水質(zhì) 鉻的測(cè)定 火焰原子吸收分光光度法(HJ 757-2015)

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義.................................................................................................................................1

4方法原理.....................................................................................................................................1

5干擾和消除.................................................................................................................................1

6試劑和材料.................................................................................................................................1

7儀器和設(shè)備.................................................................................................................................2

8樣品.............................................................................................................................................2

9分析步驟.....................................................................................................................................3

10結(jié)果計(jì)算與表示.........................................................................................................................4

11精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................4

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................5

13廢物處理.....................................................................................................................................5

14注意事項(xiàng).....................................................................................................................................5

附錄A（規(guī)范性附錄）基體干擾檢查方法.....................................................................................6

附錄B（規(guī)范性附錄）標(biāo)準(zhǔn)加入法.................................................................................................7

附錄C（規(guī)范性附錄）標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷.........................................................................8

ii

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中鉻的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水和廢水中高濃度可溶性鉻和總鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A、B為規(guī)范性附錄，附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：遼寧省環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：吉林省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、鞍山市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、丹東市環(huán)境監(jiān)測(cè)中

心站、撫順市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、錦州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站和鐵嶺市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2015年10月22日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2015年12月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

水質(zhì)鉻的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法

警告：鹽酸具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)揮發(fā)性，硝酸和雙氧水具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性，操作時(shí)

應(yīng)按規(guī)定佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。所有樣品的預(yù)處理應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于水和廢水中高濃度可溶性鉻和總鉻的測(cè)定。

當(dāng)取樣體積與試樣制備后定容體積相同時(shí)，本方法測(cè)定鉻的檢出限為0.03mg/L，測(cè)定下

限為0.12mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ678水質(zhì)金屬總量的消解微波消解法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1可溶性鉻solublechromium

指未經(jīng)酸化的樣品經(jīng)0.45μm濾膜過濾后測(cè)定的鉻。

3.2總鉻totalquantityofchromium

指未經(jīng)過濾的樣品經(jīng)消解后測(cè)定的鉻。

4方法原理

試樣經(jīng)過濾或消解后噴入富燃性空氣-乙炔火焰，在高溫火焰中形成的鉻基態(tài)原子對(duì)鉻空

心陰極燈或連續(xù)光源發(fā)射的357.9nm特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收，在一定條件下，其吸光度值

與鉻的質(zhì)量濃度成正比。

5干擾和消除

5.11mg/L的Fe和Ni、2mg/L的Co、5mg/L的Mg、20mg/L的Al、100mg/L的Ca對(duì)鉻的

測(cè)定有負(fù)干擾；加入氯化銨可以消除上述金屬離子的干擾；20mg/L的Cu和Zn、500mg/L的

Na和K對(duì)鉻的測(cè)定沒有干擾，加入氯化銨對(duì)上述金屬離子的測(cè)定無影響。

5.2當(dāng)存在的基體干擾不能用上述方法消除時(shí)，可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法消除其干擾，參見附錄B，

基體干擾的檢查見附錄A，標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷見附錄C。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為去離子水或同等

純度的水。

1

6.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.2鹽酸溶液：1+1，用鹽酸（6.1）配制。

6.3硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.4硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml。

6.5硝酸溶液：1+9，用硝酸（6.4）配制。

6.6過氧化氫：ω（H2O2）=30%。

6.7氯化銨[NH4Cl]。

6.8氯化銨溶液：ρ（NH4Cl）=100g/L。

準(zhǔn)確稱取10g氯化銨（6.7），用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，用水定容至

標(biāo)線，搖勻。

6.9重鉻酸鉀[K2Cr2O7]：基準(zhǔn)試劑。

6.10鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Cr）=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取預(yù)先在120℃±2℃烘干2h并恒重的0.2829g重鉻酸鉀（6.9），用少量水溶解后

全量轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，加入0.5ml硝酸（6.3），用水定容至標(biāo)線，搖勻。室溫暗處保

存于聚乙烯瓶或硼硅酸鹽玻璃瓶中并使pH值在1~2之間，可保存1年?；蛸?gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)

物質(zhì)。

6.11鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Cr）=50.0mg/L。

移取5.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液(6.10)至100ml容量瓶中，加入0.1ml硝酸（6.3），用水稀釋

