GB∕T 23962-2023 工業(yè)用一乙胺（正式版）

工業(yè)用一乙胺2023-09-07發(fā)布國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T23962—2009《工業(yè)用一乙胺》,與GB/T23962—2009相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：——?jiǎng)h除了一乙胺(無(wú)水)和一乙胺(70%水溶液)兩類(lèi)產(chǎn)品的合格品指標(biāo)，取消了產(chǎn)品等級(jí)(見(jiàn)2009年版的表1);——一乙胺(無(wú)水)產(chǎn)品中“一乙胺”由“≥99.5%”(優(yōu)等品)更改為“≥99.7%”(見(jiàn)表1,2009年版的表1);——更改了外觀的測(cè)定方法(見(jiàn)6.2,2009年版的5.3);——更改了一乙胺(無(wú)水)試驗(yàn)溶液的制備方法(見(jiàn)6.3和附錄A,2009年版的5.4);——更改了總堿度的測(cè)定方法(見(jiàn)6.5.2,2009年版的5.6.2);——更改了氨含量測(cè)定的進(jìn)樣量和計(jì)算公式(見(jiàn)表2和6.7.5,2009年版的表2和5.8.6);——更改了一乙胺(無(wú)水)中水分的測(cè)定方法(見(jiàn)6.8,2009年版的5.4和5.9);“安全”部分內(nèi)容調(diào)整為資料性附錄(見(jiàn)附錄C,2009年版的第8章)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC63)歸口。本文件起草單位：浙江建業(yè)化工股份有限公司、浙江新化化工股份有限公司、山東省思威安全生產(chǎn)技術(shù)中心、山東昆達(dá)生物科技有限公司、礦冶科技集團(tuán)有限公司、中石化(北京)化工研究院有限公司、德州市德化化工有限公司。本文件于2009年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。1工業(yè)用一乙胺警示——本文件并未指出所有的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒎蠂?guó)家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。本文件規(guī)定了工業(yè)用一乙胺的分類(lèi)和命名、要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯本文件適用于在氫氣存在下，以乙醇為原料通過(guò)觸媒氨化法制得的工業(yè)用一乙胺。注：一乙胺分子式為C?H?N,結(jié)構(gòu)式為CH?—CH?—NH?,相對(duì)分子質(zhì)量為45.08(按2022年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測(cè)定法(Hazen單位——鉑-鈷色號(hào))GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)GB/T6324.8有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法第8部分：液體產(chǎn)品水分測(cè)定卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖電量法GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則GB/T23961低碳脂肪胺含量的測(cè)定氣相色譜法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4分類(lèi)和命名工業(yè)用一乙胺按產(chǎn)品含水量分為一乙胺(無(wú)水)和一乙胺(70%水溶液)。5要求5.2工業(yè)用一乙胺應(yīng)符合表1的技術(shù)要求。2表1技術(shù)要求要求一乙胺(無(wú)水)一乙胺(70%水溶液)一乙胺，w/%二乙胺，w/%三乙胺，w/%乙醇，w/%氨，w/%水分，w/%色度(鉑-鈷色號(hào))/Hazen單位6試驗(yàn)方法警示——本試驗(yàn)方法規(guī)定的一些試驗(yàn)過(guò)程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況，操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩雷o(hù)措施。6.1一般規(guī)定本文件所用的試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。試驗(yàn)方法中所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T603制備。6.2外觀的測(cè)定取適量樣品注入到50mL具塞比色管中，在自然光或日光燈下目視觀察。其中一乙胺(無(wú)水)樣品應(yīng)注入到已冷卻至0℃~4℃的具塞比色管中。6.3一乙胺(無(wú)水)試驗(yàn)溶液的制備6.3.1按7.4規(guī)定的采樣原則及附錄A規(guī)定的取樣方法進(jìn)行取樣。6.3.2將裝有一乙胺(無(wú)水)樣品的取樣鋼瓶置于通風(fēng)良好的通風(fēng)櫥內(nèi)，打開(kāi)取樣鋼瓶閥門(mén)，使樣品緩慢通入盛有一定量的冷水(已知質(zhì)量，冷至10℃以下)的玻璃樣品瓶中，關(guān)閉鋼瓶閥門(mén)，再次稱量玻璃樣品瓶，以上稱量均精確至0.1g,制備成質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為70%的一乙胺水溶液。此溶液為一乙胺(無(wú)水)試注：冷水的質(zhì)量一般不超過(guò)80g,為方便操作，以50g為宜。