2021屆高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第12章物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第36講分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)教學(xué)案新人教版

第36講分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

?

故知重溫

1.共價(jià)鍵

(1)共價(jià)鍵的本質(zhì)與特征

①本質(zhì)：在原子之間形成僅共用電子對(電子云的重疊)。

②特征：具有C2方向性和C3飽和性。

共價(jià)鍵的陰力刨生決定著分子的立體構(gòu)型，共價(jià)鍵的因飽和性決定著每個(gè)原子所能形成

的共價(jià)鍵的總數(shù)或以單鍵連接的原子數(shù)目是一定的。

(2)共價(jià)鍵的分類

分類依據(jù)類型

形成共價(jià)鍵的原子軌四工犍原子軌道“回頭碰頭”重疊

道重疊方式因工鍵原子軌道“四肩并肩”重疊

形成共價(jià)鍵的電子對E0極性鍵共用電子對發(fā)生中偏移

是否偏移監(jiān)非極性鍵共用電子對不發(fā)生國偏移

□單鍵原子間有31^共用電子對

原子間共用電子對的

E3理鍵原子間有nzM共用電子對

數(shù)目

也三鍵原子間有四町1共用電子對

(3)鍵參數(shù)一一鍵能、鍵長、鍵角

①概念

鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成?1mol化學(xué)鍵釋放

鍵的最低能量

參

鍵長:形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的明核邂

數(shù)

鍵角：在原子數(shù)超過2的分子中.兩個(gè)共價(jià)鍵之間

的夾角。如CH，i分子中.鍵角為國109°28‘

②鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響

a.鍵能以越大，鍵長臼越短，化學(xué)鍵越牢固，分子越穩(wěn)定。

鍵能羋苣分子的圖穩(wěn)定性—I

鍵長T班生＞分子的性質(zhì)

阿三分子的圄立體構(gòu)型」

鍵角」

b.

(4)等電子原理

因原子總數(shù)相同,四價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征,它們的許多性質(zhì)29相

似，如CO和皿。

等電子體的微粒有著相同的分子構(gòu)型，中心原子也有相同的雜化方式。

2.分子的立體構(gòu)型

(1)價(jià)層電子對互斥理論

①理論要點(diǎn)

a.價(jià)層電子對在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí)，排斥力但最小，體系的能量屬最低。

b.孤電子對的排斥力較大，孤電子對越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。

②價(jià)層電子對互斥模型與分子立體構(gòu)型的關(guān)系

電子成鍵電孤電子VSEPR分子立

實(shí)例

對數(shù)子對數(shù)對數(shù)模型體構(gòu)型

220直線形C3直線形C02

國平面三角

30平面BF3

3

三角形

21因V形S02

40國四面體形CH.,

431四面體形

07三角錐形NH3

2268V形H20

(2)雜化軌道理論

①雜化軌道概念：在外界條件的影響下，原子內(nèi)部因能量i睡的原子軌道重新組合的過

程叫原子軌道的雜化，組合后形成的一組新的原子軌道，叫雜化原子軌道，簡稱雜化軌道。

②雜化軌道的類型與分子立體構(gòu)型

sp雜化軌道由面|1個(gè)S軌道和tffll個(gè)I)軌道

sp雜化|組合而成.雜化軌道間夾角為?180°,呈

園直線形，如畫1攵。2、(、2“、C()2

sp2雜化軌道由因1個(gè)S軌道和的2個(gè)p軌

sp?雜化|道組合而成，雜化軌道間夾角為血120°,呈

圜平面三角形,如?BF3、HCH()

sp3雜化軌道由?1個(gè)s軌道和團(tuán)3個(gè)p軌道

sp3雜化|組合而成.雜化軌道間夾角為國109°28',呈

畫正四面體形，如國CH4VQ4

(3)配位鍵和配合物

①孤電子對

分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對稱孤電子對。

②配位鍵

a.配位鍵的形成：成鍵原子一方提供因孤電子對,另一方提供四空軌道形成共價(jià)鍵。

b.配位鍵的表示方法

如A-B,其中A表示提供￡7孤電子對的原子,B表示提供囪空軌道的原子。如NH：可表

H

[HNH]+

示為H,在NH：中，雖然有一個(gè)N—H鍵形成過程與其他3個(gè)N—H鍵形

成過程不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。

③配合物

a.組成:以[Cu(NH3)JS0,為例

國內(nèi)界?外界

人

[CU(NH3)4]SO4

/I、

團(tuán)中心原子II配位體配位數(shù)

