紡織品 游離苯胺的測定

ICS59.080.01

CCSW04

中華人民共和國國家標準

GB/TXXXX—××××

、

紡織品游離苯胺的測定

Textiles—Determinationoffreeaniline

（征求意見稿）

20××-××-××發(fā)布20××-××-××實施

國家市場監(jiān)督管理總局

發(fā)布

國家標準化管理委員會

GB/TXXXX—××××

紡織品游離苯胺的測定

警示：使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。

使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了紡織品中以化學殘留物形式存在的游離苯胺（方法A），以及可分解的苯胺和可能以

化學殘留物形式存在的游離苯胺總量（方法B）的測定方法。

本文件適用于各類紡織產(chǎn)品。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4原理

試樣經(jīng)二氯甲烷超聲萃取以化學殘留物形式存在的游離苯胺（方法A），或經(jīng)連二亞硫酸鈉還原分解

后用液－液萃取分離方法提取可分解的苯胺和可能以化學殘留物形式存在的游離苯胺總量（方法B），用

氣相色譜－質(zhì)譜儀（GC-MS）或高效液相色譜儀－二極管陣列檢測器（HPLC-DAD）測定和確證，用氣

相色譜－質(zhì)譜內(nèi)標法或高效液相色譜外標法定量。

5試劑和材料

除非另有規(guī)定，所用試劑均為色譜純。

5.1水：GB/T6682中三級水。

5.2二氯甲烷。

5.3叔丁基甲醚。

5.4乙腈。

5.5氯化鈉。

5.6氫氧化鈉溶液：20g/L。

5.7連二亞硫酸鈉溶液：200mg/mL，新鮮制備，使用期為1h。

5.8苯胺：CAS號62-53-3。

5.9萘-d8：CAS號636-30-6。

5.10苯胺標準儲備溶液：濃度≥200mg/L，用二氯甲烷（5.2）或叔丁基甲醚（5.3）配制。

5.11萘-d8內(nèi)標儲備溶液：濃度≥200mg/L，用二氯甲烷（5.2）或叔丁基甲醚（5.3）配制。

5.12標準工作溶液：苯胺濃度0.5mg/L～20mg/L，用二氯甲烷（5.2）或叔丁基甲醚（5.3）稀釋。如果

使用GC-MS定量，在進樣前需要加入內(nèi)標溶液（5.11），使萘-d8濃度為2mg/L，現(xiàn)配現(xiàn)用。

5.13萘-d8二氯甲烷內(nèi)標工作溶液：濃度2mg/L，用二氯甲烷配制，現(xiàn)配現(xiàn)用。

5.14萘-d8叔丁基甲醚內(nèi)標工作溶液：濃度2mg/L，用叔丁基甲醚配制，現(xiàn)配現(xiàn)用。

1

GB/TXXXX—××××

6儀器

6.1可密封的玻璃反應容器：由耐熱玻璃制成，容量分別約為30mL、60mL，具密閉塞。在超聲波萃取

過程中，反應容器應密封以防止二氯甲烷的蒸發(fā)，并至少能抵抗0.2MPa壓力。

6.2超聲波萃取器：工作頻率為40KHz。

6.3恒溫水浴加熱器：能控制溫度（40±2）℃。

6.4機械振蕩器：振蕩頻率約150次/min。

6.5氣相色譜儀（GC）：配有質(zhì)量選擇檢測器（MS）。

6.6高效液相色譜儀（HPLC）：配有二極管陣列檢測器（DAD）。

6.7一次性注射器：約1mL。

6.8有機相針式過濾頭：孔徑0.45μm。

7分析步驟

7.1試樣制備

取有代表性試樣，剪成約5mm×5mm的碎片，對于紗線等樣品，剪成長度約5mm的碎片，混勻。

稱取1.0g試樣（精確至0.01g），置于可密封的玻璃反應容器（6.1）中。

7.2提取

7.2.1方法A

在可密封的玻璃反應容器（6.1）中加入10mL萘-d8二氯甲烷內(nèi)標工作溶液（5.13），將反應容器

密閉，用力振搖，使所有試樣浸于液體中。將反應容器置于超聲波萃取器（6.2）中，起始溫度（60±2）℃，

連續(xù)超聲40min。冷卻至室溫，經(jīng)有機相針式過濾頭（6.8）過濾，使用GC-MS或HPLC-DAD分析。

