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代替GB20602—2006化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范第28部分:對(duì)水生環(huán)境的危害2013-10-10發(fā)布I本部分的第4章、第6章為強(qiáng)制性的,其余為推薦性的。GB30000《化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范》的預(yù)期結(jié)構(gòu)和將代替的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)為:——第1部分:通則(代替GB13690—2009);——第2部分:爆炸物(代替GB20576—2006);——第3部分:易燃?xì)怏w(代替GB20577—2006);——第4部分:氣溶膠(代替GB20578—2006);——第5部分:氧化性氣體(代替GB20579—2006);——第6部分:加壓氣體(代替GB20580—2006);——第7部分:易燃液體(代替GB20581—2006);——第8部分:易燃固體(代替GB20582—2006);——第9部分:自反應(yīng)物質(zhì)和混合物(代替GB20583—2006);——第10部分:自燃液體(代替GB20585—2006);——第11部分:自燃固體(代替GB20586—2006);——第12部分:自熱物質(zhì)和混合物(代替GB20584—2006);——第13部分:遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物(代替GB20587—2006);——第14部分:氧化性液體(代替GB20589—2006);——第15部分:氧化性固體(代替GB20590—2006);——第16部分:有機(jī)過氧化物(代替GB20591—2006);——第17部分:金屬腐蝕物(代替GB20588—2006);——第18部分:急性毒性(代替GB20592—2006);——第19部分:皮膚腐蝕/刺激(代替GB20593—2006);——第20部分:嚴(yán)重眼損傷/眼刺激(代替GB20594—2006);——第21部分:呼吸道或皮膚致敏(代替GB20595—2006);——第22部分:生殖細(xì)胞致突變性(代替GB20596—2006);——第23部分:致癌性(代替GB20597—2006);——第24部分:生殖毒性(代替GB20598—2006);——第25部分:特異性靶器官毒性一次接觸(代替GB20599—2006);——第26部分:特異性靶器官毒性反復(fù)接觸(代替GB20601—2006);——第27部分:吸入危害;——第28部分:對(duì)水生環(huán)境的危害(代替GB——第29部分:對(duì)臭氧層的危害;20602—2006);——第30部分:化學(xué)品作業(yè)場(chǎng)所警示性標(biāo)志;本部分為GB30000的第28部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分代替GB20602—2006,《化學(xué)品分類、警示標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范對(duì)水生環(huán)境的危ClassificationandLabellingofChemicals,GHS)(第四修訂版)有關(guān)的技術(shù)內(nèi)容一致。Ⅱ本部分與GB20602—2006相比,主要技術(shù)內(nèi)容變化如下:——修改了標(biāo)準(zhǔn)名稱,中文名稱修改為“化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范第28部分:對(duì)水生環(huán)境的危害”,英文名稱為“Rulesforclassificationandlabellingofchemicals—Part28:Hazardoustotheaquaticenvironment”;——將原標(biāo)準(zhǔn)中的《化學(xué)品分類及標(biāo)記全球協(xié)調(diào)制度》修改為《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》;——將第2章規(guī)范性引用文件中已轉(zhuǎn)化的OECD準(zhǔn)則更改為對(duì)應(yīng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn);——增加了第3章“術(shù)語和定義”的引導(dǎo)語;——?jiǎng)h除了“LD??”,加入了“EC,”符號(hào);——?jiǎng)h除了縮略語“OECD”和“W.S.”;——將原標(biāo)準(zhǔn)中3.4~3.8內(nèi)容調(diào)整至4.1;——調(diào)整了第4章“分類標(biāo)準(zhǔn)”中的部分條目順序;——增加了“圖1長(zhǎng)期危害水生環(huán)境的物質(zhì)分類程序”;——在“有混合物的所有組分?jǐn)?shù)據(jù)或只有一些組分?jǐn)?shù)據(jù)時(shí)的混合物分類”中增加了“水生慢性毒性”的加和公式; 修改了“判定邏輯”的部分語句,并將判定邏輯流程圖作為附錄A.——修改了原標(biāo)準(zhǔn)中的“類別和標(biāo)簽要素的配置”部分內(nèi)容,在本部分中以資料性附錄的形式列入改為“危險(xiǎn)說明”,并一起作為規(guī)范性附錄C;——?jiǎng)h除了原第8章全部?jī)?nèi)容,修改為“危險(xiǎn)說明和防范說明”的相關(guān)內(nèi)容,將相關(guān)內(nèi)容作為資料性附錄D,并將原第6章、第7章、第8章整合成第6章;——增加了附錄E“危害水生環(huán)境的標(biāo)簽示例”。本部分由全國(guó)危險(xiǎn)化學(xué)品管理標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC251)提出并歸口。本部分起草單位:中華人民共和國(guó)山東出入境檢驗(yàn)檢疫局、環(huán)境保護(hù)部化學(xué)品登記中心、中國(guó)化工信息中心。1化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范第28部分:對(duì)水生環(huán)境的危害GB30000的本部分規(guī)定了具有對(duì)水生環(huán)境危害的化學(xué)品的術(shù)語和定義、分類標(biāo)準(zhǔn)、判定邏輯和本部分適用于具有對(duì)水生環(huán)境危害的化學(xué)品按聯(lián)合國(guó)《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》(第四修訂版)(以下簡(jiǎn)稱GHS)分類和標(biāo)簽。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB13690化學(xué)品分類和危險(xiǎn)性公示通則GB/T21800化學(xué)品生物富集流水式魚類試驗(yàn)GB/T21801化學(xué)品快速生物降解性呼吸計(jì)量法試驗(yàn)GB/T21802化學(xué)品快速生物降解性改進(jìn)的MITI試驗(yàn)(I)GB/T21803化學(xué)品快速生物降解性DOC消減試驗(yàn)GB/T21805化學(xué)品藻類生長(zhǎng)抑制試驗(yàn)GB/T21815.1化學(xué)品海水中的生物降解性搖瓶法試驗(yàn)GB/T21828化學(xué)品大型滏繁殖試驗(yàn)GB/T21830化學(xué)品滏類急性活動(dòng)抑制試驗(yàn)GB/T21852化學(xué)品分配系數(shù)(正辛醇-水)高效液相色譜法試驗(yàn)GB/T21853化學(xué)品分配系數(shù)(正辛醇-水)搖瓶法試驗(yàn)GB/T21854化學(xué)品魚類早期生活階段毒性試驗(yàn)GB/T21856化學(xué)品快速生物降解性二氧化碳產(chǎn)生試驗(yàn)GB/T21857化學(xué)品快速生物降解性改進(jìn)的OECD篩選試驗(yàn)GB/T21858化學(xué)品生物富集半靜態(tài)式魚類試驗(yàn)GB/T27850化學(xué)品快速生物降解性通則GB/T27861化學(xué)品魚類急性毒性試驗(yàn)聯(lián)合國(guó)《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》(GHS)聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第十七修訂版)3.1術(shù)語和定義GB13690界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。