(提供空軌道)(提供孤電子對)

b.形成條件

中心原子有的空軌道,如Fe'+、Cu2\Zn2\Ag+等。

配位體有雷孤電子對,如出0、陽3、CO、1、Cl\CN一等。

3.分子間作用力

(1)概念：分子間存在著相互作用力，稱為分子間作用力。

(2)分類：分子間作用力最常見的是C3范德華力和03氫鍵。

(3)強(qiáng)弱：范德華力因《氫鍵化學(xué)鍵。

(4)范德華力：分子之間05普遍存在的相互作用力,范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)

等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高。一般來說，四組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),

隨著包相對分子質(zhì)量的增加,范德華力逐漸08增大;分子的極性越大，范德華力也越大。

(5)氫鍵

①形成：已經(jīng)與四電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的W氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)

與另一個(gè)分子中口電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力,稱為氫鍵。

②表示方法：A—H…B

說明：a.A、B為電負(fù)性很強(qiáng)的原子，一般為N、0、F三種元素的原子。b.A、B可以相同，

也可以不同。

③特征：具有一定的◎方向性和目飽和性。

④分類：氫鍵包括片分子內(nèi)氫鍵和國分子間氫鍵兩種。

⑤分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)13升高。

4.分子的性質(zhì)

(1)分子的極性

類型非極性分子極性分子

正電荷中心和負(fù)電荷中心C3重合的正電荷中心和負(fù)電荷中心03不重合

形成原因

分子的分子

存在的共價(jià)鍵非極性鍵或極性鍵因非極性鍵或極性鍵

(2)溶解性

①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于回非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于03極

性溶劑。如果存在氫鍵，則溶劑與溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。

②如果溶質(zhì)與水發(fā)生反應(yīng)，將增大物質(zhì)的溶解度，如典等。

(3)分子的手性

①手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如同左手和右手一樣互為舊短

像，在三維空間里03不能重疊的現(xiàn)象。

②手性分子：具有09手性異構(gòu)體的分子。

③手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有10四個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原

子的分子是手性分子，如CHCHa0H*C00H。

（4）無機(jī)含氧酸分子的酸性

對于同一種元素的無機(jī)含氧酸來說，該元素的化合價(jià)越□高，其含氧酸的酸性越12強(qiáng)。

如果把含氧酸的通式寫成（H0）#0〃，R相同時(shí)，〃值越昌大，R的正電性越強(qiáng)，一R—0—H中的

氧原子的電子就會(huì)越向R偏移，在水分子的作用下，就越容易電離出H+,酸性也就越［3強(qiáng)。

如H2sth可寫成（HOKSO,〃=1：HzSO,可寫成（HO）2s〃=2。所以睦04的酸性強(qiáng)于H2s同

理，酸性:HN03G>HN02,HC10,B>HC10,）n>HC102I3>HC10,

0

基礎(chǔ)自測

1.判斷正誤，正確的畫“J”，錯(cuò)誤的畫“X”，并指明錯(cuò)因。

（1）以極性鍵結(jié)合起來的分子一定是極性分子。（X）

錯(cuò)因：CH,、BF,等是以極性鍵結(jié)合起來的非極性分子。

（2）非極性分子中，一定含有非極性共價(jià)鍵。（義）

錯(cuò)因：CO-CCL等分子不含有非極性鍵。

（3）共價(jià)鍵都具有方向性和飽和性。（X）

錯(cuò)因：一分子中的s-s。鍵沒有方向性。

（4）鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物（即CX,）的熔、沸點(diǎn)均隨著相對分子質(zhì)量的增大

而增大。（X）

錯(cuò)因：HF分子間因形成氫鍵使得其熔、沸點(diǎn)比其他鹵素氫化物的熔、沸點(diǎn)都高。

（5）H20比H2S穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵。（X）

錯(cuò)因：也0比H2s穩(wěn)定是因?yàn)镠—0鍵比H—S鍵的鍵能大。

（6）共價(jià)鍵的成鍵原子只能是非金屬原子。（X）

錯(cuò)因：A1CL、FeCL；等分子中原子形成的是共價(jià)鍵。

2.教材改編題

（據(jù)人教選修三P34T.,）已知N—N、N=N和N三N鍵能之比為1.00：2.17：4.90,而C—C、

C=C、C三C鍵能之比為1.00：1.77：2.34o下列說法正確的是（）

A.。鍵一定比n鍵穩(wěn)定

B.用較易發(fā)生加成反應(yīng)

C.乙烯、乙烘易發(fā)生加成反應(yīng)