7.2.2方法B

在可密封的玻璃反應容器（6.1）中加入9.0mL氫氧化鈉溶液（5.6），將反應容器密閉，用力振搖，

使所有試樣浸于液體中。打開瓶蓋，再加入1.0mL連二亞硫酸鈉溶液（5.7），將反應容器密閉，用力

振搖，使溶液充分混勻。置于（40±2）℃恒溫水浴加熱器（6.3）中保持30min。取出后1min內(nèi)冷卻

至室溫。

向反應容器中加入2g氯化鈉（5.5），再加入10mL萘-d8叔丁基甲醚內(nèi)標工作溶液（5.14），將反

應容器密閉，用力振搖混勻。置于機械振蕩器（6.4）中振搖20min。靜置，待兩相分層后，取上層清

液經(jīng)有機相針式過濾頭（6.8）過濾，使用GC-MS或HPLC-DAD分析。

注：不同的試樣前處理方法其試驗結果沒有可比性。樣品也可先經(jīng)抽提再還原處理后進行提取分析，

抽提步驟見附錄A。

7.3GC-MS分析方法

7.3.1GC-MS分析條件

由于測試結果取決于所使用的儀器，因此無法給出色譜分析的普遍參數(shù)。下列參數(shù)已被證明對測試

是合適的。

a)色譜柱：TG-5MS，30m×0.32mm×0.25μm，或相當者；

b)柱溫：50℃保持0.5min，以20℃/min的速率升溫至260℃，260℃保持5min；

c)進樣口溫度：250℃；

d)質(zhì)譜接口溫度：280℃；

e)離子源溫度：280℃；

f)電離方式：EI；

2

GB/TXXXX—××××

g)電離能量：70eV；

h)檢測方式：全掃描模式（fullscan）定性；選擇離子監(jiān)測（SIM）模式定量，監(jiān)測離子為：苯

胺93m/z，萘-d8內(nèi)標136m/z；

i)溶劑延遲：4min；

j)載氣：氦氣（純度≥99.999%），1.0mL/min；

k)進樣方式：不分流進樣；

l)進樣量：1μL。

7.3.2定性和定量分析

在相同試驗條件下，分別取試樣溶液（7.2）和標準工作溶液（5.12）等體積參插進樣測定，按7.3.1

條件測試分析。通過比較試樣溶液與標準工作溶液中目標物的保留時間和特征離子的相對豐度進行定性

分析。樣品中目標物的保留時間與標準工作溶液中目標物的保留時間的偏差在±0.5%范圍內(nèi)。苯胺的

特征離子為：93m/z（定量離子），66m/z，65m/z，92m/z，豐度比為100∶48∶21∶13。樣品中目標

物特征離子的相對豐度與標準工作溶液中目標物的相對豐度相一致（相對豐度>50%，允許±10%的偏

差；相對豐度在20%～50%之間，允許±15%的偏差；相對豐度在10%～20%之間，允許±20%的偏

差；相對豐度≤10%，允許±50%的偏差）。

注：采用上述分析條件時，分析色譜圖見附錄B。

選取至少5個不同質(zhì)量濃度的標準工作溶液（5.12）進行測定，以目標物峰面積與內(nèi)標峰面積比值

對目標物質(zhì)量濃度繪制標準曲線。樣品溶液中苯胺的響應值應在儀器的線性范圍內(nèi)，如有必要，應進行

稀釋。

7.4HPLC-DAD分析方法

7.4.1HPLC-DAD分析條件

由于測試結果取決于所使用的儀器，因此無法給出色譜分析的普遍參數(shù)。下列參數(shù)已被證明對測試

是合適的。

a)色譜柱：EclipseXDB-C18柱，5μm，4.6mm×250mm或相當色譜柱。

b)流動相A：乙腈（5.4）。

c)流動相B：水（5.1）。

d)柱溫：30℃。

e)進樣量：10μL。

f)流速：1.0mL/min。

g)檢測器：二極管陣列檢測器（DAD）。

h)檢測波長：210nm-400nm。

i)定量波長：230nm。

j)梯度洗脫程序：見表1。

表1液相色譜梯度洗脫程序

時間AB

min%%

02080

32080

63565

3

GB/TXXXX—××××

152080

7.4.2定性和定量分析

在相同試驗條件下，分別取試樣溶液（7.2）和標準工作溶液（5.12）等體積參插進樣測定，按7.4.1

