yè)用乙二醇配套方法標準，為了方便管理和使用，由以下部分組成?！?部分：酸度的測定滴定法。是將試樣溶于水中，采用酚酞為指示液，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定試樣中的酸，以乙酸計量試樣中的酸度。——第2部分：純度和雜質(zhì)的測定氣相色譜法。是采用配置火焰離子化檢測器的氣相色譜儀將乙二醇與各雜質(zhì)組分在色譜柱上有效分離，根據(jù)校正面積歸一化法計算乙二醇純度及各雜質(zhì)的含量?！?部分：醛含量的測定。包括分光光度法和液相色譜法。其中分光光度法是將試樣中脂肪族醛與3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙(MBTH)反應，經(jīng)氯化鐵氧化生成藍—綠色稠合陽離子，在波長620nm處用分光光度計測量吸光度，標準曲線法定量。液相色譜法是將試樣中的脂肪族醛經(jīng)2,4-二硝基苯肼衍生后形成的腙衍生物注入液相色譜儀中進行分離，采用紫外檢測器進行檢測，標準曲線法定量?！?部分：紫外透光率的測定紫外分光光度法。是將試樣置于石英吸收池中，以水為參比，測定其在規(guī)定波長處的紫外透光率。——第5部分：氯離子的測定離子色譜法。是將試樣由淋洗液經(jīng)六通閥載入陰離子交換柱，分離氯離子與其他陰離子，用電導檢測器檢測，標準曲線法定量。1工業(yè)用乙二醇試驗方法第4部分：紫外透光率的測定紫外分光光度法警告：本文件并不是旨在說明與其使用有關的所有安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩c健康措施，保證符合國家有關法規(guī)的規(guī)定。本文件規(guī)定了工業(yè)用乙二醇在200nm～350nm波長范圍內(nèi)紫外透光率的測定方法。本文件適用于工業(yè)用乙二醇紫外透光率的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T3723工業(yè)用化學產(chǎn)品采樣安全通則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4方法提要將試樣置于10mm石英吸收池中，以水為參比，直接測定其在220nm、250nm、275nm和350nm處紫外透光率，也可測定其在上述波長處的吸光度，計算得到紫外透光率。必要時，可通入氮氣脫除試樣中的溶解氧，再測定其紫外透光率。5試劑或材料5.1除另有注明外，所用試劑均為分析純。5.2氧化鈥波長校準濾光片：經(jīng)校準合格。5.3紫外光區(qū)透射比濾光片：經(jīng)校準合格。5.4截止濾光片。25.6萘溶液(1mg/L):市售或溶解1mg萘于1000mL光譜純異辛烷中。5.7氧化鈥標準溶液(40g/L):市售或按JJG178—2007中C.4配制。5.8重鉻酸鉀標準溶液(60.00mg/L):市售或按JJG178—2007中C.3配制。5.9碘化鈉標準溶液(10g/L):按JJG178—2007中C.1配制。5.10氮氣：純度≥99.99%(體積分數(shù)),無油。5.11參比水：符合GB/T6682規(guī)定的一級水，且在220nm的吸光度不大于0.01。水的吸光度應按照附錄A檢測。6儀器6.1紫外分光光度計雙光束，測定波長200nm～400nm,吸光度精度優(yōu)于0.001。儀器工作波長劃分為兩段，分別是A段(190nm～340nm)、B段(340nm～400nm)。A段波長準確度為±0.5nm,波長重復性為≤0.2nm;透射比準確度為±0.5%,透射比重復性≤0.2%。B段波長準確度為±1.0nm,波長重復性為≤0.5nm;透射比準確度為±0.5%,透射比重復性≤0.2%。在220nm處雜散光不大于0.1%。6.2石英吸收池光徑為10mm±0.01mm的石英吸收池和光徑20mm±0.01mm的石英吸收池。以空氣為參比，10mm的參比池和樣品池在待測的各個波長處的吸光度差值不超過0.002。以空氣為參比，20mm的吸收池與10mm的參比池在待測的各個波長處吸光度差值不超過6.3氮氣吹脫裝置將無油減壓閥固定在氮氣鋼瓶上或氮氣管道，并通過適當材質(zhì)的管線(如聚乙烯管)與流量控制閥及插入25mL容量瓶或錐形瓶中的收口玻璃管(6.6)相連。各部件需清潔、無污染。試樣應避免與含有增塑劑的塑料制品接觸。6.4試劑瓶容量至少500mL,配備密封性較好的瓶蓋。6.5容量瓶或錐形瓶容量25mL。6.6收口玻璃管膠頭滴管玻璃部分。7采樣按GB/T3723和GB/T6680的規(guī)定，以平緩流速采取樣品，當液面與瓶口的距離少于10mm時，停止采樣，立即加蓋保存樣品。樣品應避免劇烈振蕩，并盡快分析。38試驗步驟8.1試驗準備儀器開機進入硬件自檢，穩(wěn)定一段時間后，設置儀器參數(shù)，采用2.0nm的帶寬。可使用萘溶液(5.6),檢驗光度計在220nm處的波長準確度。