至標(biāo)線?？杀４?個(gè)月。

6.12燃?xì)猓阂胰?，純度?9.6%。

6.13助燃?xì)猓嚎諝?，進(jìn)入燃燒器之前應(yīng)經(jīng)過適當(dāng)過濾以除去其中的水、油和其它雜質(zhì)。

6.14濾膜：孔徑為0.45μm的醋酸纖維或聚乙烯濾膜。

7儀器和設(shè)備

7.1火焰原子吸收分光光度計(jì)及相應(yīng)的輔助設(shè)備。

7.2光源：鉻空心陰極燈或具有357.9nm的連續(xù)光源。

7.3微波消解儀：微波功率為600W~1500W；溫控精度能達(dá)到±2.5℃；配備微波消解罐。

7.4溫控電熱板：溫控范圍為室溫~200℃。

7.5樣品瓶：500ml，聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶。

7.6一般常用實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。

8樣品

8.1樣品的采集

樣品采集參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，可溶性鉻和總鉻的樣品應(yīng)分別采集。

8.2樣品的保存

8.2.1可溶性鉻樣品

樣品采集后盡快用0.45μm的濾膜（6.14）過濾，棄去初始的濾液。收集所需體積的濾液

于樣品瓶中。每100ml濾液中加入1ml硝酸（6.3），14天內(nèi)測(cè)定。

2

8.2.2總鉻樣品

樣品采集后加入硝酸（6.3）酸化至pH≤2，14天內(nèi)測(cè)定。

8.3試樣的制備

8.3.1可溶性鉻試樣

量取一定體積的水樣于50ml容量瓶中，加入5ml氯化銨溶液（6.8）和3ml鹽酸溶液（6.2），

用水稀釋至標(biāo)線。

8.3.2總鉻試樣

（1）電熱板消解法

量取50.0ml混合均勻的水樣于150ml燒杯或錐形瓶中，加入5ml硝酸（6.3），置于溫控

電熱板（7.4）上，蓋上表面皿或小漏斗，保持電熱板溫度180℃，不沸騰加熱回流30min，

移去表面皿，蒸發(fā)至溶液為5ml左右時(shí)停止加熱。待冷卻后，再加入5ml硝酸（6.3），蓋上

表面皿，繼續(xù)加熱回流。如果有棕色的煙生成，重復(fù)這一步驟（每次加入5ml硝酸），直到不

再有棕色的煙生成，將溶液蒸發(fā)至5ml左右。待上述溶液冷卻后，緩慢加入3ml過氧化氫（6.6），

繼續(xù)蓋上表面皿，并保持電熱板溫度95℃，加熱至不再有大量氣泡產(chǎn)生，待溶液冷卻，繼續(xù)

加入過氧化氫（6.6），每次為1ml，直至只有細(xì)微氣泡或大致外觀不發(fā)生變化，移去表面皿，

繼續(xù)加熱，直到溶液體積蒸發(fā)至約5ml。溶液冷卻后，用適量水淋洗內(nèi)壁至少3次，轉(zhuǎn)移至

50ml容量瓶中，加入5ml氯化銨溶液（6.8）和3ml鹽酸溶液（6.2）用水稀釋至標(biāo)線。

（2）微波消解法

樣品消解參照HJ678的相關(guān)方法執(zhí)行，消解液轉(zhuǎn)移到50ml容量瓶中，加入5ml氯化銨

溶液（6.8）和1ml鹽酸溶液（6.2）用水稀釋定容至標(biāo)線。低濃度樣品也可用電熱板加熱濃縮，

轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，加入2.5ml氯化銨溶液（6.8）和0.5ml鹽酸溶液（6.2）用水稀釋定

容至標(biāo)線。

注1：高濃度樣品需稀釋后測(cè)定，按照附錄A的方法判斷是否存在基體干擾。

8.4空白試樣的制備

可溶性鉻空白試樣，用水代替樣品，按照8.3.1的步驟制備。

總鉻空白試樣，用水代替樣品，按照8.3.2的步驟制備。

9分析步驟

9.1儀器調(diào)試

依據(jù)儀器操作說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)，參考測(cè)量條件見表1。

表1參考測(cè)量條件

測(cè)定波長(zhǎng)，nm357.9

通帶寬度，nm0.2

燃燒器高度，mm10

火焰類型空氣-乙炔火焰，富燃還原型

注2：點(diǎn)燃空氣-乙炔火焰后，應(yīng)使燃燒器溫度達(dá)到熱平衡后方可進(jìn)行測(cè)定。

注3：火焰類型和燃燒器高度對(duì)于測(cè)定鉻的靈敏度有很大影響，因此，應(yīng)嚴(yán)格控制乙炔和空氣的比例，調(diào)節(jié)