2急性水生毒性acuteaquatictoxicity可對(duì)在水中短時(shí)間接觸該物質(zhì)的生物體造成傷害,是物質(zhì)本身的性質(zhì)。急性(短期)危害acute(short-term)hazard化學(xué)品的急毒性對(duì)在水中短時(shí)間暴露的水生生物造成的危害??衫眯詀vailability物質(zhì)成為可溶解或分解物種的程度。金屬可利用性,則指金屬(M)化合物中的金屬離子部分可以從化合物(分子)的其余部分分解出來的程度。物質(zhì)被生物吸收并在生物體內(nèi)一個(gè)區(qū)域分布的程度。物質(zhì)經(jīng)由所有接觸途徑(即空氣、水、沉淀物/泥土和食物)被生物體吸收、轉(zhuǎn)化和排出的凈結(jié)果。物質(zhì)經(jīng)由水傳播接觸被生物體吸收、轉(zhuǎn)化和排出的凈結(jié)果。可對(duì)在水中接觸該物質(zhì)的生物體造成有害影響,接觸時(shí)間根據(jù)生物體的生命周期確定,是物質(zhì)本身的性質(zhì)。復(fù)雜混合物complexmixtures多組分物質(zhì)multi-componentsubstances復(fù)雜物質(zhì)complexsubstances由不同溶解度和物理化學(xué)性質(zhì)的單個(gè)物質(zhì)復(fù)雜混合而成的混合物。大部分情況下,它們可以描述為具有特定碳鏈長(zhǎng)度/置換度數(shù)目范圍的同系物質(zhì)。降解degradation有機(jī)分子分解為更小的分子,并最后分解為二氧化碳、水和鹽類。長(zhǎng)期危害long-termhazard化學(xué)品的慢毒性對(duì)在水中長(zhǎng)期暴露的水生生物造成的危害。無顯見效果濃度noobservedeffectconcentration;NOEC試驗(yàn)濃度剛好低于產(chǎn)生在統(tǒng)計(jì)上有效的有害影響的最低測(cè)得濃度。NOEC不產(chǎn)生在統(tǒng)計(jì)上有效的應(yīng)受管制的有害影響。33.2縮略語下列縮略語適用于本文件。BCF:生物富集系數(shù)(BioconcentrationFactor)BOD:生化需氧量(BiochemicalOxygenDemand)COD:化學(xué)需氧量(ChemicalOxygenDemand)QSAR/QSARs:定量結(jié)構(gòu)活性關(guān)系(QuantitativeStructure-activityRelationship/QuantiStructure-activityRelationships)3.3符號(hào)下列符號(hào)適用于本文件。EC:x%效應(yīng)濃度。EC??:半數(shù)效應(yīng)濃度。ErC?:基于生長(zhǎng)率下降的EC5o。LC??:半數(shù)致死濃度。4分類標(biāo)準(zhǔn)4.1基本要素4.1.1用于本部分的基本要素用于本部分的基本要素有:——急性水生毒性;——慢性水生毒性;——可能或?qū)嶋H形成生物體內(nèi)富集;——有機(jī)化合物的(生物或非生物的)降解。4.1.2數(shù)據(jù)使用原則優(yōu)先使用根據(jù)國(guó)際統(tǒng)一的試驗(yàn)方法得到的數(shù)據(jù),也可使用國(guó)家等效試驗(yàn)方法得到的數(shù)據(jù)。通常,淡水和海洋物種的毒性數(shù)據(jù)可認(rèn)為是等效數(shù)據(jù),它們應(yīng)遵循良好實(shí)驗(yàn)室(GLP)的各項(xiàng)原則產(chǎn)生,且使用經(jīng)合組織試驗(yàn)準(zhǔn)則或等效試驗(yàn)準(zhǔn)則得出。如果不能得到這樣的數(shù)據(jù),則應(yīng)使用可利用的質(zhì)量最好的數(shù)據(jù)進(jìn)行分類。4.1.3急性水生毒性急性水生毒性一般使用魚類96hLCo(GB/T27861或等效試驗(yàn)準(zhǔn)則)、甲殼綱48hEC?o(GB/T21830或等效試驗(yàn)準(zhǔn)則)和/或藻類72h或96hECs?(GB/T21805或等效試驗(yàn)準(zhǔn)則)確定。這些物種被認(rèn)為可以代表所有水生生物,如果試驗(yàn)方法合適,也可考慮其他種類生物(如浮萍)的數(shù)據(jù)。4.1.4慢性水生毒性使用NOEC或其他等效的EC,數(shù)據(jù),根據(jù)GB/T21854(魚類早期生活階段毒性試驗(yàn))、GB/T218284(大型滏繁殖試驗(yàn))和GB/T21805(藻類生長(zhǎng)抑制試驗(yàn))產(chǎn)生的數(shù)據(jù)是可接受的。也可使用其他經(jīng)證明有效的和得到國(guó)際公認(rèn)的試驗(yàn)數(shù)據(jù)。4.1.5生物富集潛力生物富集潛力通常用正辛醇/水分配系數(shù)確定,通常采用GB/T21853或GB/T21852確定的lgK。但如果可以獲取試驗(yàn)確定的生物富集系數(shù)(BCF),則應(yīng)優(yōu)先使用生物富集系數(shù)(BCF)。生物富集系數(shù)應(yīng)根據(jù)GB/T21800或GB/T21858確定。4.1.6快速降解性環(huán)境降解可能是生物性的,也可能是非生物性的(例如水解),見。快速生物降解可按快速生物降解性試驗(yàn)(GB/T21801~21803、GB/T21831、GB/T21856~21857,GB/T27850)定義。這些試驗(yàn)中的通過水平可作為大部分環(huán)境中的快速降解指標(biāo)。由于這些試驗(yàn)都是淡水試驗(yàn),因而也應(yīng)包括使用更適合海洋環(huán)境的GB/T21815.1的結(jié)果。如果沒有這些數(shù)據(jù),BOD(5d)/COD的比率不小于0.5也可作為快速降解指標(biāo)。諸如水解之類的非生物降解、非生物和生物的初級(jí)降解、非水介質(zhì)中的降解,以及環(huán)境中已證實(shí)的快速降解都可以在定義快速降解性時(shí)加以考慮,見GHS附件9的相關(guān)規(guī)定。4.2物質(zhì)的分類標(biāo)準(zhǔn)4.2.1物質(zhì)分類標(biāo)準(zhǔn)由三個(gè)急性分類類別和四個(gè)慢性分類類別組成(GHS的核心部分是由三個(gè)急性分類類別和三個(gè)慢性分類類別組成的,見表1)。急性和慢性類別單獨(dú)使用。將物質(zhì)劃為急性1至3類的標(biāo)準(zhǔn),僅以急性毒性數(shù)據(jù)(EC0或LCso)為基礎(chǔ)。將物質(zhì)劃為慢性1至3類的分類標(biāo)準(zhǔn),采用分級(jí)方法,第一步是看現(xiàn)有的有關(guān)慢性毒性的資料是否可作長(zhǎng)期危害分類。如果沒有充分的慢性毒性分類數(shù)據(jù),則下一步需結(jié)合兩種類型的信息,即急性毒性信息和環(huán)境歸趨數(shù)據(jù)(降解性和生物富集數(shù)據(jù))。4.2.2慢性4分類,即“安全網(wǎng)”分類,供在現(xiàn)有數(shù)據(jù)不允許根據(jù)正式標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分類,但仍有一些理由令人擔(dān)憂時(shí)使用。對(duì)于沒有證實(shí)毒性的水溶性很差的物質(zhì)來說,如果物質(zhì)不能快速降解,且有生物富集潛力,那么就可進(jìn)行分類。對(duì)于這種不易溶解物質(zhì)來說,由于較低的接觸水平和生物體潛在的緩慢攝取,在短期試驗(yàn)中可能無法對(duì)毒性做出充分的評(píng)估。如果證實(shí)物質(zhì)無需作長(zhǎng)期水生危害的分類,也就排除了進(jìn)行分類的必要。4.2.3急性毒性明顯低于1mg/L或慢性毒性明顯低于0.1mg/L(如不能快速降解)和0.01mg/L(如能快速降解)的物質(zhì),作為混合物的組分,即使在低濃度下仍可增加混合物的毒性,在采用加和法時(shí),應(yīng)給以更高的權(quán)重。4.2.4物質(zhì)的分類危害水生環(huán)境物質(zhì)的分類標(biāo)準(zhǔn)危害水生環(huán)境物質(zhì)的分類標(biāo)準(zhǔn)見表1。5a)急性(短期)水生危害類別1'96hLC?(魚類)≤1mg/L和/或48hECso(甲殼綱動(dòng)物)≤1mg/L和/或72或96hErCs?(藻類或其他水生植物)≤1mg/L一些管理制度可能將急性類別1進(jìn)行細(xì)分,包括更低的幅度L(E)C5o≤0.1mg/L類別296hLCs?(魚類)>1mg/L且≤10mg/L和/或48hECs?(甲殼綱動(dòng)物)>1mg/L且≤10mg/L和/或72或96hErCso(藻類或其他水生植物)>1mg/L且≤10mg/L類別396hLCs?(魚類)>10mg/L且≤100mg/L和/或48hECs?