D.乙烯、乙快中的Jt鍵比。鍵穩(wěn)定

答案C

解析N=N中有一個(gè)。鍵，一個(gè)n鍵，其鍵能比為1.00:2.17,說明在N=N中，n

鍵比。鍵穩(wěn)定，故A錯(cuò)誤，且N?不易發(fā)生加成反應(yīng)（n鍵不易斷開），B錯(cuò)誤；而C=C、C三C

中的冗鍵比。鍵的鍵能小，易斷開，故乙烯、乙烘易發(fā)生加成反應(yīng)，C正確，D錯(cuò)誤。

重難突破

考點(diǎn)一共價(jià)鍵和分子的立體構(gòu)型

［典例1］（1）（2019?仝國卷1）乙二胺（HzNCH2cHzNH?）是一種行機(jī)化合物,分子中批注點(diǎn)撥

氮、碳的雜化類型分別是________、

首無雄女原多的西屋也子

（2）（2018?全國卷I）LiAIH,是有機(jī)合成中常用的還原劑，LiAlH,中的陰離子空間構(gòu)：*向it，再融定庶子的條化

型是。中心原子的雜化形式為.LiAlH.,中.存在（填標(biāo)4-4

號(hào)）。

——A匕僦從中*%同&應(yīng)

A.離子鍵B.o鍵C.n鍵D.氫鍵再孑誠,冷做從一中伙與//

之間多忘。址

（3）（2017?全國卷［I）

經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖o

所示。>

①從結(jié)構(gòu)角度分析.R中兩種陽離子的相同之處為by

,不同之處為?（填標(biāo)號(hào)）:……

A.中心原子的雜化軌道類型#ONR中的兩竹陽焉今鼠NH：

雜卬,內(nèi)岫中

B.中心原子的價(jià)次電子對數(shù)..............................?（：，.

N、。的彷友色3對幺.

C.立體結(jié)構(gòu)我包孑對玄可々加年工匍

何§不同之年

D.共價(jià)鍵類型

②R中陰離子N,中的。鍵總數(shù)為________個(gè)。分子中的大K鍵可用符號(hào)n：表示，行描用中的從一的瞇娛椽

其中m代表參與形成大”鍵的原子藪.〃衣求蓼寫形成天；痛而冠字藪（而榮分字不而型可怒幺沙辛

大兀鍵可及小為M）,則中的大兀鍵應(yīng)我小為

昨中原手必為「

原孑*龍2個(gè)共商就，坪

每個(gè)“原手辿可從接出/

個(gè)色孑小為大”統(tǒng)的省說

加上居列/個(gè)魚丸若有6

個(gè)包多去多出或大“鋪

［解析］（D乙二胺中N、C原子價(jià)層電子對數(shù)均為4,均采用sd方式雜化。

⑵LiAlH」中的陰離子是A1H；,中心原子鋁原子含有的價(jià)層電子對數(shù)是4,且不存在孤對電子,

所以空間構(gòu)型是正四面體形，中心原子的雜化軌道類型是sp：'雜化；陰、陽離子間存在離子

鍵，A1與H之間還有共價(jià)單鍵，不存在雙鍵和氫鍵，答案選AB。

⑶①R中兩種陽離子分別為也0b和NH"A選項(xiàng)，兩種陽離子中心原子的雜化軌道類型均為

sp）所以兩者相同；B選項(xiàng)，I?中心原子的價(jià)層電子對數(shù)為6+：一1=4,NH：中心原子的價(jià)

層電子對數(shù)為y一=4,所以兩者相同；C選項(xiàng)，HQ+和NH：的立體結(jié)構(gòu)分別為三角錐形和

正四面體形，所以兩者不同；D選項(xiàng)，H6和NH：均含有極性共價(jià)鍵和配位鍵，所以兩者相同。

②由題給圖示可知，N與N之間形成5個(gè)N—N鍵，因此有5個(gè)。鍵。N「中有5個(gè)氮原子參

與形成大口鍵，每個(gè)N原子與其他2個(gè)N原子形成共價(jià)鍵，每個(gè)N原子還可以提供1個(gè)電

子參與大n鍵的形成，加上得到的1個(gè)電子，共有6個(gè)電子參與形成大n鍵，因此隔中的

大”鍵可表示為nt

［答案］（l）sp；，sp：'⑵正四面體形sp：iAB（3）①ABDC②5E

Q名師精講

1.共價(jià)鍵及其類型的判斷方法

(1)共價(jià)鍵的成鍵原子可以都是非金屬原子，也可以是金屬原子與非金屬原子。如A1與

Cl,Be與C1等。

(2)并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性，如s-so鍵無論s軌道從哪個(gè)方向重疊都相同，

因此這種共價(jià)鍵沒有方向性。

(3)不同種元素的原子之間形成的是極性共價(jià)鍵，同種元素的原子之間形成的是非極性共

價(jià)鍵。

(4)共價(jià)單鍵全為。鍵，雙鍵中有一個(gè)。鍵和一個(gè)n鍵，三鍵中有一個(gè)。鍵和兩個(gè)n

鍵。

2.分子空間構(gòu)型的判斷方法

(1)價(jià)層電子對互斥理論說明的是價(jià)層電子對的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵

電子對的立體構(gòu)型，不包括孤電子對。

(2)判斷分子或離子立體構(gòu)型的方法

首先，確定中心原子的價(jià)層電子對數(shù)

價(jià)

層廠(7鍵數(shù)一?每個(gè)。鍵有1對電子

電

子

對

數(shù)1-中心原子孤電子對數(shù)-*y(a-xb)

對于陽離子來說，a為中心原子的價(jià)電子數(shù)減離子的電荷數(shù)，對于陰離子來說，a為中心

原子的價(jià)電子數(shù)加上離子的電荷數(shù)(絕對值)，b為與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子

數(shù)，x為非中心原子的原子個(gè)數(shù)。

如NH：的中心原子為N,a=5—1,b=\,x=4,所以中心原子孤電子對數(shù)=g(a—'X。)

X(4-4Xl)=0o

其次，確定價(jià)層電子對的立體構(gòu)型

由于價(jià)層電子對之間相互排斥，它們趨向于盡可能相互遠(yuǎn)離，這樣已知價(jià)層電子對的數(shù)

目，就可以確定它們的立體構(gòu)型。

最后，確定分子的立體構(gòu)型

價(jià)層電子對有成鍵電子對和孤電子對之分，價(jià)層電子對的總數(shù)減去成鍵電子對數(shù)，得孤

電子對數(shù)。根據(jù)成鍵電子對數(shù)和孤電子對數(shù)，可以確定相應(yīng)的較穩(wěn)定的分子立體構(gòu)型。

3.判斷分子中心原子的雜化類型的方法

(1)根據(jù)雜化軌道的空間分布構(gòu)型判斷

①若雜化軌道在空間的分布為正四面體形，則分子的中心原子發(fā)生sd雜化。

②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生Sd雜化。

③若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則分子的中心原子發(fā)生SP雜化。

(2)據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷

若雜化軌道之間的夾角為109。28',則分子的中心原子發(fā)生sd雜化；若雜化軌道之間

的夾角為120°,則分子的中心原子發(fā)生SP?雜化；若雜化軌道之間的夾角為180°,則分子

的中心原子發(fā)生sp雜化。

(3)根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷

如CO?是直線形分子，CNS，N；與CO?是等電子體，所以粒子構(gòu)型均為直線形，中心原子

均采用sp雜化。

(4)根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對數(shù)判斷

如中心原子的價(jià)層電子對數(shù)為4,是sp，雜化，為3是sp?雜化，為2是sp雜化。

對點(diǎn)精練

()

1.C0C12分子的結(jié)構(gòu)式為C1，C0CL分子內(nèi)含有()

A.4個(gè)。鍵B.2個(gè)。鍵、2個(gè)n鍵

C.2個(gè)。鍵、1個(gè)“鍵D.3個(gè)。鍵、1個(gè)“鍵

答案D

2.用價(jià)層電子對互斥理論(VSEPR)可以預(yù)測許多分子或離子的空間構(gòu)型，有時(shí)也能用來

推測鍵角大小，下列判斷正確的是()

A.S02,CS2、HI都是直線形的分子

B.BF3鍵角為120°,SnBn鍵角大于120°

C.C1M)、BF3、SO、都是平面三角形的分子

D.PCL、陽、PC—都是三角錐形的分子

答案C

解析SO?是V形分子；CSz、HI是直線形的分子，A錯(cuò)誤；BE,鍵角為120°,是平面三

角形結(jié)構(gòu)；而Sn原子價(jià)電子數(shù)是4,在SnBn中兩個(gè)價(jià)電子與Br形成共價(jià)鍵，還有一對孤電

子對，對成鍵電子有排斥作用，使鍵角小于120°,B錯(cuò)誤；CH2O.BF：,、S。,都是平面三角形的

分子，C正確；PCL、NHa都是三角錐形分子，而PCls是三角雙錐形結(jié)構(gòu)，D錯(cuò)誤。

3.(1)(2019?河南汝州實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三期末)硫酸鋅溶于過量氨水形成[Zn(NHjJSO,溶液。