燃燒器高度。

3

9.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

分別移取0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.11）于50ml容

量瓶中，分別加入5ml氯化銨溶液（6.8）和3ml鹽酸溶液（6.2），用水定容至標(biāo)線，搖勻，

標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為0，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00和5.00mg/L。按照（9.1）的條件，

由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。

以鉻的質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的扣除零濃度后的吸光度為縱坐標(biāo)，建立

標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9.3試樣測(cè)定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線相同步驟測(cè)量試樣的吸光度。

9.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（9.3）相同步驟測(cè)量空白試樣的吸光度。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

樣品中鉻的質(zhì)量濃度ρ，按照式（1）進(jìn)行計(jì)算。

Vf

101（1）

V

式中：—樣品中可溶性鉻或總鉻的質(zhì)量濃度，mg/L；

1—由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣中可溶性鉻或總鉻的質(zhì)量濃度，mg/L；

0—由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白試樣中可溶性鉻或總鉻的質(zhì)量濃度，mg/L；

V1—試樣制備后定容體積，ml；

V—取樣體積，ml；

f—稀釋倍數(shù)。

10.2結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小于1mg/L時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位，測(cè)量結(jié)果大于等于1mg/L時(shí)，保留三位有

效數(shù)字。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)鉻質(zhì)量濃度分別為0.20mg/L、2.50mg/L和4.50mg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行

可溶性鉻的6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7%~6.2%、0.1%~2.0%、0.1%~2.7%，

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.4%、1.0%和0.9%；重復(fù)性限r(nóng)為0.02mg/L、0.10mg/L和0.17mg/L；

再現(xiàn)性限R為0.06mg/L、0.11mg/L和0.19mg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)總鉻質(zhì)量濃度分別為0.19mg/L、1.53mg/L和2.08mg/L的地表水、生活污

水和工業(yè)廢水用電熱板消解法進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.4%~6.6%、

0.8%~2.7%、0.3%~6.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.3%、3.2%和9.0%；重復(fù)性限r(nóng)分別為

0.02mg/L、0.06mg/L和0.16mg/L；再現(xiàn)性限R分別為0.03mg/L、0.15mg/L和0.55mg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)總鉻質(zhì)量濃度分別為0.19mg/L、1.53mg/L和2.08mg/L的地表水、生活污

4

水和工業(yè)廢水用微波消解法進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.7%~6.3%、

0.7%~3.0%、0.6%~5.5%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.6%、6.2%和7.3%；重復(fù)性限r(nóng)為0.02mg/L、

0.08mg/L和0.13mg/L；再現(xiàn)性限R為0.03mg/L、0.28mg/L和0.43mg/L。

11.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)總鉻質(zhì)量濃度分別為0.19mg/L、1.53mg/L和2.08mg/L的地表水、生活污

水和工業(yè)廢水用電熱板消解法進(jìn)行6次加標(biāo)測(cè)定，加標(biāo)濃度分別為0.20mg/L、1.50mg/L和

2.00mg/L，加標(biāo)回收率分別為95.1%～107%，89.2%～103%，99.0%～104%；加標(biāo)回收率最

終值分別為97.6%±11.2%，98.4%±10.6%，101%±3.8%。

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)總鉻質(zhì)量濃度分別為0.19mg/L、1.53mg/L和2.08mg/L的地表水、生活污

水和工業(yè)廢水用微波消解法進(jìn)行6次加標(biāo)測(cè)定，加標(biāo)濃度分別為0.20mg/L、1.50mg/L和2.00

mg/L，加標(biāo)回收率分別為91.2%～107%，90.7%～106%，97.0%～107%；加標(biāo)回收率最終值

96.0%±11.6%，97.6%±11.2%，101%±7.0%。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

12.2每次分析樣品均應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999。

12.3每分析10個(gè)樣品應(yīng)進(jìn)行一次儀器零點(diǎn)校正。

12.4每10個(gè)樣品應(yīng)分析一個(gè)校準(zhǔn)曲線的中間點(diǎn)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)質(zhì)

量濃度的相對(duì)偏差應(yīng)小于10%。否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。

12.5每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣，

測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差小于20%。

12.6每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的基體加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)加標(biāo)樣

