(高清版)GBT 13082-2021 飼料中鎘的測(cè)定

代替GB/T13082—19912021-11-26發(fā)布國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T13082—1991《飼料中鎘的測(cè)定方法》,與GB/T13082—1991相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了方法的適用范圍，增加了石墨爐原子吸收光譜法，以及火焰原子吸收光譜法的檢出限和定量限(見第1章，1991年版的第1章);b)更改了方法原理(見第4章，1991年版的第2章);c)增加了試樣溶液的制備方法(見8.1.2和8.1.3);d)更改了原子吸收光譜法的試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理(見9.1、9.2,1991年版的7.1);e)更改了精密度的表述(見10.1、10.2,1991年版7.3)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由全國飼料工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC76)提出并歸口。本文件起草單位：中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1991年首次發(fā)布為GB/T13082—1991;——本次為第一次修訂。1本文件描述了飼料中鎘測(cè)定的火焰原子吸收光譜法和石墨爐原子吸收光譜法。本文件適用于配合飼料、濃縮飼料、精料補(bǔ)充料、添加劑預(yù)混合飼料、飼料添加劑和飼料原料中鎘的測(cè)定。本文件中當(dāng)取樣量5g,定容體積為50mL時(shí)，火焰原子吸收光譜法的檢出限為0.08mg/kg,定量限為0.20mg/kg;當(dāng)取樣量0.5g,定容體積為25mL時(shí)，石墨爐原子吸收光譜法的檢出限為0.002mg/kg,定量限為0.05mg/kg.2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB6819—2004溶解乙炔GB/T20195動(dòng)物飼料試樣的制備3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理試樣經(jīng)干灰化或濕消解(微波消解)、或鹽酸溶解后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)的火焰或石墨爐原子化器中，在波長(zhǎng)228.8nm處測(cè)定吸光度值，在一定的濃度范圍內(nèi)，鎘濃度與其吸光度值成正比，標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)定量。5試劑或材料警告：使用各種強(qiáng)酸時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行；使用高氯酸消解時(shí)注意不要燒干，防止爆炸。除非另有規(guī)定，僅使用分析純?cè)噭?.5鹽酸溶液(6mol/L):稀釋500mL鹽酸(5.3)至1000mL,混勻。5.6硝酸溶液：稀釋10mL硝酸(5.2)至1000mL,混勻。25.7硝酸溶液(6mol/L):稀釋43mL硝酸(5.2)至100mL,混勻。5.8硝酸鈀溶液(2mg/mL):稱取0.20g硝酸鈀，用水溶解并稀釋至100mL,混勻。5.9磷酸二氫銨溶液(10mg/mL):稱取磷酸二氫銨1.00g,用水溶解并稀釋至100mL,混勻。5.10鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1mg/mL):準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鎘(有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度99.99%)于250mL三角瓶中，加硝酸溶液(5.7)10mL,在電熱板上加熱全部溶解后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃保存，有效期為6個(gè)月?；蛸徶糜凶C標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.11鎘標(biāo)準(zhǔn)中間溶液I(10μg/mL):準(zhǔn)確移取1mL鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.10)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(5.6)稀釋至刻度，混勻。有效期為1個(gè)月。5.12鎘標(biāo)準(zhǔn)中間溶液Ⅱ(100μg/L):準(zhǔn)確移取1mL鎘標(biāo)準(zhǔn)中間溶液I(5.11)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(5.6)稀釋至刻度，混勻。