條件測試分析。通過比較試樣溶液與標準工作溶液中目標物在規(guī)定的檢測波長下色譜峰的保留時間以及

紫外光譜（210nm-400nm）進行定性分析。樣品中目標物的保留時間與標準工作溶液中目標物的保留

時間的偏差在±0.5%范圍內(nèi)。

注：采用上述分析條件時，分析色譜圖見附錄C。

選取至少5個不同質(zhì)量濃度的標準工作溶液（5.12）進行測定，以目標物峰面積對目標物質(zhì)量濃度

繪制標準曲線。樣品溶液中苯胺的響應值應在儀器的線性范圍內(nèi)，如有必要，應進行稀釋。

8結果計算和表示

8.1內(nèi)標法

GC-MS分析方法結果按式(1)計算：

AcVA

Xisc……….（1）

AsmAiss

式中：

X—試樣中苯胺的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

A—試樣萃取液中苯胺的峰面積；

c—標準溶液中苯胺的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

V—試樣萃取液體積，單位為毫升（mL）；

Aisc—標準溶液中內(nèi)標物的峰面積；

As—標準溶液中苯胺的峰面積；

m—試樣質(zhì)量，單位為克（g）；

Aiss—試樣萃取液中內(nèi)標物的峰面積。

8.2外標法

HPLC-DAD分析方法結果按式(2)計算：

AcV

X……….（2）

Ams

式中：

X—試樣中苯胺的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

A—試樣萃取液中苯胺的峰面積；

c—標準溶液中苯胺的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

V—試樣萃取液體積，單位為毫升（mL）；

As—標準溶液中苯胺的峰面積；

m—試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

4

GB/TXXXX—××××

8.3結果表示

試驗結果以苯胺的檢測結果表示，結果保留至個位數(shù)。

9定量限和精密度

9.1定量限

本方法的定量限為5mg/kg。

9.2精密度

在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相

互獨立進行的測試獲得的兩次測試結果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術平均值的10%。大于這

兩個測定值的算術平均值的10%的情況不超過5%。

10試驗報告

試驗報告至少應給出下述內(nèi)容：

a)本文件的編號；

b)樣品的來源及描述；

c)樣品的接收日期和試驗日期；

d)采用的前處理方法（方法A、方法B），若選用附錄A（抽提法），需注明；

e)采用的定性方法和定量方法；

f)試驗結果；

g)任何偏離本文件的細節(jié)。

5

GB/TXXXX—××××

附錄A

（資料性）

抽提法

A.1試劑和材料

A.1.1二甲苯：分析純。

A.1.2甲醇。

A.1.3無色紗線。

A.2儀器與設備

A.2.1抽提裝置：采用GB/T17592規(guī)定的抽提裝置。

A.2.2真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。

A.2.3超聲波萃取器：工作頻率為40KHz。

A.3試驗步驟

A.3.1樣品預處理

取有代表性試樣，剪成約40mm×5mm的碎片或其他合適大小的條狀小片，混勻。稱取1.0g試

樣（精確至0.01g），用無色紗線扎緊，置于抽提裝置（A.2.1）中，使冷凝溶劑可從試樣上流過。

A.3.2抽提

加入25mL二甲苯（A.1.1）于抽提裝置（A.2.1）中，萃取40min。將抽提液冷卻至室溫后，在45℃～

75℃的真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（A.2.2）上濃縮至近干。在超聲波萃取器（A.2.3）中，用甲醇多次將殘余物轉(zhuǎn)

