化妝品中甲醇的檢測方法（氣相色譜法）

附件5化妝品中甲醇的檢測方法（氣相色譜法）1范圍本方法規(guī)定了化妝品中甲醇的氣相色譜測定方法。本方法適用于化妝品中甲醇的測定。2方法提要樣品在經(jīng)過氣-液平衡、直接提取或蒸餾后，采用氣相色譜分離，氫火焰離子化檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，峰面積定量，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。本方法甲醇的檢出限：氣-液平衡法，分流比20:1，取樣量為1g時，檢出濃度20mg/kg，定量濃度80mg/kg；直接法，分流比50:1，取樣量為2g時，檢出濃度25mg/kg，定量濃度100mg/kg；蒸餾法，分流比50:1，取樣量為10g時，檢出濃度25mg/kg，定量濃度100mg/kg。3試劑和材料除非另有說明，所用試劑均為分析純。水為GB/T6682規(guī)定的一級水。3.1高純氮（99.999%）3.2高純氫（99.999%）3.3無油壓縮空氣，經(jīng)裝5?分子篩的凈化管凈化。3.4無甲醇乙醇（色譜純）：取1.0μl注入色譜儀，應(yīng)無雜峰出現(xiàn)，無甲醇檢出。3.5乙醇[φ（C2H5OH）=75%]：取無甲醇乙醇（3.4）75ml，用水稀釋至100ml。3.6甲醇（標(biāo)準(zhǔn)品，99.8%）3.7氯化鈉。4儀器和設(shè)備4.1氣相色譜儀，配有氫火焰離子化檢測器（FID）。4.2微量進(jìn)樣器或自動進(jìn)樣裝置。4.3頂空進(jìn)樣器。4.4頂空瓶：20ml。4.5分析天平，感量0.0001g。4.6全磨口水浴蒸餾裝置。5分析步驟5.1標(biāo)準(zhǔn)系列配制5.1.1甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液取甲醇標(biāo)準(zhǔn)品（3.6）約1g（精確至0.0001g）置于100ml容量瓶中，用無甲醇乙醇（3.4）定容，得10g/L甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.1.2氣-液平衡法標(biāo)準(zhǔn)溶液系列?。?.1.1）甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0ml于10ml容量瓶中，用無甲醇乙醇（3.4）定容，配制成0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、4.0g/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液各1.0ml分別置于頂空瓶中，加75％乙醇（3.5）10.0ml，頂空蓋密封，搖勻，備用。5.1.3直接法標(biāo)準(zhǔn)溶液系列?。?.1.1）甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1、0.25、0.50、1.0、2.0ml于50ml容量瓶中，用無甲醇乙醇（3.4）定容，配制成0.02、0.05、0.1、0.2、0.4g/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，搖勻，備用。5.1.4蒸餾法標(biāo)準(zhǔn)溶液系列?。?.1.1）甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5、1.0、2.0、5.0、10.0ml于250ml蒸餾燒瓶中，加水50ml，氯化鈉（3.7）2.0g，無甲醇乙醇（3.4）35ml，水浴加熱蒸餾，收集蒸餾液于50.0ml容量瓶中，至接近刻線，加無甲醇乙醇（3.4）定容，配制成0.1、0.2、0.4、1.0、2.0g/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，搖勻，備用。5.2樣品處理5.2.1氣-液平衡法取樣品約1g（精確至0.01g）于頂空瓶（4.4）中，加75％乙醇（3.5）10.0ml，密封后振搖，置于頂空進(jìn)樣器中，70℃平衡20min，取氣液平衡后的液上氣體作為待測樣品。5.2.2直接法取樣品約2g（精確至0.01g）于10ml刻度管中，加無甲醇乙醇（3.4）定容，振搖，渦旋混勻，超聲提取15min，5000rpm離心10min，取上清液0.45μm濾膜過濾作為樣品溶液。5.2.3蒸餾法取樣品約10g（精確至0.01g）于蒸餾瓶中（4.6），加水50ml，氯化鈉（3.7）2.0g，無甲醇乙醇（3.4）35ml，水浴加熱蒸餾，收集蒸餾液于5.3參考?xì)庀鄺l件5.3.1頂空進(jìn)樣器參考條件a）汽化室溫度：70℃；b）汽液平衡時間：20min；c）進(jìn)樣時間：0.03min（1.2ml，根據(jù)氣相色譜狀況優(yōu)化選擇）。d）傳輸線溫度：100℃。5.3.2氣相色譜參考條件a）b）載氣流速：1.0ml/min；c）進(jìn)樣量：1μL（直接法、蒸餾法）；d）升溫程序：50℃10℃/min120℃（1min）40℃/min230℃（8min）；e）進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比：20:1（氣-液平衡法）；50:1（直接法、蒸餾法）；f）進(jìn)樣口溫度：230℃；g）檢測器溫度：250℃；h）高純氫氣流量40ml/min；i）高純空氣流量400ml/min。5.4測定5.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線測定根據(jù)樣品性質(zhì)，選擇5.1項(xiàng)下相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，注入氣相色譜儀，按5.3氣相條件測定，記錄峰面積，以峰面積-濃度（g/L）作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線方程。5.4.2樣品測定按5.2項(xiàng)下相應(yīng)方法處理取得待測樣品溶液，注入氣相色譜儀，按5.3氣相條件測定，根據(jù)峰保留時間定性，峰面積定量，代入5.4.1標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線方程，得到甲醇質(zhì)量濃度，按“6.1”計(jì)算樣品中甲醇含量。6分析結(jié)果的表述6.1計(jì)算式中：ω（CH3OH）——樣品中甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位mg/kg；ρ——測試溶液中甲醇的質(zhì)量濃度，單位g/L；V——樣品定容體積，單位為ml；m——樣品取樣量，單位g。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對值不得超過算術(shù)平均值的15%。6.2回收率和精密度氣-液平衡法在0.1g/L—4.0g/L濃度范圍內(nèi)，高低兩點(diǎn)回收率為85%—115%，RSD≤5%