臨用現(xiàn)配。5.13鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液I:準(zhǔn)確移取適量體積的鎘標(biāo)準(zhǔn)中間溶液I(5.11)分別置于50mL容量瓶中，用硝酸溶液(5.6)稀釋至刻度，混勻，配制成濃度分別為0μg/mL、0.02μg/mL、0.04μg/mL、0.06μg/mL、0.08μg/mL、0.10pg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。臨用現(xiàn)配。5.14鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液Ⅱ:準(zhǔn)確移取適量體積的鎘標(biāo)準(zhǔn)中間溶液Ⅱ(5.12)分別置于50mL容量瓶中，用硝酸溶液(5.6)稀釋至刻度，混勻，配制成濃度分別為0μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、3.0μg/L、4.0μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。臨用現(xiàn)配。5.15乙炔：應(yīng)符合GB6819—2004中3.1的要求。5.16中速濾紙。6儀器設(shè)備6.1原子吸收分光光度計(jì)：附火焰/石墨爐原子化器和鎘空心陰極燈。6.2分析天平：感量0.0001g和0.01g。6.3馬福爐：溫度能保持在500℃±15℃。6.5消解管。6.6可調(diào)式電熱板或可調(diào)式電爐：溫度范圍100℃~400℃,精度±5℃。6.7微波消解儀：帶聚四氟乙烯消解罐。注：所用的坩堝、消化內(nèi)罐、玻璃器皿容器先用含清潔劑的熱水超聲清洗干凈后，用水沖洗、晾干，再用硝酸溶液(5.7)浸泡2h,用水沖洗干凈，晾干后使用。7樣品按GB/T20195制備樣品，至少200g,粉碎使其全部通過0.425mm孔徑的分析篩，裝入密閉容器中，備用。飼料添加劑樣品的粒度按照相應(yīng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定執(zhí)行。8試驗(yàn)步驟8.1試樣溶液制備適用于配合飼料、濃縮飼料、精料補(bǔ)充料以及含有機(jī)物的添加劑預(yù)混合飼料、飼料添加劑和飼料原料。3平行做兩份試驗(yàn)。稱取試樣5g(精確至0.01g)于瓷坩堝中，放置于可調(diào)式電熱板或可調(diào)式電爐上緩慢加熱炭化至無煙后，轉(zhuǎn)入500℃馬福爐中灰化5h,直至試樣呈白色或灰白色、無碳粒為止。如發(fā)現(xiàn)有少量碳粒時(shí)，可滴入硝酸溶液(5.7)使殘?jiān)鼭櫇?，將瓷坩堝移至可調(diào)式電熱板或可調(diào)式電爐上小火干燥，再移至馬福爐中繼續(xù)灰化至試樣呈白色或灰白色，無碳粒。取出坩堝，冷卻至室溫。吸取5mL鹽酸溶液(5.5),逐滴加入到瓷坩堝中，邊加邊轉(zhuǎn)動(dòng)，直到溶液無氣泡溢出，然后加入剩余鹽酸溶液，再加入5mL硝酸溶液(5.7),將瓷坩堝移至可調(diào)式電熱板或可調(diào)式電爐上，緩慢加熱直到消化液至2mL～3mL(注意防止濺出)時(shí)，取下，冷卻至室溫。將消化液轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，用少許水多次沖洗瓷坩堝壁，并入容量瓶中，加水定容，搖勻，過濾，備用。同時(shí)做空白試驗(yàn)。適用于含有機(jī)物較多的添加劑預(yù)混合飼料、飼料添加劑和飼料原料。平行做兩份試驗(yàn)。稱取試樣1g(精確至0.0001g)于消解管中，加少量水潤濕，加入10mL硝酸(5.2),置于通風(fēng)櫥，靜置2h后，加入5mL高氯酸(5.4),在溫度低于250℃的可調(diào)式電熱板或可調(diào)式電爐上小火加熱消化，待消化液冒白煙為止，取下，冷卻。將消化液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用少許水適用于配合飼料、濃縮飼料、精料補(bǔ)充料以及含有機(jī)物的添加劑預(yù)混合飼料、飼料添加劑和飼料原料。平行做兩份試驗(yàn)。稱取0.3g～0.5g試樣(精確至0.0001g)于消解罐中，加入6mL硝酸(5.2),旋緊罐蓋，放置2h或靜置過夜，旋緊罐蓋，蓋好安全閥，將消解罐放入微波消解儀中，按照表1和微波消解儀的操作步驟與程序進(jìn)行消解。消解結(jié)束后，取出，冷卻至室溫。如果試樣消解液中殘酸量過大，將其置于可調(diào)式電熱板或可調(diào)式電爐上加熱趕酸，至體積1mL～2mL時(shí)，取下，冷卻。將消化液轉(zhuǎn)移至10mL或25mL容量瓶中，用少許水多次沖洗消解罐，并入容量瓶中，加水定容，搖勻，過濾，備用。同時(shí)做空白試驗(yàn)。