SH/T 1845-2024 塑料 聚丙烯中1,2-二氯苯-1,2,4-三氯苯可溶級分含量的測定 升溫淋洗分級法（正式版）

ICS83.080.20CCSG31SH塑料聚丙烯中1,2-二氯苯/1,2,4-三氯苯可溶級分含量的測定升溫淋洗分級法Plastics-Determinationof1,2-dichlorobenmatterfractionsinpolypropylene-Temperaturerisingelutionfractionationme2024-03-29發(fā)布2024-10-01實施中華人民共和國工業(yè)和信息化部發(fā)布ISH/T1845—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油化工集團有限公司提出。本文件由全國塑料標準化技術(shù)委員會石化塑料樹脂產(chǎn)品分技術(shù)委員會(SAC/TC15/SC1)歸口。本文件起草單位:中國石油天然氣股份有限公司石油化工研究院、中石化(北京)化工研究院有限公司、北京燕山石化高科技術(shù)有限責任公司、中國石油天然氣股份有限公司撫順石化分公司、國家能源北京低碳清潔能源研究院、浙江石油化工有限公司、萬華化學集團股份有限公司、北京億路達機電設(shè)備有限公司。本文件主要起草人:王莉、羅春霞、吳彥瑾、劉慧杰、杜斌、段雪蕾、陳商濤、肖愛玲、張紅、史清軍、魏琳。1SH/T1845—2024塑料聚丙烯中1,2-二氯苯/1,2,4-三氯苯可溶級分含量的測定升溫淋洗分級法警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了聚丙烯在1,2-二氯苯/1,2,4-三氯苯中室溫到樣品完全溶解溫度范圍內(nèi)，各溫度區(qū)間可溶級分含量的測定方法。本文件適用于聚丙烯樹脂，包括均聚聚丙烯（PP-H）、丙烯耐沖擊共聚物（PP-B）和丙烯無規(guī)共2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T2035塑料術(shù)語及其定義(GB/T2035—2008，ISO472:1999，IDT)3術(shù)語與定義GB/T2035界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1聚丙烯可溶級分含量thedistributionofsolublefractionsinpolypropylenei聚丙烯樣品在升溫淋洗分級過程中，不同溫度區(qū)間溶解的樣品組分含量。4方法概要將樣品在高溫下完全溶解，然后將樣品溶液在溶解溫度下注入填充柱中，采用程序降溫緩慢降低樣品溶液溫度。聚丙烯各組分由于結(jié)晶能力不同，于降溫過程中在不同溫度下分別結(jié)晶析出。當填充柱溫度降低至35℃,將剩余樣品溶液洗出并測試其濃度。然后逐漸升高填充柱溫度，結(jié)晶組分在不同溫度下溶解洗出并測試其濃度，至樣品所有組分溶解洗出。紅外檢測器對淋洗液中聚丙烯濃度進行連續(xù)檢測，2SH/T1845—2024計算得到樣品不同溫度下的可溶物含量。方法B在方法A的基礎(chǔ)上，在降溫結(jié)晶過程中在填充柱中注入溶劑流動相。5試劑5.1溶劑：1,2-二氯苯或1,2,4-三氯苯，純度大于或等于98%。5.2抗氧劑：酚類抗氧劑（如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚），化學純。6儀器設(shè)備6.1升溫淋洗分級儀儀器的主要組成部分包括控溫系統(tǒng)、溶劑儲瓶、廢液瓶、泵系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、填充柱、紅外檢測器和數(shù)據(jù)采集及處理系統(tǒng)等。a)控溫系統(tǒng)：35℃~160℃范圍溫度可控，控溫精度為±0.1℃。升溫速率或降溫速率為0.1℃/min～40℃/min。b)溶劑儲瓶及廢液瓶：體積可以容納足夠多的溶劑及廢液，保證測試過程中溶劑的連續(xù)性和均一c)泵系統(tǒng)：方法A液相泵流速為0.5mL/min～1.0mL/min。方法B液相泵流速為0.05mL/min~1.0mL/min。d)進樣系統(tǒng)：能夠保持樣品溶液狀態(tài)并把樣品溶液注入填充柱。