6.4一乙胺(無(wú)水)中一乙胺、二乙胺、三乙胺和乙醇的測(cè)定取適量試驗(yàn)溶液(6.3.2),按GB/T23961的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。6.5一乙胺(70%水溶液)中一乙胺的測(cè)定用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定樣品中的總堿度(以一乙胺計(jì)),按照GB/T23961和6.7所規(guī)定的氣相色譜法分別測(cè)得樣品中二乙胺、三乙胺和氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，用總堿度減去這些物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)得到樣品中3GB/T23962—2023的一乙胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。6.5.2總堿度的測(cè)定6.5.2.2.1滴定管：50mL,最小分度值0.1mL。6.5.2.2.2電子天平：最小分度值0.0001g。用注射器吸取約1.2mL樣品，擦干針頭立即用硅橡膠墊堵住，然后稱量，精確至0.0001g;取下硅橡膠墊，立即插入盛有約50mL水的錐形瓶中，緩慢注入樣品。然后用硅橡膠墊堵住針頭，再次稱量，精確至0.0001g,兩次稱量之差即為測(cè)定樣品質(zhì)量。在錐形瓶中加入甲基紅指示液2滴～3滴，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色即為終點(diǎn)。w?——總堿度；V——樣品消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M——一乙胺摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=45.08);m——樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.2%。6.5.3一乙胺(70%水溶液)中一乙胺的計(jì)算一乙胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按式(2)計(jì)算：式中：wz——一乙胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;w?——6.5.2測(cè)得的總堿度，%;ws——6.7測(cè)得的氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;M?——一乙胺摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=45.08);M?——氨摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=17.03);w?——6.6測(cè)得的二乙胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;4M——二乙胺摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=73.14);6.6測(cè)得的三乙胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;M?——三乙胺摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=101.19)。6.6一乙胺(70%水溶液)中二乙胺、三乙胺和乙醇的測(cè)定按GB/T23961的規(guī)定進(jìn)行。6.7氨的測(cè)定在選定的工作條件下，使樣品汽化后經(jīng)色譜柱分離，用熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，采用外標(biāo)法定量。6.7.2試劑和材料6.7.2.2氫氣：體積分?jǐn)?shù)不低于99.99%,經(jīng)硅膠與分子篩干燥、凈化。6.7.3.1氣相色譜儀：配有熱導(dǎo)檢測(cè)器，整機(jī)靈敏度和穩(wěn)定性應(yīng)符合GB/T9722中的有關(guān)規(guī)定，儀器的線性范圍應(yīng)滿足定量要求。6.7.3.2色譜工作站。6.7.4色譜分析條件本文件規(guī)定的色譜柱和典型色譜操作條件見(jiàn)表2,典型色譜圖依據(jù)附錄B中圖B.1,相對(duì)保留值依據(jù)附錄B中表B.1。其他能達(dá)到同等分離程度的色譜柱和色譜操作條件均可使用。表2氨的測(cè)定典型色譜操作條件參數(shù)操作條件色譜柱(內(nèi)徑×長(zhǎng)度)不銹鋼填充柱(3mm×1.5m)載體(粒徑)苯乙烯-二乙烯苯共聚物(0.18mm～0.25mm)固定液四乙烯五胺十氫氧化鉀裝填質(zhì)量配比苯乙烯-二乙烯苯共聚物：四乙烯五胺：氫氧化鉀=90:9:1汽化室溫度/℃檢測(cè)器溫度/℃柱溫/℃載氣(氫氣)流量/(mL/min)進(jìn)樣量/μL26.7.5分析步驟稱取100g水于標(biāo)樣瓶中，取適量氨水加入其中，再次稱量，以上稱量均精確至0.0001g,配制成與5GB/T23962—2023樣品中氨含量相近的氨標(biāo)準(zhǔn)溶液。氨標(biāo)準(zhǔn)溶液于0℃~4℃保存，備用。啟動(dòng)氣相色譜儀，按表2所列色譜操作條件或其他合適的條件調(diào)試儀器，待基線穩(wěn)定后，在同樣條件下對(duì)氨標(biāo)準(zhǔn)溶液、一乙胺(無(wú)水)試驗(yàn)溶液(6.3.2)或一乙胺(70%水溶液)樣品進(jìn)行色譜分析，用色譜工作站記錄氨的峰面積。6.7.6結(jié)果計(jì)算6.7.6.1一乙胺(無(wú)水)中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ws,按式(3)計(jì)算：式中：w?