移至反應器中（如果最終體積大于2mL，應濃縮至大約2mL）。將抽提后的試樣晾干，剪成約5mm×

5mm，置于上述反應器中。

6

GB/TXXXX—××××

附錄B

（資料性）

苯胺的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖

2

100

80

）1

%60

40

相對豐度（

20

0

0246810121416

時間（min）

標引序號說明：

1——苯胺；

2——萘-d8。

圖B.1苯胺標準物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖

7

GB/TXXXX—××××

附錄C

（資料性）

苯胺的HPLC-DAD色譜圖和紫外光譜圖

35

1

30

25

20

）

15

mAU

10

強度（

5

0

-5

02468101214

時間（min）

標引序號說明：

1——苯胺。

圖C.1苯胺標準物HPLC-DAD色譜圖

8

GB/TXXXX—××××

120

100

80

）

mAU

60

40

響應（

20

0

200250300350400

波長（nm）

圖C.2苯胺紫外光譜圖

9

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參考文獻

[1]GB/T17592紡織品禁用偶氮染料的測定

___________________________________________

10

GB/TXXXX—××××

前言

本文件按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起

草。

請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。

本文件由中國紡織工業(yè)聯(lián)合會提出。

本文件由全國紡織品標準化技術委員會（SAC/TC209）歸口。

本文件起草單位：

本文件主要起草人：

I

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紡織品游離苯胺的測定

警示：使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。

使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了紡織品中以化學殘留物形式存在的游離苯胺（方法A），以及可分解的苯胺和可能以