品，加標(biāo)回收率應(yīng)在85%～115%之間。

13廢物處理

本實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢液應(yīng)妥善保管，不得隨意丟棄，集中收集送往有資質(zhì)的單位處置。

14注意事項(xiàng)

實(shí)驗(yàn)所用的玻璃器皿、聚乙烯容器等不得使用重鉻酸鉀洗液清洗，需先用洗滌劑洗凈，

再用硝酸溶液（6.5）浸泡24h以上，使用前再依次用自來水和實(shí)驗(yàn)用水洗凈。

5

附錄A

（規(guī)范性附錄）

基體干擾檢查方法

此方法適用于有一定濃度的樣品。取兩份相同水樣，其中一份稀釋5倍（1+4），稀釋

樣品的測(cè)定值（不得小于檢出限的10倍）乘以稀釋倍數(shù)與未稀釋樣品測(cè)定值作比較，相

對(duì)偏差在±10%范圍內(nèi)視為無干擾。否則，表明有化學(xué)或物理干擾存在，可采取稀釋或標(biāo)

準(zhǔn)加入法消除。

當(dāng)樣品濃度低于上述要求，可用標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線斜率與標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率作比較，相對(duì)偏

差在±5%范圍內(nèi)視為無干擾。否則，表明有基體干擾存在。

6

附錄B

（規(guī)范性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)加入法

B.1校準(zhǔn)曲線的繪制

分別量取四份等量的待測(cè)試樣，配制總體積相同的四份溶液。第1份不加標(biāo)準(zhǔn)溶液，

第2、3、4份分別按比例加入不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，四份溶液的濃度分別為：CX、CX+C0、

CX+2C0、CX+3C0；加入標(biāo)準(zhǔn)溶液C0的濃度應(yīng)約等于0.5倍量的試樣濃度即C0≈0.5CX。用

空白溶液調(diào)零，在相同測(cè)定條件下依次測(cè)定四份溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)，加入

標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，曲線反向延伸與濃度軸的交點(diǎn)即為待測(cè)試樣的

濃度。待測(cè)試樣濃度與對(duì)應(yīng)吸光度的關(guān)系見附圖B.1。

吸光度

Cx0C02C03C0濃度（mg/L）

附圖B.1待測(cè)試樣濃度與對(duì)應(yīng)吸光度的關(guān)系圖

B.2注意事項(xiàng)

B.2.1本方法只適用于待測(cè)樣品濃度與吸光度呈線性的區(qū)域。

B.2.2加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后所引起的體積誤差不應(yīng)超過0.5%。

B.2.3本方法只能消除基體效應(yīng)帶來的影響，不能消除背景吸收的影響。

B.2.4干擾效應(yīng)須不隨待測(cè)元素與基體的濃度比值的變化而變化。加入的標(biāo)準(zhǔn)與待測(cè)元素

在所選的測(cè)量條件下應(yīng)有相同的分析響應(yīng)。

7

附錄C

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷

測(cè)定待測(cè)試樣的吸光度為A，從校準(zhǔn)曲線上查得濃度為x。再向待測(cè)試樣中加入標(biāo)準(zhǔn)

溶液，加標(biāo)濃度為s，測(cè)定其吸光度為B，從校準(zhǔn)曲線上查得濃度為y。按照公式（C.1）

計(jì)算待測(cè)試樣的含量c：

s

c()x（C.1）

yx

當(dāng)不存在基體效應(yīng)時(shí)，s/(y-x)應(yīng)為1，即c=x，此時(shí)可用標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)曲線法。當(dāng)存在

基體效應(yīng)時(shí)，s/(y-x)在0.5~1.5之間，可用標(biāo)準(zhǔn)加入法，s/(y-x)超出此范圍時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)加入法

不適用，必須預(yù)先分離基體后才能進(jìn)行測(cè)定。

8

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ757-2015

水質(zhì)鉻的測(cè)定

火焰原子吸收分光光度法

Waterquality-Determinationofchromium

-Flameatomicabsorptionspectrometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

水質(zhì)鉻的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法

警告：鹽酸具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)揮發(fā)性，硝酸和雙氧水具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性，操作時(shí)

應(yīng)按規(guī)定佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。所有樣品的預(yù)處理應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中鉻的火焰原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于水和廢水中高濃度可溶性鉻和總鉻的測(cè)定。

當(dāng)取樣體積與試樣制備后定容體積相同時(shí)，本方法測(cè)定鉻的檢出限為0.03mg/L，測(cè)定下

限為0.12mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ678水質(zhì)金屬總量的消解微波消解法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1可溶性鉻solublechromium