——一乙胺(無(wú)水)中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；A——試驗(yàn)溶液中氨的峰面積；ws——標(biāo)準(zhǔn)溶液中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;A、——標(biāo)準(zhǔn)溶液中氨的峰面積；w?——試驗(yàn)溶液中一乙胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;p?！獦?biāo)準(zhǔn)溶液的密度，單位為克每毫升(g/mL);p——試驗(yàn)溶液的密度，單位為克每毫升(g/mL)。6.7.6.2一乙胺(70%水溶液)中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按式(4)計(jì)算：式中：w?——一乙胺(70%水溶液)中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;A——樣品中氨的峰面積；w,——標(biāo)準(zhǔn)溶液中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;A,——標(biāo)準(zhǔn)溶液中氨的峰面積；p、——標(biāo)準(zhǔn)溶液的密度，單位為克每毫升(g/mL);p——樣品的密度，單位為克每毫升(g/mL)。6.7.7允許差取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于其算術(shù)平均6.8一乙胺(無(wú)水)中水分的測(cè)定6.8.1卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖法(仲裁法)調(diào)節(jié)儀器至工作狀態(tài)。根據(jù)電解液滴定需要，可預(yù)先加入適量苯甲酸或水楊酸調(diào)節(jié)，使電解液pH為5～7。加入苯甲酸或水楊酸后應(yīng)進(jìn)行預(yù)滴定，以消除試劑空白。從取樣鋼瓶中放出一定量樣品于配有橡膠塞的干燥潔凈的耐壓玻璃瓶中，立即用已冷卻至0℃~64℃的微量注射器從耐壓玻璃中抽取50μL～300μL樣品，立即用硅橡膠墊堵住，快速稱量(精確至6.8.2卡爾·費(fèi)休直接電量法調(diào)節(jié)儀器至工作狀態(tài)。根據(jù)電解液滴定需要，可預(yù)先加入適量苯甲酸或水楊酸調(diào)節(jié)，使電解液pH為5～7。加入苯甲酸或水楊酸后應(yīng)進(jìn)行預(yù)滴定，以消除試劑空白。從取樣鋼瓶中放出一定量樣品于配有橡膠塞的干燥潔凈的耐壓玻璃瓶中，立即用已冷卻至0℃~4℃的注射器從耐壓玻璃中抽取1.5mL～3mL樣品，立即用硅橡膠墊堵住，快速稱量(精確至0.0001g)后，按GB/T6283規(guī)定的直接電量法進(jìn)行。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于其算術(shù)平均6.9色度(鉑-鈷色號(hào))的測(cè)定按GB/T3143的規(guī)定進(jìn)行。7.1第5章規(guī)定的所有項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。7.2工業(yè)用一乙胺以同等質(zhì)量的均勻產(chǎn)品為一批。桶裝或鋼瓶包裝產(chǎn)品以不大于100t為一批，或以7.3工業(yè)用一乙胺(70%水溶液)的采樣按GB/T6680的規(guī)定進(jìn)行，桶裝產(chǎn)品按GB/T6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。所采樣品量不少于1000mL,平均分為兩份，分裝于兩個(gè)清潔、干燥的帶內(nèi)塞的玻璃瓶中。瓶上粘貼標(biāo)簽，注明產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)日期、批號(hào)、采樣日期和采樣人姓名。一瓶供質(zhì)量檢驗(yàn)用，另一瓶密封保存3個(gè)月，以備查驗(yàn)。7.4工業(yè)用一乙胺(無(wú)水)采樣單元數(shù)100瓶以上取樣按總數(shù)3%;30瓶～100瓶取樣不少于3瓶；30瓶以下取樣不少于2瓶。采樣量應(yīng)能滿足檢驗(yàn)需要。7.5檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170規(guī)定的修約值比較法進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果如有任何一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件要求時(shí)，應(yīng)重新加倍采樣進(jìn)行檢驗(yàn)。重新檢驗(yàn)的結(jié)果只要有一項(xiàng)指標(biāo)不符合要求，則整批產(chǎn)品不8.1.1工業(yè)用一乙胺包裝容器應(yīng)有牢固、清晰的標(biāo)志，其內(nèi)容至少包括：a)產(chǎn)品名稱，c)生產(chǎn)日期，7e)規(guī)格型號(hào)，f)凈含量，注：本產(chǎn)品安全信息的提示見(jiàn)附錄C。8.1.2每批出廠的產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量合格證明書(shū)，其內(nèi)容至少包括：a)生產(chǎn)廠名稱，b)產(chǎn)品名稱，c)規(guī)格型號(hào)，e)生產(chǎn)日期，f)產(chǎn)品檢驗(yàn)結(jié)果或檢驗(yàn)結(jié)論，g)本文件編號(hào)工業(yè)用一乙胺(70%水溶液)用閉口鋼桶、槽車(chē)、罐車(chē)包裝；工業(yè)用一乙胺(無(wú)水)用鋼瓶包裝；或采用按供需雙方協(xié)商并符合安全規(guī)定的包裝。8(規(guī)范性)一乙胺(無(wú)水)的取樣方法A.1取樣裝置A.1.1取樣鋼瓶：雙閥型鋼