(甲殼綱動(dòng)物)>10mg/L且≤100mg/L和/或72h或96hErCso(藻類或其他水生植物)>10mg/L且≤100mg/L一些管理制度可能通過引入另一個(gè)類別,將這一范圍擴(kuò)展到L(E)Co>100mg/Lb)長(zhǎng)期水生危害(見圖1)(一)不能快質(zhì)4,已掌握充分的慢性毒性資料類別1°慢毒NOEC或EC,(魚類)≤0.1mg/L和/或慢毒NOEC或EC(甲殼綱動(dòng)物)≤0.1mg/L和/或慢毒NOEC或EC(藻類或其他水生植物)≤0.1mg/L類別2慢毒NOEC或EC(魚類)≤1mg/L和/或慢毒NOEC或EC(甲殼綱動(dòng)物)≤1mg/L和/或慢毒NOEC或EC(藻類或其他水生植物)≤1mg/L(二)可快速降解的物質(zhì),已掌握充分的慢性毒性資料類別1b慢毒NOEC或EC(魚類)≤0.01mg/L和/或慢毒NOEC或EC,(甲殼綱動(dòng)物)≤0.01mg/L和/或慢毒NOEC或EC(藻類或其他水生植物)≤0.01mg/L類別2慢毒NOEC或EC(魚類)≤0.1mg/L和/或慢毒NOEC或EC(甲殼綱動(dòng)物)≤0.1mg/L和/或慢毒NOEC或EC(藻類或其他水生植物)≤0.1mg/L類別3慢毒NOEC或EC(魚類)≤1mg/L和/或慢毒NOEC或EC(甲殼綱動(dòng)物)≤1mg/L和/或慢毒NOEC或EC(藻類或其他水生植物)≤1mg/L6b)長(zhǎng)期水生危害(見圖1)(三)尚未掌握充分慢性毒性資料的物質(zhì)類別1'96hLCs?(魚類)≤1mg/L和/或48hECs?(甲殼綱動(dòng)物)≤1mg/L和/或72h或96hErCso(藻類或其他水生植物)≤1mg/L且該物質(zhì)不能快速降解,和/或試驗(yàn)確定的BCF≥500(在無試驗(yàn)結(jié)果的情況下,lgK≥4)d.類別296hLCs?(魚類)>1mg/L且≤10mg/L和/或48hECso(甲殼綱動(dòng)物)>1mg/L且≤10mg/L和/或72h或96hErCso(藻類或其他水生植物)>1mg/L且≤10mg/L且該物質(zhì)不能快速降解,和/或試驗(yàn)確定的BCF≥500(在無試驗(yàn)結(jié)果的情況下,lgK?w≥4)d.類別396hLCs?(魚類)>10mg/L且≤100mg/L和/或48hECso(甲殼綱動(dòng)物)>10mg/L且≤100mg/L和/或72h或96hErCso(藻類或其他水生植物)>10mg/L且≤100mg/L*且該物質(zhì)不能快速降解,和/或試驗(yàn)確定的BCF≥500(在無試驗(yàn)結(jié)果的情況下,lgKw≥4)d.c)“安全網(wǎng)”分類慢性類別4對(duì)于不易溶解的物質(zhì),如在水溶性水平之下沒有顯示急性毒性,而且不能快速降解、lgK。w≥4(表現(xiàn)出生物富集潛力),將劃為本類別需要分類。這種證據(jù)包括經(jīng)試驗(yàn)確定的BCF>500,或者慢性毒性NOECs>1mg/L,或者在環(huán)境中快速降解魚類、甲殼綱和藻類等生物作為替代物種進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)包括一系列的營(yíng)養(yǎng)水平和門類,而且試驗(yàn)方法高度標(biāo)準(zhǔn)化。也可以使用其他生物數(shù)據(jù),但需是等效的物種和試驗(yàn)終點(diǎn)指標(biāo)。在對(duì)物質(zhì)做急性類別1和/或慢性類別1分類時(shí),應(yīng)同時(shí)注明供加和法使用的適當(dāng)?shù)姆糯笙禂?shù)(M系數(shù),見表5)。如果藻類毒性ErCso[=ECso(生長(zhǎng)率)]下降到次敏感物種的100倍水平之下,而且導(dǎo)致僅以該效應(yīng)為基礎(chǔ)的分類,那么要考慮這種毒性是否代表著對(duì)水生植物的毒性。如果能夠證明不是如此,那么應(yīng)使用專業(yè)判斷來確定是否應(yīng)進(jìn)行分類。分類應(yīng)以ErCs?為基礎(chǔ)。在未規(guī)定EC50基準(zhǔn),而且沒有記錄ErCso的情況下,分類應(yīng)以可得的最低EC0為基礎(chǔ)。判定不能快速降解的依據(jù),是物質(zhì)本身不具備生物降解能力,或有其他證據(jù)證明不能快速降解。在不掌握有意義的降解性數(shù)據(jù)的情況下,不論是試驗(yàn)確定的還是估計(jì)的數(shù)據(jù),物質(zhì)均應(yīng)視為不能快速降解。生物富集潛力以試驗(yàn)得到的BCF≥500為基礎(chǔ),或者,如果沒有該數(shù)值,以lgKow≥4為基礎(chǔ),但前提是lgK。w是物質(zhì)生物富集潛力的適當(dāng)描述指標(biāo)。BCF測(cè)定值優(yōu)先于lgK。w值,lgK。w測(cè)定值優(yōu)先于估計(jì)值。7危害水生環(huán)境的物質(zhì)的分類方案根據(jù)表1所列標(biāo)準(zhǔn)分類的物質(zhì),可劃為“危害水生環(huán)境”類別,物質(zhì)分類程序見圖1。這些原則詳細(xì)說明了分類類別。是否掌握所有三個(gè)營(yíng)養(yǎng)水平的充分的慢性毒性資料?是根據(jù)快速降解性資料按表1b)(一)或(二)分類否是否掌握一或兩個(gè)營(yíng)養(yǎng)水平的充分的慢性毒性資料?是a)根據(jù)有關(guān)快速降解性資料,按表1b)(一)或表1b)(二)分類,和數(shù)據(jù),按表1b)(二)所列標(biāo)準(zhǔn)分類。并按最嚴(yán)格的結(jié)果分類否是否掌握充分的急性毒性資是根據(jù)表1b)(三)中的標(biāo)準(zhǔn)分類圖1長(zhǎng)期危害水生環(huán)境的物質(zhì)分類程序4.2.5分類制度的確認(rèn):對(duì)水生生物體的核心固有危害表現(xiàn)為物質(zhì)的急性和慢性毒性,可在急性危害和長(zhǎng)期危害之間加以區(qū)分,因此,針對(duì)這兩種性質(zhì)確定了不同危險(xiǎn)類別,它們代表已確定的危險(xiǎn)水平的等級(jí)。已掌握的不同營(yíng)養(yǎng)水平之間和之內(nèi)的毒性值,通常取其最低者,用來確定適當(dāng)?shù)奈kU(xiǎn)類別。但是,在某些情況下可能要使用證據(jù)權(quán)重方法。4.2.6急性毒性是確定短期危害的關(guān)鍵性質(zhì):一種物質(zhì)的大量運(yùn)輸可能由于意外事件或嚴(yán)重溢出而引起短期危害。因此,制定了L(E)C5值最大為100mg/L的危險(xiǎn)類別。4.2.7對(duì)于包裝物質(zhì),主要危險(xiǎn)由慢性毒性確定,盡管L(E)C不大于1mg/L的急性毒性也被認(rèn)為是危險(xiǎn)的。正常使用和處置之后,水生環(huán)境中的物質(zhì)含量達(dá)到1mg/L被認(rèn)為是可能的。毒性數(shù)值高于此數(shù)值時(shí),急性毒性本身不能說明在更長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)引起效應(yīng)的低濃度而引起的主要危害。因此,許多危險(xiǎn)類別的定義依據(jù)的是慢性水生毒性水平。但是,許多物質(zhì)沒有慢性毒性數(shù)據(jù),應(yīng)使用已知的急性毒性數(shù)據(jù)與缺少快速降解性的固有性質(zhì)和/或生物富集潛力相結(jié)合,確認(rèn)是否將物質(zhì)劃為長(zhǎng)期危害類別。如果掌握的慢性毒性數(shù)據(jù)顯示NOECs大于水溶性或大于1mg/L,即表明不需要做長(zhǎng)期危害類別1~類別3的劃分。同樣,對(duì)于L(E)C50大于100mg/L的物質(zhì)則認(rèn)為毒性不夠,不必進(jìn)行分類。4.2.8水生毒性魚類、甲殼綱和藻類等生物體作為替代物種進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)包括一系列的營(yíng)養(yǎng)水平和門類,而8且試驗(yàn)方法高度標(biāo)準(zhǔn)化。當(dāng)然,其他生物數(shù)據(jù)也可以使用,但前提是它們是等效的物種和試驗(yàn)終點(diǎn)指標(biāo)。藻類生長(zhǎng)抑制試驗(yàn)是慢性試驗(yàn),但EC被當(dāng)作急性數(shù)值用于分類。這種EC。一般應(yīng)當(dāng)以生長(zhǎng)率抑制為基礎(chǔ)。如果只有基于生物量減少的EC,或者沒有指明報(bào)告的是哪個(gè)ECa,那么這一數(shù)值可以相同方式使用。水生毒性試驗(yàn)本身包括在將試驗(yàn)物質(zhì)溶解于所使用的水介質(zhì)中,以及在試驗(yàn)過程中保持穩(wěn)定的生物有效接觸濃度。一些物質(zhì)很難按照標(biāo)準(zhǔn)程序進(jìn)行試驗(yàn),對(duì)這些物質(zhì)的數(shù)據(jù)解釋以及在適用分類標(biāo)準(zhǔn)時(shí)如何使用數(shù)據(jù),見GHS附件9、附件10。