e)填充柱：填充柱使用均勻高光亮內(nèi)壁的不銹鋼柱，填充物為剛性惰性固體，如硅藻土載體、玻璃珠或鋼珠等。f)紅外檢測器：用于連續(xù)地監(jiān)測從填充柱中淋洗出的樣品可溶級分的濃度。波數(shù)范圍2800cm-1～3000cm-1，最小精度為4cm-1。g)數(shù)據(jù)采集及處理系統(tǒng)：能夠采集存儲檢測數(shù)據(jù)，生成測試曲線，計算出所要求的樣品升溫淋洗溫度、級分含量并顯示適宜的數(shù)據(jù)和/或要求的圖譜。6.2真空干燥箱可保持溫度在70℃±5℃,余壓小于13.3kPa。6.3分析天平最小分度值0.1mg。6.4干燥器：含有硅膠或其他適當?shù)母稍飫?試驗步驟3SH/T1845—20247.1方法A7.1.1在溶劑（5.1）中加入適量抗氧劑（5.2），濃度宜為0.3g/L，以防止樣品在測試過程中發(fā)生降解。7.1.2如需要，在試驗前對樣品進行干燥處理。將樣品放入真空干燥箱內(nèi)，設(shè)定溫度為70℃的，在壓力小于13.3kPa的條件下干燥至少20min，然后在干燥器內(nèi)冷卻，防止再次吸濕。如果較大的樣品短時間內(nèi)不易溶解，可將粒料破碎以加快溶解速度。不應進行強烈機械剪切。7.1.3稱取聚丙烯樣品，精確到0.1mg，放入樣品罐中，加入適量溶劑，在150oC進行樣品溶解。溶解時間不低于60min，以保證樣品完全溶解。當使用1,2,4-三氯苯做為溶劑時，溶解溫度可以提高到160℃。溶液濃度一般為1mg/mL～5mg/mL，當樣品熔體質(zhì)量流動速率較低時，適當降低樣品溶液濃度。7.1.4將樣品溶液在溶解溫度下注入填充柱（6.1e）中，降溫至95℃后穩(wěn)定45min。注：樣品溶液注入填充柱的速度對測試結(jié)果沒有影響；降溫速率對測試結(jié)果沒7.1.5填充柱（6.1e）中的樣品溶液以0.5℃/min的速率降溫至35℃。7.1.6在35℃下，用液相泵以0.5mL/min的流量將流動相溶劑注入填充柱（6.1e）中，洗脫樣品溶液，持續(xù)10min并通過紅外檢測器（6.1f）檢測其濃度。7.1.7填充柱以1℃/min的速率升溫至140℃,同時用液相泵持續(xù)以0.5mL/min的流量將流動相溶劑注入填充柱中，對樣品結(jié)晶組分進行溶解洗脫，通過紅外檢測器（6.1f）連續(xù)檢測其濃度。7.2方法B7.2.1按照7.1.1，在溶劑中加入抗氧劑。7.2.2如需要，按照7.1.2對樣品進行干燥和/或破碎。7.2.3按照7.1.3，配制樣品溶液。7.2.4按照7.1.4，將樣品溶液注入填充柱中并降溫至95℃后穩(wěn)定。7.2.5填充柱（6.1e）中的樣品溶液以2℃/min的速率降溫至35℃,同時液相泵以0.05mL/min的流速將溶劑作為流動相持續(xù)注入填充柱。7.2.6在35℃下，用液相泵以1mL/min的流量將流動相溶劑注入填充柱（6.1e）中，洗脫樣品溶液，持續(xù)5min，通過紅外檢測器（6.1f）檢測其濃度。7.2.7填充柱以4℃/min的速率升溫至140℃,同時用液相泵持續(xù)以1mL/min的流量將流動相溶劑注入填充柱中，對樣品結(jié)晶組分進行溶解洗脫，通過紅外檢測器（6.1f）連續(xù)檢測其濃度。8結(jié)果計算及表示8.1結(jié)果計算樣品溫度區(qū)間的可溶級分含量按公式（1）計算：4SH/T1845—2024式中：ωi—溶解溫度區(qū)間i對應的可溶物質(zhì)量分數(shù)，單位為質(zhì)量百分數(shù)（wt%）；Ai—樣品溶液在淋洗溶解溫度區(qū)間對應的溫度區(qū)間內(nèi)的可溶級分的含量積分面積；A0—樣品溶液在測試溫度范圍內(nèi)淋洗級分含量的全部積分面積。注：其中35℃未結(jié)晶可溶級分含量，是通過儀器數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)將測試得到的時間-濃度曲線轉(zhuǎn)換為溫度-濃度曲線8.2結(jié)果表示每個樣品平行測定兩次，每次測定結(jié)果與兩次測定結(jié)果算術(shù)平均值的差值不大于平均值的10%。結(jié)果按GB/T8170的規(guī)定進行數(shù)值修約，保留到小數(shù)點后一位。9精密度由于未獲得足夠的實驗室間的