①[Zn(NH>]S0,中，陰離子的立體構(gòu)型是,[Zn(NH3)F+中含有的化學(xué)鍵有

②N&分子中，中心原子的軌道雜化類型為。

(2)(2019?成都市高三診斷)①SO?分子中S原子的軌道雜化類型為,分子空間

構(gòu)型為；與so?互為等電子體的分子有（寫一種）。

②[Cu（CH￡N）/2+比四氨合銅離子穩(wěn)定，中心離子配位數(shù)為,配位體中。鍵

與人鍵個(gè)數(shù)之比為。

答案（1）①正四面體配位鍵和極性共價(jià)鍵②sd

（2）①sp2V形0式其他合理答案均可）②45：2

解析（1）①SO7中中心原子S上的孤電子對數(shù)=TX（6+2—4X2）=0,成鍵電子對數(shù)為

4,價(jià)層電子對數(shù)為0+4=4,VSEPR模型為正四面體形，S上沒有孤電子對，SO7的立體構(gòu)型

為正四面體。[Zn（NH）F+中Zn"與N&分子間為配位鍵，NH,分子內(nèi)含極性共價(jià)鍵。

②NH：i分子中中心原子N的價(jià)層電子對數(shù)=3（5—3X1）+3=4,N原子采取sp‘雜化。

6——2X9

（2）①SO?中S的孤電子對數(shù)為一廣=1，S的雜化軌道數(shù)為2+1=3,故軌道雜化類型

為sp>S有一個(gè)孤電子對，故SO?的空間構(gòu)型為V形。與SO,互為等電子體的分子有。3等。

②[Cu（CH￡N）,產(chǎn)的中心離子有4個(gè)CH：）CN配體，其配位數(shù)為4,配體CH..CN的結(jié)構(gòu)式為

CHHHCN,該分子含有5個(gè)。鍵、2個(gè)n鍵，。鍵、n鍵個(gè)數(shù)比為5:2。

考點(diǎn)二分子間作用力和分子的性質(zhì)

[典例2]（1）（2019?全國卷I）乙二胺（"NCH2cH2、％）能與Mg?'等金屬離批注點(diǎn)撥

子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是,

.?…》乙二胺與孑中的龕原孑有

其中與乙二胺形成的化合物稔定性相對較高的是（填“Mg2+”或“Cu"”）。算旋子對，Q"有空

<2）（2019?全國卷II）元素As與N同族。預(yù)測As的氣化物分子龍山木結(jié)構(gòu)為■"I九通

（填”高”或“低”八式判斷理由是

，其沸點(diǎn)比NH3的

考慮半妝的大

（3）（2018,全國卷H）ZnF2具有較高的熔點(diǎn)（8721）?其化學(xué)鍵類型是_______;ZnF2

不溶于布?機(jī)溶劑而ZnCk、ZnB「2、Zn12能夠溶于乙醇、乙碓等有機(jī)溶劑?原鹵是…?一

.A出聲NHB多出多*,專

<孑4?包為第M

（4）（2017?全國卷0）我國科學(xué)家最近成功合成了世界上首個(gè)五氮陰離子鹽：一間無衣.批

（N5）6（H3O）3（NHq）4Cl（用R代表）。

圖中虛線代表氫鍵.其表示式為（NH：）N—H…C1、________、.住據(jù)城反推測后體中他幺

同的牛用力

*考慮"如仍湘港''原理

表東：NH：

耒市：N

-梟木

［解析］(1)乙二胺中氮原子有孤對電子，Mg/、存在空軌道，兩者易形成配位鍵。由于的半徑大于

Mg?+的半徑，所以Cu"結(jié)合電子的能力大于Mg"的結(jié)合電子的能力，故乙二胺與Ci?+形成的配合物更穩(wěn)定。

(2)AsL和Nii為等電子體，NIh為三角錐形，因此As%也為三角錐形。因?yàn)镹I%分子間存在氫鍵，所以Aslh的

沸點(diǎn)比NHs低。

(3)根據(jù)氟化鋅的熔點(diǎn)可以判斷其為離子化合物，所以一定存在離子鍵。作為離子化合物，氟化鋅不溶于有機(jī)

溶劑，而氯化鋅、澳化鋅和碘化鋅的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主，分子的極性較小，能夠溶于乙靜、乙醛等弱極性

有機(jī)溶劑。

(4)根據(jù)題給表示式可知，除表示出形成氫鍵的原子外，還要表示出形成氫鍵的原子所在的原子團(tuán)和該原子在

原子團(tuán)中的成鍵情況，因此氫鍵的表示式為(NH；)N—H…Cl、(H：Q+)0—H…N(NJ)、(NH：)N—H…N(N「)。

［答案］(1)乙二胺的兩個(gè)N提供孤對電子給金屬離子形成配位鍵Cu2+

(2)三角錐形低N&分子間存在氫鍵

(3)離子鍵ZnFZ為離子化合物，ZnCL、ZnBn、ZnL的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主、極性較小