4.2.9生物富集即使在實(shí)際水中濃度很低,物質(zhì)在水生生物體內(nèi)的生物富集也可能會(huì)在更長(zhǎng)的時(shí)間期限內(nèi)產(chǎn)生毒性效應(yīng)。生物富集潛力由正辛醇和水之間的分配確定。使用臨界值lgK…不小于4,旨在確定有實(shí)際生物富集潛力的物質(zhì)。由于lgK…只是BCF測(cè)定值的不充分替代值,所以應(yīng)該始終優(yōu)先使用BCF測(cè)定值。魚類BCF小于500可被認(rèn)為是低生物富集水平的指標(biāo)。4.2.10快速降解性快速降解的物質(zhì)能很快從環(huán)境中除去。當(dāng)效應(yīng)發(fā)生時(shí),特別是在發(fā)生溢出或意外事件的情況下,這些物質(zhì)將只存在于局部區(qū)域并且存在時(shí)間很短。在環(huán)境中無法快速降解意味著水中的物質(zhì)有可能在廣泛的時(shí)間和空間范圍內(nèi)產(chǎn)生毒性。證實(shí)快速降解的一種方法是利用旨在確定一種物質(zhì)是否“易于降解”的生物降解甄別試驗(yàn)。通過甄別試驗(yàn)的物質(zhì)是有可能在水生環(huán)境中“迅速”降解的物質(zhì),因此可能不會(huì)持久存在。但是,如果沒有通過甄別試驗(yàn),并不一定意味著該物質(zhì)在環(huán)境中不能快速降解。因此,又增加了另一個(gè)原則,該原則允許使用數(shù)據(jù)來證明該物質(zhì)在28d中確實(shí)可在水生環(huán)境中生物或非生物降解大于70%。因此,如果在實(shí)際環(huán)境條件下可以證明降解作用,那么“快速降解性”的定義便得到了滿足。許多現(xiàn)有降解數(shù)據(jù)都以降解半衰期的形式存在,這些數(shù)據(jù)也可用來定義快速降解。一些試驗(yàn)測(cè)量物質(zhì)的最終生物降解,即達(dá)到完全礦化。在評(píng)估快速降解性時(shí),初級(jí)生物降解通常不能用來確定快速降解性,除非能夠證明降解產(chǎn)物不符合劃為危害水生環(huán)境物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)。環(huán)境降解可能是生物性的,也可能是非生物性的(例如水解)。同樣,沒有滿足快速生物降解性指標(biāo)并不意味著該物質(zhì)在實(shí)際環(huán)境中無法快速降解。因此,如果能夠證明這樣的快速降解,則應(yīng)認(rèn)為該物質(zhì)可快速降解。如果水解產(chǎn)物不滿足劃為危害水生環(huán)境物質(zhì)的原則,那么可以利用水解作用。給出了快速降解性的具體定義。也可以使用環(huán)境中的其他快速降解證據(jù),如果物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)中使用的濃度水平會(huì)抑制微生物活性,那么這些快速降解證據(jù)將特別重要。如果符合下列指標(biāo),可認(rèn)為物質(zhì)在環(huán)境中具有快速降解性:a)如果在28d快速生物降解研究中,達(dá)到以下降解水平:——以分解有機(jī)碳為基礎(chǔ)的試驗(yàn):70%:——以氧耗盡或二氧化碳生成為基礎(chǔ)的試驗(yàn):理論最大值60%,這些生物降解水平應(yīng)在降解開始之后10d之內(nèi)(稱為“10d-窗口期”)實(shí)現(xiàn),降解的起始點(diǎn)是10%的物質(zhì)已經(jīng)降解時(shí),除非確定物質(zhì)是由結(jié)構(gòu)類似的組分構(gòu)成的復(fù)雜的、多組分的物質(zhì)。在此情況下,以及當(dāng)有充分理由時(shí),可以放棄10d-窗口期的要求,適用28d的通過水平,見GHS附件9。b)在只有BOD和COD數(shù)據(jù)的情況下,如果BOD(5d)/COD的比率不小于0.5時(shí);或者c)如果其他令人信服的科學(xué)證據(jù)證明物質(zhì)可在28d內(nèi)在水生環(huán)境中降解(生物和/或非生物),到大于70%的水平。4.2.11無機(jī)化合物和金屬無機(jī)化合物和金屬的分類標(biāo)準(zhǔn)和要求見GHS附件9。不易溶解的無機(jī)化合物和金屬可能在水生環(huán)境中產(chǎn)生急性或慢性毒性,這取決于生物可利用的無機(jī)態(tài)的固有毒性和這種形態(tài)可能進(jìn)入溶液的比率和數(shù)量,見GHS附件10。4.2.12定量結(jié)構(gòu)活性關(guān)系(QSARs)的使用最好使用試驗(yàn)得到的試驗(yàn)數(shù)據(jù),如果沒有試驗(yàn)數(shù)據(jù),那么可在分類過程中使用有效的水生毒性定量結(jié)構(gòu)活性關(guān)系(QSARs)和lgK…。但僅限于用于其作用方式和適用性都有良好表征的化學(xué)品??梢允褂糜行У腝SARs,且無需對(duì)議定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修改。在“安全網(wǎng)”范圍內(nèi),可靠的計(jì)算毒性和lgK…值應(yīng)9該很有價(jià)值。預(yù)測(cè)快速生物降解的QSARs尚不夠準(zhǔn)確,不能用來預(yù)測(cè)快速降解。4.2.13物質(zhì)分類標(biāo)準(zhǔn)簡(jiǎn)圖危害水生環(huán)境的物質(zhì)分類圖解見表2。表2危害水生環(huán)境的物質(zhì)分類圖解分類類別急性危害“長(zhǎng)期危害b掌握充分的慢性毒性資料沒有掌握充分的慢性毒性資料不能快速降解物質(zhì)可快速降解物質(zhì)“類別:急性1L(E)Cso≤1.00類別:慢性1NOEC或EC,≤0.1類別:慢性1NOEC或EC,≤0.01類別:慢性1L(E)Cso≤1.00且缺少快速降解能力,和/或BCF≥500,或如沒有該數(shù)值,類別:急性2類別:慢性2或EC?≤1類別:慢性2或ECx≤0.1類別:慢性21.00<L(E)Cso≤10.0且缺少快速降解能力,和/或BCF≥500,或如沒有該數(shù)值,lgKow≥4類別:急性3類別:慢性3或ECx≤1類別:慢性310.0<L(E)Cso≤100且缺少快速降解能力,和/或BCF≥500,或如沒有該數(shù)值,lgKow≥4類別:慢性41示例:沒有準(zhǔn)確的毒性數(shù)值且不能快速降解,和BCF≥500,或如沒有該數(shù)值,lgK?w≥4,除非NOECs>1mg/L以魚類、甲殼綱動(dòng)物,和/或藻類或其他水生植物的L(E)Cs數(shù)值(單位mg/L)為基礎(chǔ)的急性毒性范圍[或者如果沒有試驗(yàn)數(shù)據(jù),以定量結(jié)構(gòu)活性關(guān)系(QSAR)估計(jì)值為基礎(chǔ)]。物質(zhì)按不同的慢性毒性分類,除非掌握所有三個(gè)營(yíng)養(yǎng)水平的充分的慢性毒性數(shù)據(jù),在水溶性以上或1mg/L。在具體情況下使用估計(jì)數(shù)據(jù),如(Q)SAR,或在明顯的情況下,依靠專家的判斷]。慢性毒性范圍以魚類或甲殼綱動(dòng)物的NOEC或等效的EC數(shù)值(單位mg/L),或其他公認(rèn)的慢性毒性標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)。本部分還引入了“安全網(wǎng)”分類(稱為慢性4類),供在現(xiàn)有數(shù)據(jù)不允許根據(jù)正式標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分類,但仍有一些理由讓人擔(dān)憂時(shí)使用。本類適用于不易溶解物質(zhì),在水溶解度下沒有顯示急性毒性,既不能快速降解,又表現(xiàn)出生物富集潛力,除非能夠證明無需對(duì)該物質(zhì)作水生長(zhǎng)期危害的分類。4.3混合物的分類標(biāo)準(zhǔn)4.3.1混合物分類制度覆蓋了用于物質(zhì)的所有分類類別,即急性類別1~類別3和慢性類別1~類別4。為利用所有現(xiàn)有數(shù)據(jù)對(duì)混合物的水生環(huán)境危害進(jìn)行分類,進(jìn)行了以下假設(shè),并在分類時(shí)適當(dāng)使用:混合物的“相關(guān)組分”是指作為急性類別1和/或慢性類別1分類的組分,質(zhì)量分?jǐn)?shù)以等于或大于0.1%的濃度存在的相關(guān)組分,或等于和/或大于1%的其他組分,除非另外假定(如在高毒性組分的情況下),以低于0.1%存在的組分仍可對(duì)混合物水生環(huán)境危害的分類產(chǎn)生重要影響。4.3.2水生環(huán)境危害分類方法是分層的,并且取決于混合物本身及其組分的現(xiàn)有信息類型。分層方法的要素包括:以試驗(yàn)過的混合物為基礎(chǔ)的分類;以架橋原則為基礎(chǔ)的分類;使用“已歸類組分加和”和/或“加和性公式”。圖2概括了混合物急性和慢性水生環(huán)境危害的分層分類方法。