表1試樣微波消解參考條件消解方式消解步驟控制溫度℃升溫時(shí)間min恒溫時(shí)間min微波消解15325535適用于礦物質(zhì)飼料原料和礦物元素飼料添加劑。平行做兩份試驗(yàn)。稱取試樣0.5g～2g(精確至0.0001g)于150mL錐形瓶中，加2mL水將試樣潤濕，取10mL鹽酸溶液(5.5),逐滴加入到錐形瓶中，邊加邊轉(zhuǎn)動(dòng)，直到溶液無氣泡溢出，然后將剩余鹽酸溶液全部加入，再加入5mL硝酸溶液(5.7),將錐形瓶移至可調(diào)式電熱板或可調(diào)式電爐小火加熱消化至2mL～3mL(注意防止濺出),取下，冷卻。將溶液轉(zhuǎn)移至25mL或50mL容量瓶中，用少許水48.2原子吸收光譜測(cè)定參考條件根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)，火焰原子吸收光譜法儀器參考條件和石墨爐原子吸收光譜法儀器參考條件分別見表2、表3。表2火焰原子吸收光譜法儀器參考條件儀器工作條件參數(shù)波長(zhǎng)狹縫寬度燈電流背景校正方式氘燈/塞曼/自吸收表3石墨爐原子吸收光譜法儀器參考條件儀器工作條件參數(shù)波長(zhǎng)狹縫寬度燈電流干燥溫度/時(shí)間灰化溫度/時(shí)間原子化溫度/時(shí)間清潔溫度/時(shí)間背景校正方式氘燈/塞曼/自吸收8.3測(cè)定8.3.1火焰原子吸收光譜法將儀器設(shè)置為扣背景模式，并調(diào)至最佳工作狀態(tài)，用水或曲線零點(diǎn)調(diào)零，在鎘元素特征波長(zhǎng)228.8nm處，依次測(cè)定空白溶液、鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液I(5.13)和試樣溶液的吸光度值，以鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液I(5.13)的鎘濃度為橫坐標(biāo)，吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r≥0.999。試樣溶液的吸光度值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，若超出，可參照鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液I(5.13)的酸濃度進(jìn)行適度稀釋(n倍)后測(cè)定。8.3.2石墨爐原子吸收光譜法將儀器設(shè)置為扣背景模式，并調(diào)至最佳工作狀態(tài)，在鎘元素特征波長(zhǎng)228.8nm處，按照10μL測(cè)試磷酸二氫銨溶液(5.9)的進(jìn)樣方式(可根據(jù)所使用的儀器確定最佳進(jìn)樣量)向石墨爐注入溶液，依次測(cè)定空白溶液、鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液Ⅱ(5.14)和試樣溶液的吸光度值，以鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液Ⅱ(5.14)的鎘濃度為橫坐標(biāo)，吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r≥0.995。試樣溶液的吸光度值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，若超出，可參照鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液Ⅱ(5.14)的酸濃度進(jìn)行適當(dāng)稀釋(n倍)后測(cè)定。5GB/T13082—20219試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理9.1火焰原子吸收光譜法試樣中鎘的含量w以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，單位為毫克每千克(mg/kg),按式(1)計(jì)算：式中：m——試樣質(zhì)量，單位為克(g);V——試樣溶液的體積，單位為毫升(mL);p——試樣測(cè)定溶液中鎘的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——空白試液中鎘的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);n——稀釋倍數(shù)。測(cè)定結(jié)果以平行測(cè)定的算術(shù)平均值表示，保留3位有效數(shù)字?！?.2石墨爐原子吸收光譜法試樣中鎘的含量w以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，單位為毫克每千克(mg/kg),按式(2)計(jì)算：式中：m——試樣質(zhì)量，單位為克(g);V——試樣溶液的體積，單位為毫升(mL);p——試樣測(cè)定溶液中鎘的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);p?！?/p>