指未經(jīng)酸化的樣品經(jīng)0.45μm濾膜過濾后測(cè)定的鉻。

3.2總鉻totalquantityofchromium

指未經(jīng)過濾的樣品經(jīng)消解后測(cè)定的鉻。

4方法原理

試樣經(jīng)過濾或消解后噴入富燃性空氣-乙炔火焰，在高溫火焰中形成的鉻基態(tài)原子對(duì)鉻空

心陰極燈或連續(xù)光源發(fā)射的357.9nm特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收，在一定條件下，其吸光度值

與鉻的質(zhì)量濃度成正比。

5干擾和消除

5.11mg/L的Fe和Ni、2mg/L的Co、5mg/L的Mg、20mg/L的Al、100mg/L的Ca對(duì)鉻的

測(cè)定有負(fù)干擾；加入氯化銨可以消除上述金屬離子的干擾；20mg/L的Cu和Zn、500mg/L的

Na和K對(duì)鉻的測(cè)定沒有干擾，加入氯化銨對(duì)上述金屬離子的測(cè)定無影響。

5.2當(dāng)存在的基體干擾不能用上述方法消除時(shí)，可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法消除其干擾，參見附錄B，

基體干擾的檢查見附錄A，標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷見附錄C。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為去離子水或同等

純度的水。

1

6.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.2鹽酸溶液：1+1，用鹽酸（6.1）配制。

6.3硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。

6.4硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml。

6.5硝酸溶液：1+9，用硝酸（6.4）配制。

6.6過氧化氫：ω（H2O2）=30%。

6.7氯化銨[NH4Cl]。

6.8氯化銨溶液：ρ（NH4Cl）=100g/L。

準(zhǔn)確稱取10g氯化銨（6.7），用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，用水定容至

標(biāo)線，搖勻。

6.9重鉻酸鉀[K2Cr2O7]：基準(zhǔn)試劑。

6.10鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Cr）=1000mg/L。

準(zhǔn)確稱取預(yù)先在120℃±2℃烘干2h并恒重的0.2829g重鉻酸鉀（6.9），用少量水溶解后

全量轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，加入0.5ml硝酸（6.3），用水定容至標(biāo)線，搖勻。室溫暗處保

存于聚乙烯瓶或硼硅酸鹽玻璃瓶中并使pH值在1~2之間，可保存1年。或購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)

物質(zhì)。

6.11鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Cr）=50.0mg/L。

移取5.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液(6.10)至100ml容量瓶中，加入0.1ml硝酸（6.3），用水稀釋

至標(biāo)線?？杀４?個(gè)月。

6.12燃?xì)猓阂胰?，純度?9.6%。

6.13助燃?xì)猓嚎諝?，進(jìn)入燃燒器之前應(yīng)經(jīng)過適當(dāng)過濾以除去其中的水、油和其它雜質(zhì)。

6.14濾膜：孔徑為0.45μm的醋酸纖維或聚乙烯濾膜。

7儀器和設(shè)備

7.1火焰原子吸收分光光度計(jì)及相應(yīng)的輔助設(shè)備。

7.2光源：鉻空心陰極燈或具有357.9nm的連續(xù)光源。

7.3微波消解儀：微波功率為600W~1500W；溫控精度能達(dá)到±2.5℃；配備微波消解罐。

7.4溫控電熱板：溫控范圍為室溫~200℃。

7.5樣品瓶：500ml，聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶。

7.6一般常用實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。

8樣品

8.1樣品的采集

樣品采集參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，可溶性鉻和總鉻的樣品應(yīng)分別采集。