擁有混合物整體的水生毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)擁有混合物整體的水生毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)是進(jìn)行急性/長(zhǎng)期毒性危害分類(見4.3.3)應(yīng)用架橋原則(見4.3.4)否應(yīng)用加和性(見)使用:a)劃為“慢性”的所有組分的百c)有急性毒性數(shù)據(jù)的組分的百分比:應(yīng)用加和公式(見),再將得出的L(E)Coa或EqNOECm(混合物有測(cè)試數(shù)據(jù)部分的等效NOEC)轉(zhuǎn)換成適當(dāng)?shù)摹凹毙浴被颉奥浴鳖悇e應(yīng)用加和性和/或加和公式(見4.3.5),并使用4.3.6的方法擁有充分的可用來評(píng)估危險(xiǎn)的類似混合物的數(shù)據(jù)進(jìn)行急性/長(zhǎng)期毒性危進(jìn)行急性/長(zhǎng)期毒性危害分類進(jìn)行急性/長(zhǎng)期毒性危害分類擁有所有相關(guān)組分的水生毒性或分類數(shù)據(jù)使用已知組分的現(xiàn)有危險(xiǎn)數(shù)據(jù)否是圖2混合物急性和慢性水生環(huán)境危害的分層分類方法4.3.3掌握混合物整體毒性數(shù)據(jù)的情況下對(duì)混合物的分類在已對(duì)混合物整體進(jìn)行試驗(yàn)確定其水生毒性的情況下,應(yīng)按照對(duì)物質(zhì)分類的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)混合物進(jìn)行分類。分類通常根據(jù)魚類、甲殼綱動(dòng)物和藻類的數(shù)據(jù)。在沒有充分的混合物整體的急性或慢性數(shù)據(jù)的情況下,應(yīng)使用“架橋原則”或“加和法”(見4.3.4和4.3.5和第5章)。對(duì)混合物的長(zhǎng)期危害進(jìn)行分類,需要更多的有關(guān)降解性的資料,在有些情況下還需要在生物體內(nèi)富集的數(shù)據(jù)。如果沒有混合物整體的降解性和生物富集數(shù)據(jù),通常不對(duì)混合物進(jìn)行整體降解性和生物體富集試驗(yàn),因?yàn)檫@些試驗(yàn)通常難以判斷,且只對(duì)單一物質(zhì)有意義。急性毒性類別1、類別2和類別3的分類a)當(dāng)掌握混合物整體的充分的急性毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)(LC或ECso),顯示L(E)C?不大于100mg/L時(shí),根據(jù)表la),混合物劃為急性毒性類別1、類別2或類別3;b)當(dāng)掌握混合物整體的充分的急性毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)(LCo(s)或ECso(s)),顯示L(E)C??(s)大于100mg/L或高于其溶解度時(shí),無需作急性毒性危害分類。慢性毒性類別1、類別2和類別3的分類a)當(dāng)掌握混合物整體的充分的慢性毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)(EC,或NOEC),顯示測(cè)試的混合物EC,或NOEC不大于1mg/L時(shí):1)如果掌握的資料可得出結(jié)論,混合物的所有主要組分均可快速降解,則根據(jù)表1b)(二)(可快速降解),混合物劃為慢性毒性類別1、類別2和類別3;2)在所有其他情況下,根據(jù)表1b)(一)(不能快速降解),劃為慢性毒性類別1或類別2;b)當(dāng)掌握混合物整體的充分的慢性毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)(EC,或NOEC),顯示測(cè)試的混合物的EC,或NOEC大于1mg/L或高于其溶解度時(shí),無需作長(zhǎng)期危害分類,除非仍有理由需要關(guān)注。慢性毒性類別4的分類:如果仍有理由需要關(guān)注,根據(jù)表1c),混合物劃為慢性毒性類別44.3.4不掌握混合物整體數(shù)據(jù)時(shí)的混合物分類:架橋原則數(shù)據(jù)的使用如果混合物本身并沒有進(jìn)行過確定其水生環(huán)境危害的試驗(yàn),但它的各個(gè)組分和做過試驗(yàn)的類似混合物有充分?jǐn)?shù)據(jù),足以確定該混合物的危害特性,可以根據(jù)以下架橋原則使用這些數(shù)據(jù),以確保分類過程最大程度地使用現(xiàn)有數(shù)據(jù),而無需進(jìn)行更多的動(dòng)物試驗(yàn)。稀釋如果一種新的混合物是通過稀釋另一種已經(jīng)過測(cè)試的混合物或物質(zhì)而形成的,使用的稀釋劑的水生危害分類相當(dāng)于或低于毒性最低的原始組分,且預(yù)料不會(huì)影響其他組分的水生危害,則所形成混合物的分類應(yīng)與測(cè)試過的原混合物或物質(zhì)相當(dāng)。或者采用4.3.5中的加和法或加和公式進(jìn)行分類。產(chǎn)品批次一個(gè)經(jīng)過測(cè)試的混合物生產(chǎn)批次,其水生危害的分類可假定在本質(zhì)上與同一制造商生產(chǎn)的或在其控制下生產(chǎn)的同一商品的另一未經(jīng)測(cè)試的產(chǎn)品批次相當(dāng),除非有理由認(rèn)為存在重要差異,以致未經(jīng)測(cè)試的產(chǎn)品批次的水生危害分類發(fā)生改變。如果后一種情況發(fā)生,則需要重新進(jìn)行分類。劃為最嚴(yán)重分類類別(慢性毒性類別1和急性毒性類別1)的混合物的濃度如果一種混合物被劃為慢性毒性類別1和/或急性毒性類別1,而且該混合物中劃為慢性毒性類別1和/或急性毒性類別1的組分被進(jìn)一步濃縮且未經(jīng)測(cè)試,則提高濃度后的混合物應(yīng)劃為與原先經(jīng)過測(cè)試的混合物相同的分類,無需再進(jìn)行試驗(yàn)。一種毒性類別內(nèi)的內(nèi)推法三種組分完全相同的混合物(A、B和C),混合物A和混合物B經(jīng)過測(cè)試,屬同一毒性類別,而混合物C未經(jīng)測(cè)試,但含有與混合物A和混合物B相同的毒性組分,且毒性組分濃度介于混合物A和混合物B中毒性組分濃度之間,則混合物C應(yīng)與A和B屬同一類別。實(shí)質(zhì)上類似的混合物假定下列情況:a)兩種混合物:b)組分B的濃度在兩種混合物中基本相同。c)混合物1)中組分A的濃度等于混合物2)中組分C的濃度。d)已經(jīng)掌握A和C的水生危害數(shù)據(jù)并且兩者相同,即它們屬于同一危害類別,并預(yù)料不會(huì)影響B(tài)的水生毒性。如果已根據(jù)測(cè)試數(shù)據(jù)對(duì)混合物1)或2)進(jìn)行了分類,則另一混合物可歸入同一危害類別4.3.5掌握混合物的所有組分毒性數(shù)據(jù)或只掌握一些組分毒性數(shù)據(jù)時(shí)混合物的分類混合物的分類以其已分類組分濃度的加和為基礎(chǔ)。劃為“急性”或“慢性”的組分的百分比直接用于加和性中。加和性詳見。GB30000.28—2013混合物可能是由兩種已經(jīng)分類的組分(如急性類別1、類別2、類別3和/或慢性類別1、類別2、類別3、類別4)和已經(jīng)掌握足夠毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)的組分結(jié)合而成的。當(dāng)已經(jīng)掌握混合物中一種以上組分的充分毒性數(shù)據(jù)時(shí),可根據(jù)毒性數(shù)據(jù)的性質(zhì),使用加和公式(1)或(2)計(jì)算這些組分的綜合毒性。(a)根據(jù)急性水生毒性:……………式中:C;——混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的組分i的濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%;L(E)Co;——混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的組分i的LCso或ECso,單位為毫克每升(mg/L);n——混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的組分?jǐn)?shù)目,i為1~n;L(E)Csom——混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)組分的綜合L(E)C5m。計(jì)算出來的毒性結(jié)果,可用來劃定混合物中該部分組分的急性毒性危害類別,然后再將其用于加和法中確定混合物整體的急性水生危害類別。