GB∕T 43175-2023 丙硫菌唑原藥（正式版）

國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T43175—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC133)歸口。本文件起草單位：山東海利爾化工有限公司、安徽久易農(nóng)業(yè)股份有限公司、遼寧眾輝生物科技有限公司、河北威遠(yuǎn)生物化工有限公司、浙江中山化工集團(tuán)股份有限公司、內(nèi)蒙古靈圣作物科技有限公司、山東京博農(nóng)化科技股份有限公司、順毅南通化工有限公司、山東濰坊潤豐化工股份有限公司、浙江宇龍生物科技股份有限公司、江蘇七洲綠色化工股份有限公司、江西天宇化工有限公司、江蘇劍牌農(nóng)化股份有限公司、紹興上虞新銀邦生化有限公司、華北制藥集團(tuán)愛諾有限公司、河北興柏農(nóng)業(yè)科技有限公司、沈陽沈化院測(cè)試技術(shù)有限公司。本文件主要起草人：趙清華、葛家成、段良菊、董建生、張麗榮、楊華春、陳永澤、成道泉、潘園園、1述了丙硫菌唑原藥的試驗(yàn)方法。本文件適用于丙硫菌唑原藥產(chǎn)品的質(zhì)量控制。注：丙硫菌唑和相關(guān)雜質(zhì)脫硫丙硫菌唑的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)見附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T1600—2021農(nóng)藥水分測(cè)定方法GB/T1601農(nóng)藥pH值的測(cè)定方法GB/T1604商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T19138農(nóng)藥丙酮不溶物測(cè)定方法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4技術(shù)要求白色至淺黃色粉末，無可見外來雜質(zhì)。4.2技術(shù)指標(biāo)丙硫菌唑原藥應(yīng)符合表1的要求。表1丙硫菌唑原藥技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)丙硫菌唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%脫硫丙硫菌唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%丙酮不溶物質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%4.5～7.525試驗(yàn)方法警告：使用本文件的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?.1一般規(guī)定本文件所用試劑和水在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖驼麴s水。按GB/T1605—2001中5.3.1進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包裝件；最終取樣量應(yīng)不少于5.3鑒別試驗(yàn)丙硫菌唑原藥與丙硫菌唑標(biāo)樣在4000cm-1~400cm-1范圍的紅外吸收光譜圖應(yīng)沒有明顯區(qū)別。丙硫菌唑標(biāo)樣紅外光譜圖見圖1。cm圖1丙硫菌唑標(biāo)樣的紅外光譜圖本鑒別試驗(yàn)可與丙硫菌唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中丙硫菌唑的色譜峰的保留時(shí)間相對(duì)差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。5.4外觀的測(cè)定采用目測(cè)法測(cè)定。5.5丙硫菌唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)試樣用乙腈溶解，以乙腈十磷酸水溶液為流動(dòng)相，使用以Ci?為填料的不銹鋼柱和紫外檢測(cè)器，在3波長254nm下，對(duì)試樣中的丙硫菌唑進(jìn)行反相高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。5.5.2.4磷酸水溶液：量取0.2mL磷酸于盛有1000mL5.5.2.5丙硫菌唑標(biāo)樣：已知丙硫菌唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%。5.5.3.4超聲波清洗器。5.5.4.1流動(dòng)相：φ(乙睛：磷酸水溶液)=75:25。5.5.4.3柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。5.5.4.7上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器的特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)做適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的丙硫菌唑原藥高效液相色譜圖見圖2。標(biāo)引序號(hào)說明：1——丙硫菌唑。圖2典型的丙硫菌唑原藥高效液相色譜圖稱取0.05g(精確至0.0001g)丙硫菌唑標(biāo)樣，置于100mL容量瓶中，加入80mL乙腈超聲振蕩45min,冷卻至室溫，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。稱取含丙硫菌唑0.05g(精確至0.0001g)的試樣，置于100mL容量瓶中，加入80mL乙腈超聲振蕩5min,冷卻至室溫，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針丙硫菌唑峰面積相對(duì)變化小于1.5%后，再按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中丙硫菌唑峰面積分別進(jìn)行平均，試樣中丙硫菌唑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(1)計(jì)算：式中：w?——丙硫菌唑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——試樣溶液中，丙硫菌唑峰面積的平均值；m?——標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);wμ——標(biāo)樣中丙硫菌唑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——標(biāo)樣溶液中，丙硫菌唑峰面積的平均值；m?——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于1.2%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。5.6脫硫丙硫菌唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)試樣用乙腈溶解，以甲醇+乙腈+磷酸水溶液為流動(dòng)相，使用以C?