(4)(HQ+)0—H-N(ND(NH：)N—H…N(ND

7名師精講

1.分子極性的判斷方法

(1)根據(jù)鍵的類型及分子的空間構(gòu)型有無對稱中心判斷

極「雙原子分子，如HC1、NO、113r等

極

性

性無對稱中心V形分子,如比0、H2S.SO?等

分

鍵三角錐形分子，如NH3、PH3等

子

%非正四面體形分子，如CH3CI、

l(：H2ck、CHCI3等

非

非

極

極r單質(zhì)分子，如CE、，P4、h等

有對稱中心性

性

分直線形分子，如CO2、CS2、C2H2等

鍵

子正四面體形分子，血CH」、(XX、CF」等

I平面正三角形分子，如BF,、SO,等

(2)根據(jù)中心原子最外層電子是否全部成鍵判斷

與同一種原子結(jié)合時(shí)，分子中的中心原子最外層電子若全部成鍵，此分子一般為非極性

分子；分子中的中心原子最外層電子若未全部成鍵，此分子一般為極性分子。

CH,、BF,、C()2等分子中的中心原子的最外層電子均全部成鍵，它們都是非極性分子。而

由0、NIL、NE等分子中的中心原子的最外層電子均未全部成鍵，它們都是極性分子。

(3)判斷AB,,型分子極性的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律

若中心原子A的化合價(jià)的絕對值等于該元素所在的主族序數(shù)，則為非極性分子，若不等

則為極性分子。

2.氫鍵、范德華力與共價(jià)鍵

（1）氫鍵屬于一種較強(qiáng)的分子間作用力，但不屬于化學(xué)鍵。

（2）氫鍵分為分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵，形成分子間氫鍵的物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)反常地高。

⑶范德華力、氫鍵與共價(jià)鍵的比較

范德華力氫鍵共價(jià)鍵

已經(jīng)與電負(fù)性很大的原

作用分子或原子子形成共價(jià)鍵的氫原子

原子

微粒（稀有氣體）和另一電負(fù)性很大的原

子

強(qiáng)度

共價(jià)鍵〉氫鍵〉范德華力

比較

①隨著分子極性和相對分子質(zhì)對于A—H…B-,A、

成鍵原子半徑越小，

影響其強(qiáng)量的增大而增大B的電負(fù)性越大，B原

鍵長越短，鍵能越大，

度的因素②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對子的半徑越小，鍵能

共價(jià)鍵越穩(wěn)定

分子質(zhì)量越大，范德華力越大越大

續(xù)表

范德華力氫鍵共價(jià)鍵

分子間氫鍵的存在，

①影響物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)等物理性

使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升

對物質(zhì)

高，在水中的溶解度①影響分子的穩(wěn)定性

質(zhì)性②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相

增大，如沸點(diǎn)：②共價(jià)鍵鍵能越大，

質(zhì)的對分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔、

H20>H2S,分子穩(wěn)定性越強(qiáng)

影響沸點(diǎn)升高，如F2<Cl2<Br2<I2,

HF>HC1,

CF.1<CCl.1<CBr1

NH3>PH3

囪對點(diǎn)精練

4.下列說法不正確的是（）

A.HC1、HBr、HI的熔、沸點(diǎn)依次升高與分子間作用力大小有關(guān)

B.IM）的熔、沸點(diǎn)高于LS是由于HQ分子之間存在氫鍵

C.L易溶于CCL可以用相似相溶原理解釋

D.甲烷可與水形成氫鍵這種化學(xué)鍵

答案D

解析HC1、HBr、HI是組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，分子間作用力越大，相應(yīng)物質(zhì)的熔、沸

點(diǎn)越高，A正確；水分子間可形成氫鍵，H2s分子間不能形成氫鍵，因此HQ的熔、沸點(diǎn)高于

HS,B正確；碘是非極性分子，易溶于非極性溶劑四氯化碳，C正確；甲烷中碳原子電負(fù)性不

大，甲烷分子和水分子之間不能形成氫鍵，并且氫鍵不是化學(xué)鍵，屬于分子間作用力，D錯(cuò)誤。

5.已知含氧酸可用通式XO”(OH)”來表示，如X是S,當(dāng)〃=2,n=2,則這個(gè)式子就表示

H2SO.IO一般而言，該式中加大的是強(qiáng)酸，小小的是弱酸。下列各含氧酸中酸性最強(qiáng)的是()

A.HC102B.H2SeO3

C.H3BO3D.HMnO,

答案D

解析把A?D選項(xiàng)中的化學(xué)式改寫成A.CIO(OH),B.Se0(0H)2,C.B(0H)3,D.Mn03(0H),

其卬依次為1,1,0,3,m最大的是HMnO?則HMnO,酸性最強(qiáng)。

6.(2016?全國卷ID東晉《華陽國志?南中志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載，云南銀白