b)根據(jù)慢性水生毒性:式中: 混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的組分i的濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),可快速降解的組分,%;C;——混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的組分j的濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),不能快速降解的組分,%;NOEC;——混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的組分i的NOEC(或其他公認(rèn)的慢性毒性測(cè)量值),可快速降解組分,單位為毫克每升(mg/L);NOEC;——混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的組分j的NOEC(或其他公認(rèn)的慢性毒性測(cè)量值),不可快速降解組分,單位為毫克每升(mg/L);n?——混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的可快速降解的組分?jǐn)?shù)目,i為1~n?;n?——混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的不能快速降解的組分?jǐn)?shù)目,j為1~n?;EqNOECm——混合物有試驗(yàn)數(shù)據(jù)組分的等效NOEC,單位為毫克每升(mg/L)。等效毒性表明不能快速降解的物質(zhì)分類更加“嚴(yán)格”,比可快速降解物質(zhì)高出一個(gè)危害類別。計(jì)算出來的等效毒性將根據(jù)可快速降解物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)(表1b)(二)],用來劃定混合物該部分組分的長(zhǎng)期危害類別,然后再將其用于加和法中確定混合物整體的長(zhǎng)期水生危害類別。在對(duì)混合物的部分組分使用加和公式時(shí),計(jì)算混合物中該部分組分的毒性,最好使用每種組分對(duì)同一分類群(如魚類、甲殼綱動(dòng)物或藻類)的毒性值,然后取用得到的最高毒性(最低值)(如取用三個(gè)類群中最敏感的一群)。但在無法得到每種組分對(duì)相同分類群的毒性數(shù)據(jù)時(shí),選定每種組分的毒性值,應(yīng)使用與選定物質(zhì)分類選定毒性值相同的方法,即取用(最敏感的測(cè)試生物體)較高的毒性。然后用計(jì)算出來急性毒性和慢性毒性值對(duì)這一部分混合物進(jìn)行分類,采用與物質(zhì)分類相同的標(biāo)準(zhǔn),將之劃為急性毒性類別1、類別2或類別3,和/或慢性毒性類別1、類別2或類別3。如果混合物用一種以上的方法進(jìn)行分類,則應(yīng)使用得到較保守結(jié)果的方法。加和性.1基本原理.1.1就從急性類別1/慢性類別1到急性類別3/慢性類別3的物質(zhì)分類類別而言,從一個(gè)類別到另一個(gè)類別的基本毒性標(biāo)準(zhǔn)相差10倍。因此,劃入高毒性范圍類別的組分可能對(duì)混合物劃入較低的毒性范圍的類別做出貢獻(xiàn)。因此,這些分類類別的計(jì)算需要同時(shí)考慮劃為急性類別1/慢性類別1到急性類別3/慢性類別3的所有組分的貢獻(xiàn)。.1.2當(dāng)混合物含有劃為急性毒性類別1或慢性毒性類別1的組分時(shí),應(yīng)特別注意,這類組分即使其急性毒性明顯低于1mg/L,和/或慢性毒性明顯低于0.1mg/L(如不能快速降解)和0.01mg/L(如能快速降解),且即使在低濃度下,仍可增加混合物的毒性。農(nóng)藥的活性組分通常有這樣高的水生毒性,但諸如有機(jī)金屬化合物之類的一些其他物質(zhì)也有這樣高的水生毒性。在這些情況下,使用正常的臨界值/濃度極限值可能會(huì)導(dǎo)致混合物“類別下降”。因此,按.5中所規(guī)定的,對(duì)高毒性組分,應(yīng)當(dāng)使用放大系數(shù)(M系數(shù),見表5)。.2分類程序一般來說,混合物嚴(yán)重性較高的類別優(yōu)先于嚴(yán)重性較低的類別,例如,慢性類別1優(yōu)先于慢性類別2。因此,如果分類結(jié)果是慢性類別1,那么分類程序就已經(jīng)完成。比慢性類別1更嚴(yán)重的類別是不可能的,因此不需要進(jìn)行進(jìn)一步的分類。.3急性類別1、類別2和類別3的分類.3.1首先,確認(rèn)所有劃為急性類別1的組分。如果這些組分的濃度(%)加和不小于25%,則混合物劃為急性類別1,且分類過程完成。.3.2如果混合物沒有劃為急性類別1,可將混合物劃為急性類別2。如果所有急性類別1組分的濃度(%)之和乘以10,再加上所有劃為急性類別2的組分的濃度(%)總和不小于25%,則該混合物劃為急性類別2,且分類過程完成。.3.3如果混合物沒有劃為急性類別1或急性類別2,可將混合物劃為急性類別3。如果所有劃為急性類別1組分的濃度(%)之和乘以100,加上所有劃為急性類別2組分的濃度(%)之和乘以10,再加上所有劃為急性類別3組分的濃度(%)之和不小于25%,則混合物劃為急性類別3。.3.4表3歸納了根據(jù)已分類組分的濃度之和,對(duì)混合物進(jìn)行急性危害分類的方法。表3根據(jù)已分類組分的濃度之和對(duì)混合物的急性危害分類已分類組分的濃度(%)之和混合物分類急性類別1×M°急性類別1(M×10×急性類別1)+急性類別2急性類別2(M×100×急性類別1)+(10×急性類別2)+急性類別3急性類別3“有關(guān)M系數(shù)的解釋,見.5。.4慢性類別1、類別2、類別3和類別4的分類.4.1首先,確認(rèn)所有劃為慢性類別1的組分。如果這些組分的濃度(%)之和不小于25%,則混合物劃為慢性類別1,且分類過程完成。.4.2如果混合物沒有劃為慢性類別1,可將混合物劃為慢性類別2。如果所有劃為慢性類別1組分的濃度(%)之和乘以10,加上所有劃為慢性類別2組分的濃度(%)之和不小于25%,則該混合物劃為慢性類別2,且分類過程完成。.4.3如果混合物沒有劃為慢性類別1或慢性類別2,可將混合物劃為慢性類別3。如果所有劃為慢性類別1組分的濃度(%)之和乘以100,加上所有劃為慢性類別2組分的濃度(%)之和乘以10,再加上所有劃為慢性類別3的組分的濃度(%)之和不小于25%,則該混合物劃為慢性類別3。.4.4如果混合物仍然沒有劃為慢性類別1、類別2或類別3,可將混合物劃為慢性類別4。如果劃為慢性類別1、類別2、類別3和類別4組分的濃度(%)之和不小于25%,則混合物劃為慢性類別4。.4.5表4歸納了根據(jù)已分類組分的濃度之和,對(duì)混合物進(jìn)行長(zhǎng)期危害分類的方法。表4根據(jù)已分類組分的濃度之和對(duì)混合物的慢性危害分類已分類組分的濃度(%)之和混合物分類慢性類別1×M慢性類別1(M×10×慢性類別1)+慢性類別2慢性類別2(M×100×慢性類別1)+(10×慢性類別2)+慢性類別3慢性類別3慢性類別1+慢性類別2+慢性類別3+慢性類別4慢性類別4有關(guān)M系數(shù)的解釋,見.5。.5有高毒性組分的混合物急性類別1或慢性類別1的組分,在急性毒性遠(yuǎn)低于1mg/L,和/或慢性毒性遠(yuǎn)低于0.1mg/L(如不能快速降解)和0.01mg/L(如可快速降解)的情況下,仍可能影響混合物的毒性,因此在使用加和法時(shí)應(yīng)給予更高的權(quán)重。當(dāng)混合物含有急性類別1或慢性類別1的組分時(shí),應(yīng)使用.3和.4中所述分層方法,使用一個(gè)加權(quán)和數(shù),用急性類別1和慢性類別1組分的濃度乘以一個(gè)系數(shù),而不是僅僅將百分比相加。這意味著表3左欄中“急性類別1”的濃度和表4左欄中“慢性類別1”的濃度乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)。對(duì)這些組分使用的系數(shù),以毒性數(shù)值來確定,表5對(duì)此進(jìn)行了歸納。因此,為了對(duì)含有急性類別1/慢性類別1組分的混合物分類,分類人員需要知道M系數(shù)的數(shù)值,才能使用加和法?;蛘撸缯莆栈旌衔镏兴懈叨拘越M分的毒性數(shù)據(jù),而且有令人信服的證據(jù)表明,所有其他組分,包括那些沒有具體急性毒性和/或慢性毒性數(shù)據(jù)的組分都是低毒或無毒的,且不會(huì)明顯增加混合物的環(huán)境危害,也可以使用加和公式(見)。表5混合物高毒性組分的M系數(shù)急性毒性L(E)Cso值M系數(shù)慢性毒性NOEC值M系數(shù)不能快速降解組分可快速降解組分0.1<L(E)Cso≤110.01<NOEC≤0.110.01<L(E)Cso≤0.10.001<NOEC≤0.0110.001<L(E)Cso≤0.010.0001<NOEC≤0.0010.0001<L(E)Cso≤0.0010.00001<NOEC≤0.00010.00001<L(E)Cso≤0.00010.000001<NOEC≤0.00001(繼續(xù)以系數(shù)10為間隔)(繼續(xù)以系數(shù)10為間隔)4.3.6組分沒有任何可用信息的混合物分類如果一種或多種相關(guān)組分沒有可用的急性和/或慢性水生毒性信息,可斷定該混合物不能劃為明確的危害類別。