8.2樣品的保存

8.2.1可溶性鉻樣品

樣品采集后盡快用0.45μm的濾膜（6.14）過濾，棄去初始的濾液。收集所需體積的濾液

于樣品瓶中。每100ml濾液中加入1ml硝酸（6.3），14天內(nèi)測(cè)定。

2

8.2.2總鉻樣品

樣品采集后加入硝酸（6.3）酸化至pH≤2，14天內(nèi)測(cè)定。

8.3試樣的制備

8.3.1可溶性鉻試樣

量取一定體積的水樣于50ml容量瓶中，加入5ml氯化銨溶液（6.8）和3ml鹽酸溶液（6.2），

用水稀釋至標(biāo)線。

8.3.2總鉻試樣

（1）電熱板消解法

量取50.0ml混合均勻的水樣于150ml燒杯或錐形瓶中，加入5ml硝酸（6.3），置于溫控

電熱板（7.4）上，蓋上表面皿或小漏斗，保持電熱板溫度180℃，不沸騰加熱回流30min，

移去表面皿，蒸發(fā)至溶液為5ml左右時(shí)停止加熱。待冷卻后，再加入5ml硝酸（6.3），蓋上

表面皿，繼續(xù)加熱回流。如果有棕色的煙生成，重復(fù)這一步驟（每次加入5ml硝酸），直到不

再有棕色的煙生成，將溶液蒸發(fā)至5ml左右。待上述溶液冷卻后，緩慢加入3ml過氧化氫（6.6），

繼續(xù)蓋上表面皿，并保持電熱板溫度95℃，加熱至不再有大量氣泡產(chǎn)生，待溶液冷卻，繼續(xù)

加入過氧化氫（6.6），每次為1ml，直至只有細(xì)微氣泡或大致外觀不發(fā)生變化，移去表面皿，

繼續(xù)加熱，直到溶液體積蒸發(fā)至約5ml。溶液冷卻后，用適量水淋洗內(nèi)壁至少3次，轉(zhuǎn)移至

50ml容量瓶中，加入5ml氯化銨溶液（6.8）和3ml鹽酸溶液（6.2）用水稀釋至標(biāo)線。

（2）微波消解法

樣品消解參照HJ678的相關(guān)方法執(zhí)行，消解液轉(zhuǎn)移到50ml容量瓶中，加入5ml氯化銨

溶液（6.8）和1ml鹽酸溶液（6.2）用水稀釋定容至標(biāo)線。低濃度樣品也可用電熱板加熱濃縮，

轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，加入2.5ml氯化銨溶液（6.8）和0.5ml鹽酸溶液（6.2）用水稀釋定

容至標(biāo)線。

注1：高濃度樣品需稀釋后測(cè)定，按照附錄A的方法判斷是否存在基體干擾。

8.4空白試樣的制備

可溶性鉻空白試樣，用水代替樣品，按照8.3.1的步驟制備。

總鉻空白試樣，用水代替樣品，按照8.3.2的步驟制備。

9分析步驟

9.1儀器調(diào)試

依據(jù)儀器操作說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)，參考測(cè)量條件見表1。

表1參考測(cè)量條件

測(cè)定波長(zhǎng)，nm357.9

通帶寬度，nm0.2

燃燒器高度，mm10

火焰類型空氣-乙炔火焰，富燃還原型

注2：點(diǎn)燃空氣-乙炔火焰后，應(yīng)使燃燒器溫度達(dá)到熱平衡后方可進(jìn)行測(cè)定。

注3：火焰類型和燃燒器高度對(duì)于測(cè)定鉻的靈敏度有很大影響，因此，應(yīng)嚴(yán)格控制乙炔和空氣的比例，調(diào)節(jié)

燃燒器高度。

3

9.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

分別移取0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.11）于50ml容

量瓶中，分別加入5ml氯化銨溶液（6.8）和3ml鹽酸溶液（6.2），用水定容至標(biāo)線，搖勻，

標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為0，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00和5.00mg/L。按照（9.1）的條件，

由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。

以鉻的質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的扣除零濃度后的吸光度為縱坐標(biāo)，建立

標(biāo)準(zhǔn)曲線。

9.3試樣測(cè)定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線相同步驟測(cè)量試樣的吸光度。

9.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（9.3）相同步驟測(cè)量空白試樣的吸光度。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

樣品中鉻的質(zhì)量濃度ρ，按照式（1）進(jìn)行計(jì)算。

Vf

101（1）

V

式中：—樣品中可溶性鉻或總鉻的質(zhì)量濃度，mg/L；

1—由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣中可溶性鉻或總鉻的質(zhì)量濃度，mg/L；

0—由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白試樣中可溶性鉻或總鉻的質(zhì)量濃度，mg/L；

V1—試樣制備后定容體積，ml；

V—取樣體積，ml；

f—稀釋倍數(shù)。

10.2結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小于1mg/L時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位，測(cè)量結(jié)果大于等于1mg/L時(shí)，保留三位有

效數(shù)字。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)鉻質(zhì)量濃度分別為0.20mg/L、2.50mg/L和4.50mg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行

可溶性鉻的6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7%~6.2%、0.1%~2.0%、0.1%~2.7%，

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