銅(銅銀合金)聞名中外，曾主要用于造幣，亦可用于制作仿銀飾品?；卮鹣铝袉栴}：

硫酸銀溶于氨水形成[Ni(ND1S0,藍(lán)色溶液。

(l)[Ni(NH3]S0,中陰離子的立體構(gòu)型是o

(2)在[Ni(NH3)j2+中Ni"與NH：,之間形成的化學(xué)鍵稱為,提供孤電子對的成鍵原

子是。

⑶氨的沸點(diǎn).(填“高于”或“低于")瞬(PH。，原因是.；氨

是分子(填“極性”或“非極性”)，中心原子的軌道雜化類型為O

答案(1)正四面體形(2)配位鍵N(3)高于NL分子間可形成氫鍵極性sp3

6+2

解析(DSO廠中S原子的價(jià)層電子對數(shù)=丁=4,孤電子對數(shù)為0,立體構(gòu)型為正四面

體形。

(2)N1+與NH-之間形成共價(jià)鍵時(shí)Ni?+提供空軌道，N提供孤電子對，形成配位鍵。

(3)氨分子之間可形成氫鍵，分子間作用力增大，故沸點(diǎn)高于瞬(PIh)；氨分子中N原子

的價(jià)層電子對數(shù)=：'=4,采取sp，雜化，四個(gè)雜化軌道中有三個(gè)軌道被共用電子對占據(jù),

一個(gè)軌道被孤電子對占據(jù)，是極性分子。

課時(shí)作業(yè)

滿分：100分

一、選擇題(每題6分，共42分)

1.下列關(guān)于丙烯(CH￡HCH”的說法錯(cuò)誤的是()

A.丙烯分子中有8個(gè)。鍵，1個(gè)兀鍵

B.丙烯分子中3個(gè)碳原子都是sp，雜化

C.丙烯分子中存在非極性鍵

D.丙烯分子中3個(gè)碳原子在同一平面上

答案B

解析丙烯（ClhCHCIb）中存在6個(gè)C—H。鍵和1個(gè)C—C。鍵，還有1個(gè)C=C雙鍵（-

個(gè)。鍵、一個(gè)n鍵），則共有8個(gè)。鍵，1個(gè)n鍵，A正確；甲基中的C為sd雜化，

\/

CC

/'中的C為sp2雜化，丙烯中只有1個(gè)C原子為sp3雜化，B錯(cuò)誤；C、C之

\/

CC

間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵，則丙烯分子中存在非極性鍵，c正確；'為平

面結(jié)構(gòu)，甲基中的C與雙鍵碳原子直接相連，則三個(gè)碳原子在同一平面上，D正確。

0

八

\=/

2.碳酸亞乙酯是鋰離子電池低溫電解液的重要添加劑，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該物

質(zhì)的說法正確的是（）

A.分子式為C3H2。3

B.分子中含6個(gè)。鍵

C.分子中只有極性鍵

D.8.6g該物質(zhì)完全燃燒得到6.72LC02

答案A

解析A項(xiàng)，觀察圖形根據(jù)碳形成四個(gè)鍵可知分子式正確；B項(xiàng)，根據(jù)圖示可知分子中含

8個(gè)。鍵；C項(xiàng)，觀察圖形可知分子中含有碳碳雙鍵屬于非極性鍵；D項(xiàng)，沒有指明條件，無

法進(jìn)行氣體體積計(jì)算。

3.等電子體之間結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)也相近.根據(jù)等電子原理，由短周期元素組成的粒

子，只要其原子總數(shù)和原子最外層電子總數(shù)相同，均可互稱為等電子體。下列各組粒子不能

互稱為等電子體的是（）

A.靖和NO；B.和S02

C.⑩和NO]D.SOT和

答案C

解析C選項(xiàng)中，CO?與NO「具有相同的原子總數(shù)，但最外層電子總數(shù)不同，CO?為16,而

NOJ為18,故二者不能互稱為等電子體。

4.下列推斷正確的是（）

A.BF3是三角錐形分子

H

[H：N：H]+

??