這種情況下,應(yīng)只根據(jù)已知組分對(duì)混合物進(jìn)行分類,并另外注明:“混合物的x%是對(duì)水生5判定邏輯判定邏輯僅供參考。判定邏輯參見附錄A。建議負(fù)責(zé)分類的人員在使用判定邏輯之前和使用中研究第4章。5.1急性(短期)水生危害分類急性(短期)水生危害分類的判定邏輯見A.1,其中物質(zhì)的判定邏輯見圖A.1,混合物的判定邏輯見5.2長(zhǎng)期水生危害分類長(zhǎng)期水生危害分類的判定邏輯見A.2,其中物質(zhì)的判定邏輯見圖A.4,混合物的判定邏輯見6標(biāo)簽6.1概述6.1.1對(duì)于危害水生環(huán)境的標(biāo)簽,危險(xiǎn)類別都以指定的象形圖、信號(hào)詞和危險(xiǎn)說明的順序列出。聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第十七修訂版)(以下簡(jiǎn)稱《規(guī)章范本》)涵蓋的危險(xiǎn)種類或類別應(yīng)在標(biāo)簽中列出每個(gè)類別的指定相應(yīng)圖形標(biāo)志。危害水生環(huán)境標(biāo)簽要素的分配見附錄B。6.1.2有關(guān)危害水生環(huán)境分類和標(biāo)簽見附錄C。6.1.3標(biāo)簽上要求的信息包括危險(xiǎn)象形圖、信號(hào)詞、危險(xiǎn)說明、防范說明、產(chǎn)品標(biāo)識(shí)符和供應(yīng)商標(biāo)識(shí)等。注:對(duì)于尚未標(biāo)準(zhǔn)化的其他標(biāo)簽要素,如防范說明也需要包括在標(biāo)簽上。主管部門可能還要求提供額外信息,供應(yīng)商也可能增加補(bǔ)充信息。6.2危險(xiǎn)象形圖危險(xiǎn)象形圖應(yīng)使用黑色圖形符號(hào)加白色背景,紅框要足夠?qū)?,以便醒目?!兑?guī)章范本》規(guī)定的危險(xiǎn)象形圖、圖形標(biāo)志顏色、數(shù)字和最小尺寸見附錄C。6.3信號(hào)詞信號(hào)詞指標(biāo)簽上用來表明危險(xiǎn)的相對(duì)嚴(yán)重程度和提醒讀者注意潛在危險(xiǎn)的單詞。對(duì)于急性水生危害類別1,使用信號(hào)詞“警告”。對(duì)于急性水生危害類別2和類別3不使用信號(hào)詞,對(duì)于慢性水生危害類別1,使用信號(hào)詞“警告”。對(duì)于慢性水生危害類別2、類別3、類別4不使用信號(hào)詞。6.4危險(xiǎn)說明危險(xiǎn)說明指分配給一個(gè)危險(xiǎn)種類和類別的短語,用來描述一種危險(xiǎn)產(chǎn)品的危險(xiǎn)性質(zhì),在情況合適時(shí)還包括其危險(xiǎn)程度。對(duì)水生環(huán)境的危害的危險(xiǎn)說明見表C.1和表C.2并參見附錄D。6.5防范說明防范說明是一個(gè)詞語(和/或象形圖),用于描述為盡可能減少或防止由于接觸危險(xiǎn)產(chǎn)品或者不適當(dāng)?shù)馁A存或搬運(yùn)危險(xiǎn)產(chǎn)品的不良效應(yīng)建議采取的措施。為達(dá)到要求,共有5類防范說明:一般、預(yù)防、應(yīng)急、貯存和處置。不同類別的水生環(huán)境危害用的防范說明參見附錄D。6.6產(chǎn)品標(biāo)識(shí)符6.6.1標(biāo)簽上應(yīng)使用產(chǎn)品標(biāo)識(shí)符,且應(yīng)與化學(xué)品安全技術(shù)說明書上使用的產(chǎn)品標(biāo)識(shí)符相一致。如果一種物質(zhì)或混合物列入《規(guī)章范本》,包裝上還應(yīng)使用正確的聯(lián)合國(guó)運(yùn)輸名稱。6.6.2標(biāo)簽應(yīng)包括物質(zhì)的化學(xué)名稱。主管部門也可要求在標(biāo)簽上列出可能導(dǎo)致混合物或合金危險(xiǎn)的所有組分或合金元素的化學(xué)名稱。6.7供應(yīng)商標(biāo)識(shí)標(biāo)簽上應(yīng)當(dāng)提供物質(zhì)或混合物的生產(chǎn)商或供應(yīng)商的名稱、地址和電話號(hào)碼。危害水生環(huán)境標(biāo)簽的例子參見附錄E。(資料性附錄)危害水生環(huán)境判定邏輯A.1急性(短期)水生危害分類的判定邏輯圖A.1、圖A.2和圖A.3分別給出了急性水生危害的判定邏輯。物質(zhì):有充分的分類信息(毒性、降解、生物富集)嗎?否不劃為急性類別是a)96hL.Cso(色類)≤1mg/L和/或b)18hECso(甲殼綱)≤1mg/L.和/或c)72h或96hErCso(藻類或其他水生植物)≤1mg/L嗎?是急性類別1警告否a)96hLCsn(魚類)≤10mg/L和/或b)48hEC?a(甲殼綱)≤10mg/L和/或c)72h或96hErCsa(藻類或其他水生植物)≤10mg/L嗎?是急性類別2否a)96hLCsa(魚類)≤100mg/l.和/或b)48hECsa(甲殼綱)≤100mg/L.和/或c)72h或96hErC?o(藻類或其他水生植物)≤100mg/L嗎?是急性類別3否不劃為急性類別圖A.1物質(zhì)的急性(短期)水生危害判定邏輯混合物:泥合物木身有魚類、甲殼綱和藻類/水生植物的水生毒性數(shù)據(jù)四?是它的96hLCso(魚類),48hECsa(甲殼綱),或者72h或96h急性類別1是警告否否它的96hLCsn(魚類),48hECso(甲殼綱),或者72h或96h是急性類別2否它的96hLCsn(魚類),48hECsa(甲殼綱),或者72h或96h是急性類別3否不劃為急性類別圖A.2混合物的急性(短期)危害水生環(huán)境判定邏輯否否能應(yīng)用架橋原則嗎?是劃入適當(dāng)類別否在加和方法中使用所有現(xiàn)有成分信息,如下所示:a)對(duì)有毒性數(shù)值的成分適用加和公式(見圖A.3),確定混合物該部分的毒性類別,并且在下面的加和方法中使用這一信息;b)已分類成分將直接用于下面的加和方法中。是急性類別l是警告否已分類成分的濃度之和為:(急性類別1×λ×10)+急性炎別2不小于25%嗎?否已分類成分的濃度之和為:(急性類別1×M×100)+(急性類別2×10)+急性類別3不小于25%?否不劃為急性類別已分類成分的濃度之和為:急性類別1×M不小丁25%嗎?急性類別2急性類別3圖A.2(續(xù))否或不知道否或不知道C;—成分i的濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)L(E)Cso,—成分i的1.Cn或ECso(mg/L)|L(E)Csom—混合物中有試驗(yàn)數(shù)據(jù)成分的L(E)Cso附于混合物判定邏輯圖A.3混合物的急性水生毒性加和公式判定邏輯A.2長(zhǎng)期水生危害分類的判定邏輯圖A.4、圖A.5和圖A.6分別給出了長(zhǎng)期水生危害的判定邏輯。物質(zhì)可快速降解嗎?NOEC≤0.1mg/L?是NOEC≤0.01mg/L?否NOEC≤0.1mg/L?否NOEC≤1mg/L?是慢性類別1是是否警告是指定M系數(shù)是否NOEC≤1mg/L?否慢性類別2是無信號(hào)詞慢性類別3無圖形符號(hào)無信號(hào)詞不劃為長(zhǎng)期危害類別圖A.4物質(zhì)的長(zhǎng)期水生危害判定邏輯(掌握所有三個(gè)營(yíng)養(yǎng)水平的長(zhǎng)期水生毒性數(shù)據(jù))物質(zhì)可快速降物質(zhì)可快速降解嗎?是是L(E)Cso≤1mg/L且BCF≥500(或如果沒有慢性類別2否L(E)C?o≤10mg/L且BCT=500(或如果沒有l(wèi)gKow≥4)?慢性類別3無圖形符導(dǎo)否無信號(hào)詞L(E)Cso≤100mg/L.HBCF≥500(或如果沒有l(wèi)gKaw≥4)?否不劃為長(zhǎng)期危害類別否L(E)Csn≤10mg/L?|否L(E)Co≤100mg/L?警告指定M系數(shù)L(E)Cn≤1mg/L?慢性類別1否或不知道是是是是是圖A.5物質(zhì)的長(zhǎng)期水生危害判定邏輯(所有三個(gè)營(yíng)養(yǎng)水平的長(zhǎng)期水生毒性數(shù)據(jù)都無法得到)是分類否是適用架橋原則(見4.3.4),將混合物作長(zhǎng)期危害分類否否是算這些或全部相關(guān)成分的分劃分為相應(yīng)的慢性毒性將劃為慢性毒性類別的成判定混合物的長(zhǎng)期危害分法做出分類圖A.6混合物的長(zhǎng)期危害水生環(huán)境判定邏輯(規(guī)范性附錄)危害水生環(huán)境標(biāo)簽要素的分配類別1類別2類別3警告對(duì)水生生物毒性極大無象形圖無信號(hào)詞對(duì)水生生物有毒無象形圖無信號(hào)詞對(duì)水生生物有害對(duì)于類別1,根據(jù)聯(lián)合國(guó)《規(guī)章范本》,如物質(zhì)具有列入《規(guī)章范本》的任何其他危險(xiǎn),無須加貼象形圖。