以光譜純異辛烷為參比，用10mm吸收池測定萘的最大吸收波長(應為220.6nm),測定值應在220.6nm±0.3nm范圍內(nèi)，否則應在低于此測定值0.6nm的波長處測定乙二醇試樣的吸光度。也可使用氧化鈥標準溶液(5.7)或氧化鈥波長校準濾光片(5.2)檢驗波長準確度，應滿足6.1的要求。注：乙二醇的吸光度在220nm附近變化較大，光度計在220nm處的波長準確性對檢測結果有較大影響。8.1.2.2透射比準確度用重鉻酸鉀標準溶液(5.8)或紫外光區(qū)透射比濾光片(5.3),檢驗光度計透光率準確度，應滿足6.1的要求。用碘化鈉標準溶液(5.9),或截止濾光片(5.4)測定光度計在220nm處的透射比(即雜散光),應滿足6.1的要求。使用鹽酸-水-甲醇溶液(1:3:4,體積比)或鉻酸洗液，徹底清洗吸收池及其他玻璃器皿。8.2試樣預處理8.2.1對于從生產(chǎn)裝置上直接采得的新鮮乙二醇試樣，可按8.3.1和8.3.2測定所采集的試樣的紫外透光率或吸光度。對于經(jīng)過貯存和運輸?shù)囊叶荚嚇樱蛟嚇釉?20nm處的透光率低于規(guī)定的界限值(如產(chǎn)品指標),可按8.2.2要求，對試樣進行預處理。8.2.2用氮氣徹底吹掃管路，在25mL容量瓶或錐形瓶中加入約20mL乙二醇試樣，用一個干凈的收口玻璃管(6.6)向試樣底部通入流速150mL/min氮氣10min,具塞保存。注：乙二醇在遠紫外區(qū)180nm處有一吸收峰。當試樣中有溶解氧(空氣)時，溶解氧與乙二醇發(fā)生締合，導致乙二醇的吸收峰向長波方向轉(zhuǎn)移，并使乙二醇在220nm處的透光率降低。因此向試樣中通入氮氣可排除溶解氧對220nm處乙二醇透光率的影響。8.3試樣分析在兩個配對的10mm石英吸收池中裝入?yún)⒈人?5.11)。將吸收池放入光度計的池架中，注意吸收池的方向，校正220nm、250nm、275nm和350nm波長處的透光率為100%。將樣品池中的水倒出，4用氮氣干燥。在樣品池中裝入待測試樣，以參比水(5.11)為參比，測定并記錄各波長處試樣的紫外透光率。注意池架中吸收池的方向應保持不變，進行每組測定時應更換參比池中的水，測定結束后，倒空試樣并用水清洗吸收池，浸泡在水中。注：轉(zhuǎn)移試樣時應十分小心，以免產(chǎn)生氣泡，影響測試結果。8.3.2吸光度法在兩個配對的10mm石英吸收池裝入?yún)⒈人?5.11)。將吸收池放入光度計的池架中，注意吸收池的方向，并測定220nm、250nm、275nm和350nm波長處的吸光度。以吸光度值較高的吸收池作為樣品池，另一個作為參比池，記錄吸光度值作為在不同波長處吸收池的校正值。將樣品池中的水倒出，用氮氣干燥。在樣品池中裝入待測試樣，以參比水(5.11)為參比，測定并記錄各波長處試樣的吸光度值。注意池架中吸收池的方向應保持不變，進行每組測定時應更換參比池中的水，測定結束后，倒空試樣并用水清洗吸收池，浸泡在水中。注：轉(zhuǎn)移試樣時避免產(chǎn)生氣泡，影響測試結果。9試驗數(shù)據(jù)處理9.1若采用8.3.1測定，則直接報告試樣在相關波長處的透光率。9.2如采用8.3.2測定，按式(1)計算10mm光徑下試樣在各波長處的凈吸光度(Aa)。A?=As-Ac (1)式中：A?——在相關波長處測定的試樣的凈吸光度；As——在相關波長處測定的試樣的吸光度；Ac——在相關波長處吸收池的吸光度校正值。按式(2)計算10mm光徑下試樣在各波長處的透光率(Ta),數(shù)值以%表示。T?=102-Aa (2)式中：T.——在相關波長處測定的試樣的紫外透光率；A?——在相關波長處測定的試樣的凈吸光度。9.3分析結果取兩次重復測定結果的算術平均值報告試樣在相關波長處的透光率，按GB/T8170的規(guī)定修約，精確至0.1%10精密度10.1重復性在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按照相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于表1規(guī)定的重復性限(r),以大于重復性限(r)的情況不超過5%為前提。10.2再現(xiàn)性在不同的實驗室，由不同操作者操作不同的設備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進行測試所獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于表1規(guī)定的再現(xiàn)性限(R),以大于再現(xiàn)性限(R)的5情況不超過5%為前提。表1乙二醇紫外透光率的重復性限和再現(xiàn)性限波長/nm重復性限(r)/%再現(xiàn)性限(R)/%11質(zhì)量控制和保證可定期采用萘溶液(5.6)、氧化鈥標準溶液(5.7)或氧化鈥波長校準濾光片(5.2)按照8.1.2.1檢驗光度計波長準確度，采用重鉻酸鉀標準溶液(5.8)或紫外光區(qū)透射比濾光片(5.3)按照8.1.2.2檢驗光度計透射