B.NH：的電子式：II,離子呈平面形結(jié)構(gòu)

C.CH,分子中的4個(gè)C—H犍都是氫原子的1s軌道與碳原子的p軌道形成的s-p。鍵

D.CH,分子中的碳原子以4個(gè)sp：,雜化軌道分別與4個(gè)氫原子的1s軌道重疊，形成4個(gè)

C—H。鍵

答案D

解析BFs中B原子無孤電子對，因此采取sp°雜化，BF3為平面三角形，A錯(cuò)誤；NH：中N

原子采取sd雜化，NH；為正四面體結(jié)構(gòu)，B錯(cuò)誤；CH」中C原子采取sd雜化，C錯(cuò)誤，D正確。

5.向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水，先生成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，

得到深藍(lán)色透明溶液。下列對此現(xiàn)象的說法正確的是（）

A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Q?+的濃度不變

B.沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配離子[CU（NH3）1+

C.配位化合物中只有配位鍵

D.在[Cu（NH）F+配離子中，O?+給出孤電子對，NH：；提供空軌道

答案B

解析NL與Q?+形成配位鍵，C/+提供空軌道，N&提供孤電子對。

6.通常情況下,NCL是一種油狀液體，其分子空間構(gòu)型與Nlh相似，下列對NCb和NHs

的有關(guān)敘述正確的是（）

A.分子中N—C1鍵鍵長與CCL分子中C—C1鍵鍵長相等

B.在氨水中,大部分NIL與H20以氫鍵（用“…”表示）結(jié)合形成NH3?a0分子,則NIL-H20

H

HN-H（）

的結(jié)構(gòu)式為「：

C.NCb分子是非極性分子

D.NBn比NCh易揮發(fā)

答案B

解析根據(jù)題意，NCL,的空間結(jié)構(gòu)與NH,相似，也應(yīng)為三角錐形，故為極性分子，故C錯(cuò)

誤；根據(jù)Mb/%r+OIP,故B正確；NBe的結(jié)構(gòu)與NCh相似，因NB&的相對分子質(zhì)

量大于NCL的相對分子質(zhì)量，故沸點(diǎn)NBn大于NCL,所以NBR不如NCL易揮發(fā)，故D錯(cuò)誤；

因N原子的半徑小于C原子的半徑，所以C—C1鍵鍵長大于N—C1鍵，故A錯(cuò)誤。

7.是橙黃色液體，少量泄漏會(huì)產(chǎn)生窒息性氣體，噴水霧可減慢其揮發(fā)，并產(chǎn)生酸性

懸濁液。其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于S￡L的說法中錯(cuò)誤的是（）

A.S2CI2為非極性分子

B.分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵

C.與Mn結(jié)構(gòu)相似，熔、沸點(diǎn)SzBrz>S2cL

D.與水反應(yīng)的化學(xué)方程式可能為2S2Cl2+2H20=S02t+3SI+4HC1

答案A

解析根據(jù)S2clz的分子結(jié)構(gòu)可知，它屬于極性分子，故A錯(cuò)誤；S-C1鍵為極性鍵，S-S

鍵為非極性鍵，故B正確；由于S￡k與SBm的結(jié)構(gòu)相似，而相對分子質(zhì)量&Br2>S2c12,故C

正確；由少量泄漏會(huì)產(chǎn)生窒息性氣體，噴水霧可減慢揮發(fā)，并產(chǎn)生酸性懸濁液，知其與水反

應(yīng)的化學(xué)方程式可能為2S2Cl2+2H20=S02t+3SI+4HC1,故D正確。

二、非選擇題（共58分）

8.（15分）（1）氯化鐵溶液用于檢驗(yàn)食用香精乙酰乙酯時(shí)，會(huì)生成紫色配合物，其配離子

結(jié)構(gòu)如圖所示。

①此配合物中基態(tài)鐵離子的價(jià)電子排布式為0

②此配合物中碳原子的雜化軌道類型有。

③此配離子中含有的化學(xué)鍵有(填字母)。

A.離子鍵B.金屬鍵

C.極性鍵D.非極性鍵

E.配位鍵F.氫鍵G.。鍵H.n鍵

(2)甲醇(QhOH)是一種用途廣泛的基礎(chǔ)有機(jī)原料和優(yōu)質(zhì)燃料”甲醇被氧化生成甲醛

(HCHO),甲醇也可以生成乙酸甲酯(CHsCOOCH,)。

①乙酸甲酯分子。鍵和n的個(gè)數(shù)之比為o

②甲醇和甲醛中碳原子的雜化方式分別為。

(3)已知[Zn(CN)/~與甲醛在水溶液中發(fā)生反應(yīng)可生成一種新物質(zhì)H0CH2CN,試判斷新物

質(zhì)中碳原子的雜化方式;1mol[Zn(CN)/2一中的。鍵數(shù)為。

(4)世上萬物，神奇可測。其性質(zhì)的變化是物質(zhì)的組成與結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化的結(jié)果?；卮鹣?/p>

歹問題：

①根據(jù)雜化軌道理論判斷，下列分子的空間構(gòu)型是V形的是.(填標(biāo)號(hào))。

A.BeCl2