如果不具有其他危險(xiǎn)(即《規(guī)章范本》第9類中的聯(lián)合國(guó)編號(hào)3077和3082),則在聯(lián)合國(guó)《規(guī)章范本》第9類的標(biāo)簽之外,還應(yīng)加貼此象形圖作為標(biāo)記聯(lián)合國(guó)《規(guī)章范本》中未作要求B.2危害水生環(huán)境——長(zhǎng)期危險(xiǎn)類別標(biāo)簽要素的分配見表B.2。表B.2危害水生環(huán)境——長(zhǎng)期危險(xiǎn)類別標(biāo)簽要素的分配類別1類別2類別3類別4L警告L對(duì)水生生物毒性極大并具有長(zhǎng)期持續(xù)影響無信號(hào)詞對(duì)水生生物有毒并具有長(zhǎng)期持續(xù)影響無象形圖無信號(hào)詞對(duì)水生生物有害并具有長(zhǎng)期持續(xù)影響無象形圖無信號(hào)詞可能對(duì)水生生物造成長(zhǎng)期持續(xù)有害影響對(duì)于類別1和類別2,如物質(zhì)帶有列入《規(guī)章范本》的任何其他危如果不帶有其他危險(xiǎn)(如《規(guī)章范本》第9類中的聯(lián)合國(guó)編號(hào)3077和3082),則在聯(lián)合國(guó)《規(guī)章范本》第9類的標(biāo)簽之外,還應(yīng)加貼此象形圖以為標(biāo)記《規(guī)章范本》中未作要求(規(guī)范性附錄)危害水生環(huán)境分類標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)簽要素C.1危害水生環(huán)境——急性危害分類和標(biāo)簽見表C.1。表C.1危害水生環(huán)境——急性危害分類和標(biāo)簽危險(xiǎn)類別標(biāo)簽要素11.物質(zhì)和試驗(yàn)過的混合物:L(E)Cso≤1mg/L其中,L(E)C50為96hLCs?(魚類),48hECs?(甲殼綱),或者72h或96hErCso(藻類或其2.如果沒有混合物整體數(shù)據(jù),則使用架橋原則(見4.3.4)。3.如果架橋原則不適用,則a)對(duì)于含有已分類組分的混合物,使用加和性并在以下情況下劃入急性類別1:[急性類別1組分濃度之和]×M系數(shù)不小于25%b)對(duì)于含有試驗(yàn)組分的混合物,使用加和公式并在以下情況下劃入急性類別1:L(E)Cso≤1mg/Lc)對(duì)于已歸類組分和試驗(yàn)過組分的混合物,結(jié)合使用加和公式和加和性并在以下情況下劃入急性類別1:[急性類別1組分濃度之和]×M不小于25%4.對(duì)于其中一種或多種相關(guān)組分沒有可利用信息的混合物,利用現(xiàn)有可得信息進(jìn)行分類并注明:混合物的x%由對(duì)水生環(huán)境危害未知的組分組成圖形符號(hào)信號(hào)詞危險(xiǎn)說明對(duì)水生生物毒性極大21.物質(zhì)和試驗(yàn)混合物:1mg/L<L(E)Cso≤10mg/L其中L(E)Cs?為魚類96hLCs?、甲殼綱48hECso或藻類或水生植物72h或96hErCs。2.如果沒有混合物整體數(shù)據(jù)可利用,則使用架橋原則(見3.如果架橋原則不適用,則a)對(duì)于含有已分類組分的混合物:使用加和法,并在以下情況下劃入急性類別2:[急性類別1組分濃度之和]×M系數(shù)×10+[急性類別2組分濃度之和]不小于25%b)對(duì)于含有試驗(yàn)組分的混合物:使用加和性公式并在以下情況下劃入急性類別2:1mg/L<L(E)Cso≤10mg/Lc)對(duì)于兼有已分類組分和試驗(yàn)過組分的混合物:結(jié)合加和公式和加和法計(jì)算并在以下情況下劃入急性類別2:[急性類別1組分濃度之和]×M系數(shù)×10+[急性類別2組分濃度之和]不小于25%4.對(duì)于其中一種或多種相關(guān)組分沒有可利用信息的混合物,利用現(xiàn)有可得信息進(jìn)行分類并注明:混合物的x%由對(duì)水生環(huán)境危害未知的組分組成圖形符號(hào)無圖形符號(hào)信號(hào)詞無危險(xiǎn)說明對(duì)水生生物有毒表C.1(續(xù))危險(xiǎn)類別標(biāo)簽要素31.物質(zhì)和試驗(yàn)過的混合物:10mg/L<L(E)Cso≤100mg/L其中L(E)C0為魚類96hLCs?、甲殼綱48hEC5或水生植物72h或96hErCso。2.如果沒有混合物整體數(shù)據(jù)可利用,則使用架橋原則(見3.如果架橋原則不適用,則:a)對(duì)于含有已分類組分的混合物:使用加和法,并在以下情況下劃入急性類別3:[急性類別1組分濃度之和]×M系數(shù)×100+[急性類別2組分濃度之和]×10+[急性類別3濃度之和]不小于25%b)對(duì)于含有試驗(yàn)組分的混合物:使用加和性公式并在以下情況下劃入急性類別3:10mg/L<L(E)Cso≤100mg/Lc)對(duì)于兼有已分類組分和試驗(yàn)過組分的混合物:結(jié)合加和性公式和加和法計(jì)算并在以下情況下劃入急性類別3:[急性類別1組分濃度之和]×M系數(shù)×100+[急性類別2組分濃度之和]×10+[急性類別3組分濃度之和]不小于25%4.對(duì)于其中一種或多種相關(guān)組分沒有可利用信息的混合物,利用現(xiàn)有可得信息進(jìn)行分類并注明:混合物的x%由對(duì)水生環(huán)境危害未知的組分組成圖形符號(hào)無圖形符號(hào)信號(hào)詞無危險(xiǎn)說明對(duì)水生生物有害C.2危害水生環(huán)境——長(zhǎng)期危害分類標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)簽要素見表C.2。危險(xiǎn)類別標(biāo)簽要素11.可快速降解的物質(zhì):a)(NOEC)≤0.01mg/L;或如果沒有b)L(E)Co≤1mg/L和BCF≥500(或如果沒有,lgKow≥4)2.不能快速降解的物質(zhì):a)(NOEC)≤0.1mg/L;或如果沒有b)L(E)Cso≤1mg/L3.如果沒有混合物整體數(shù)據(jù),使用架橋原則。4.如果架橋原則不適用,在以下情況下劃入慢性類別1:[慢性類別1組分濃度之和]×M不小于25%式中M為放大系數(shù)(見.5)。5.對(duì)于其中一種或多種相關(guān)組分沒有可利用信息的混合物,利用現(xiàn)有可得信息進(jìn)行分類并注明:混合物的x%由對(duì)水生環(huán)境危害未知的組分組成圖形符號(hào)信號(hào)詞危險(xiǎn)說明對(duì)水生毒性極大并具有長(zhǎng)期持續(xù)影響危險(xiǎn)類別標(biāo)簽要素21.可快速降解的物質(zhì):a)0.01≤(NOEC)≤0.1mg/L;或如果沒有b)1mg/L<L(E)Cso≤10mg/L和BCF≥500(或如果沒有l(wèi)gK。w≥4)2.不能快速降解的物質(zhì):a)0.1≤(NOEC)≤1mg/L;或如果沒有b)1mg/L<L(E)Cso≤10mg/L3.如果沒有混合物整體數(shù)據(jù),使用架橋原則。4.如果架橋原則不適用,在以下情況下劃入慢性類別2:[(慢性類別1組分濃度之和×M系數(shù)×10)+(慢性類別2組分濃度之和)]不小于25%5.對(duì)于其中一種或多種相關(guān)組分沒有可利用信息的混合物,利用現(xiàn)有可得信息進(jìn)行分類并注明:混合物的x%由對(duì)水生環(huán)境危害未知的組分組成圖形符號(hào)信號(hào)詞無危險(xiǎn)說明對(duì)水生生物有毒并具有長(zhǎng)期持續(xù)影響31.可快速降解的物質(zhì):a)0.1≤(NOEC)≤1mg/L;或如果沒有b)10mg/L<L(E)C5o≤100mg/L和BCF≥500(或如果沒有l(wèi)gKow≥4)2.不能快速降解的物質(zhì):10mg/L<L(E)Cso≤100mg/L3.如果沒有混合物整體數(shù)據(jù),使用架橋原則。4.如果架橋原則不適用,在以下情況下劃入慢性類別3:[(慢性類別1組分濃度之和×M系數(shù)×100)+(慢性類別2組分濃度之和×10)+(慢性類別3組分濃度之和)]不小于25%5.對(duì)于其中一種或多種相關(guān)組分沒有可利用信息的混合物,利用現(xiàn)有可得信息進(jìn)行分類并注明:混合物的x%由對(duì)水生環(huán)境危害未知的組分組成圖形符號(hào)無圖形符號(hào)信號(hào)詞無危險(xiǎn)說明對(duì)水生生物有害并具有長(zhǎng)期持續(xù)影響41.物質(zhì)和試驗(yàn)過的混合物:a)對(duì)于不
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