為填料的不銹鋼柱和紫外檢測(cè)器，在波長220nm下對(duì)試樣中的脫硫丙硫菌唑進(jìn)行反相高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。方法中脫硫丙硫菌唑質(zhì)量濃度的最低定量限為0.4mg/L,試樣中脫硫丙硫菌唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的最低定量限為0.005%。5.6.2試劑和溶液5.6.2.4水：新蒸二次蒸餾水或超純水。5.6.2.5溶液A:量取350mL甲醇與300mL乙腈，搖勻，超聲脫氣2min。5.6.2.6溶液B:移取0.2mL磷酸于盛有1000mL水的試劑瓶中，搖勻，超聲脫氣2min。5.6.2.7脫硫丙硫菌唑標(biāo)樣：已知脫硫丙硫菌唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%。5.6.3.1高效液相色譜儀：具有可變波長紫外檢測(cè)器。55.6.3.2色譜柱：250mm×4.6mm(內(nèi)徑)不銹鋼柱，內(nèi)裝Ci?、5μm填充物(或具同等效果的色譜柱)。5.6.3.5超聲波清洗器。5.6.4高效液相色譜操作條件5.6.4.3流動(dòng)相梯度洗脫條件見表2。表2流動(dòng)相梯度洗脫條件時(shí)間流速φ(溶液A)%φ(溶液B)%5.6.4.7保留時(shí)間：脫硫丙硫菌唑保留時(shí)間約12.2min,丙硫菌唑保留時(shí)間約18.0min。5.6.4.8上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)做適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的丙硫菌唑原藥(脫硫丙硫菌唑測(cè)定)的高效液相色譜圖見圖3。標(biāo)引序號(hào)說明：1——脫硫丙硫菌唑。圖3典型的丙硫菌唑原藥的高效液相色譜圖(脫硫丙硫菌唑測(cè)定)65.6.5測(cè)定步驟5.6.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取約0.02g(精確至0.00001g)脫硫丙硫菌唑標(biāo)樣于50mL容量瓶中，加入40mL乙腈，超聲振蕩5min。冷卻至室溫后，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取上述溶液0.5mL于50mL容量瓶5.6.5.2試樣溶液的制備稱取丙硫菌唑原藥0.4g(精確至0.0001g)于50mL容量瓶中，加入40mL乙腈，超聲振蕩5min。冷卻至室溫后，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針脫硫丙硫菌唑峰面積相對(duì)變化小于5%后，再按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中脫硫丙硫菌唑峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中脫硫丙硫菌唑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(2)計(jì)算：……(2)式中：w?——試樣中脫硫丙硫菌唑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——試樣溶液中，脫硫丙硫菌唑峰面積的平均值；m?——標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);we——標(biāo)樣中脫硫丙硫菌唑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——標(biāo)樣溶液中，脫硫丙硫菌唑峰面積的平均值；m?——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);n——脫硫丙硫菌唑標(biāo)樣溶液的稀釋因子，n=100。5.6.6允許差脫硫丙硫菌唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之相對(duì)差應(yīng)不大于10%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。5.7水分的測(cè)定按GB/T1600—2021中4.2描述的方法進(jìn)行測(cè)定。5.8丙酮不溶物的測(cè)定按GB/T19138描述的方法進(jìn)行測(cè)定。5.9pH值的測(cè)定按GB/T1601描述的方法進(jìn)行測(cè)定。76檢驗(yàn)規(guī)則6.1出廠檢驗(yàn)每批產(chǎn)品均應(yīng)做出廠檢驗(yàn)，經(jīng)檢驗(yàn)合格簽發(fā)合格證后，方可出廠。出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為外觀、丙硫菌唑6.2型式檢驗(yàn)型式檢驗(yàn)項(xiàng)目為第4章中的全部項(xiàng)目，在正常連續(xù)生產(chǎn)情況下，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次。有下述情況之一，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)原料有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)；b)生產(chǎn)地址、生產(chǎn)設(shè)備或生產(chǎn)工藝有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)；c)停產(chǎn)后又恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；d)國家法定質(zhì)量監(jiān)管機(jī)構(gòu)提出型式檢驗(yàn)要求時(shí)。6.3判定規(guī)則按GB/T8170—2008中4.3.3判定檢驗(yàn)結(jié)果是否符合本文件要求。出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)中任一項(xiàng)目不符合第4章的技術(shù)要求，則判定該批次產(chǎn)品不合格。7驗(yàn)收和質(zhì)量保證期7.2質(zhì)量保證期在8.2的儲(chǔ)運(yùn)條件下，丙硫菌唑原藥的質(zhì)量保證期從生產(chǎn)日期算起為2年。質(zhì)量保證期內(nèi)，各項(xiàng)指標(biāo)均應(yīng)符合本文件要求。丙硫菌唑原藥的標(biāo)志、標(biāo)簽和包裝應(yīng)符合GB3796的規(guī)定。丙硫菌唑原藥的包裝應(yīng)采用內(nèi)襯塑料袋的編織袋或牛皮紙袋包裝。也可根據(jù)用戶要求或訂貨協(xié)議采用其他形式的包裝，但應(yīng)符合GB3796的規(guī)定。8(資料性)A.1丙硫菌唑的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)丙硫菌唑的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下：——化學(xué)名稱：(RS)-2-[2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2,4-二氫-1,2,4-三唑-3-硫酮；——蒸氣壓(20℃):小于4.0×10-4mPa;——溶解度(20