化學殘留物形式存在的游離苯胺總量（方法B）的測定方法。

本文件適用于各類紡織產(chǎn)品。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4原理

試樣經(jīng)二氯甲烷超聲萃取以化學殘留物形式存在的游離苯胺（方法A），或經(jīng)連二亞硫酸鈉還原分解

后用液－液萃取分離方法提取可分解的苯胺和可能以化學殘留物形式存在的游離苯胺總量（方法B），用

氣相色譜－質(zhì)譜儀（GC-MS）或高效液相色譜儀－二極管陣列檢測器（HPLC-DAD）測定和確證，用氣

相色譜－質(zhì)譜內(nèi)標法或高效液相色譜外標法定量。

5試劑和材料

除非另有規(guī)定，所用試劑均為色譜純。

5.1水：GB/T6682中三級水。

5.2二氯甲烷。

5.3叔丁基甲醚。

5.4乙腈。

5.5氯化鈉。

5.6氫氧化鈉溶液：20g/L。

5.7連二亞硫酸鈉溶液：200mg/mL，新鮮制備，使用期為1h。

5.8苯胺：CAS號62-53-3。

5.9萘-d8：CAS號636-30-6。

5.10苯胺標準儲備溶液：濃度≥200mg/L，用二氯甲烷（5.2）或叔丁基甲醚（5.3）配制。

5.11萘-d8內(nèi)標儲備溶液：濃度≥200mg/L，用二氯甲烷（5.2）或叔丁基甲醚（5.3）配制。

5.12標準工作溶液：苯胺濃度0.5mg/L～20mg/L，用二氯甲烷（5.2）或叔丁基甲醚（5.3）稀釋。如果

使用GC-MS定量，在進樣前需要加入內(nèi)標溶液（5.11），使萘-d8濃度為2mg/L，現(xiàn)配現(xiàn)用。

5.13萘-d8二氯甲烷內(nèi)標工作溶液：濃度2mg/L，用二氯甲烷配制，現(xiàn)配現(xiàn)用。

5.14萘-d8叔丁基甲醚內(nèi)標工作溶液：濃度2mg/L，用叔丁基甲醚配制，現(xiàn)配現(xiàn)用。

1

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6儀器

6.1可密封的玻璃反應容器：由耐熱玻璃制成，容量分別約為30mL、60mL，具密閉塞。在超聲波萃取

過程中，反應容器應密封以防止二氯甲烷的蒸發(fā)，并至少能抵抗0.2MPa壓力。

6.2超聲波萃取器：工作頻率為40KHz。

6.3恒溫水浴加熱器：能控制溫度（40±2）℃。

6.4機械振蕩器：振蕩頻率約150次/min。

6.5氣相色譜儀（GC）：配有質(zhì)量選擇檢測器（MS）。

6.6高效液相色譜儀（HPLC）：配有二極管陣列檢測器（DAD）。

6.7一次性注射器：約1mL。

6.8有機相針式過濾頭：孔徑0.45μm。

7分析步驟

7.1試樣制備

取有代表性試樣，剪成約5mm×5mm的碎片，對于紗線等樣品，剪成長度約5mm的碎片，混勻。

稱取1.0g試樣（精確至0.01g），置于可密封的玻璃反應容器（6.1）中。

7.2提取

7.2.1方法A

在可密封的玻璃反應容器（6.1）中加入10mL萘-d8二氯甲烷內(nèi)標工作溶液（5.13），將反應容器

密閉，用力振搖，使所有試樣浸于液體中。將反應容器置于超聲波萃取器（6.2）中，起始溫度（60±2）℃，

連續(xù)超聲40min。冷卻至室溫，經(jīng)有機相針式過濾頭（6.8）過濾，使用GC-MS或HPLC-DAD分析。

7.2.2方法B

在可密封的玻璃反應容器（6.1）中加入9.0mL氫氧化鈉溶液（5.6），將反應容器密閉，用力振搖，

使所有試樣浸于液體中。打開瓶蓋，再加入1.0mL連二亞硫酸鈉溶液（5.7），將反應容器密閉，用力

振搖，使溶液充分混勻。置于（40±2）℃恒溫水浴加熱器（6.3）中保持30min。取出后1min內(nèi)冷卻

至室溫。

向反應容器中加入2g氯化鈉（5.5），再加入10mL萘-d8叔丁基甲醚內(nèi)標工作溶液（5.14），將反

應容器密閉，用力振搖混勻。置于機械振蕩器（6.4）中振搖20min。靜置，待兩相分層后，取上層清

液經(jīng)有機相針式過濾頭（6.8）過濾，使用GC-MS或HPLC-DAD分析。

注：不同的試樣前處理方法其試驗結果沒有可比性。樣品也可先經(jīng)抽提再還原處理后進行提取分析，

抽提步驟見附錄A。

7.3GC-MS分析方法

7.3.1GC-MS分析條件

由于測試結果取決于所使用的儀器，因此無法給出色譜分析的普遍參數(shù)。下列參數(shù)已被證明對測試

是合適的。

a)色譜柱：TG-5MS，30m×0.32mm×0.25μm，或相當者；

b)柱溫：50℃保持0.5min，以20℃/min的速率升溫至260℃，260℃保持5min；

c)進樣口溫度：250℃；

d)質(zhì)譜接口溫度：280℃；

e)離子源溫度：280℃；

f)電離方式：EI；

2

GB/TXXXX—××××

g)電離能量：70eV；

h)檢測方式：全掃描模式（fullscan）定性；選擇離子監(jiān)測（SIM）模式定量，監(jiān)測離子為：苯

胺93m/z，萘-d8內(nèi)標136m/z；

i)溶劑延遲：4min；

j)載氣：氦氣（純度≥99.999%），1.0mL/min；

k)進樣方式：不分流進樣；

l)進樣量：1μL。

7.3.2定性和定量分析

在相同試驗條件下，分別取試樣溶液（7.2）和標準工作溶液（5.12）等體積參插進樣測定，按7.3.1

條件測試分析。通過比較試樣溶液與標準工作溶液中目標物的保留時間和特征離子的相對豐度進行定性

分析。樣品中目標物的保留時間與標準工作溶液中目標物的保留時間的偏差在±0.5%范圍內(nèi)。苯胺的

特征離子為：93m/z（定量離子），66m/z，65m/z，92m/z，豐度比為100∶48∶21∶13。樣品中目標

物特征離子的相對豐度與標準工作溶液中目標物的相對豐度相一致（相對豐度>50%，允許±10%的偏

差；相對豐度在20%～50%之間，允許±15%的偏差；相對豐度在10%～20%之間，允許±20%的偏

差；相對豐度≤10%，允許±50%的偏差）。

注：采用上述分析條件時，分析色譜圖見附錄B。

選取至少5個不同質(zhì)量濃度的標準工作溶液（5.12）進行測定，以目標物峰面積與內(nèi)標峰面積比值

對目標物質(zhì)量濃度繪制標準曲線。樣品溶液中苯胺的響應值應在儀器的線性范圍內(nèi)，如有必要，應進行

稀釋。

7.4HPLC-DAD分析方法

7.4.1HPLC-DAD分析條件

由于測試結果取決于所使用的儀器，因此無法給出色譜分析的普遍參數(shù)。下列參數(shù)已被證明對測試

是合適的。

a)色譜柱：EclipseXDB-C18柱，5μm，4.6mm×250mm或相當色譜柱。

b)流動相A：乙腈（5.4）。

c)流動相B：水（5.1）。

d)柱溫：30℃。

e)進樣量：10μL。

f)流速：1.0mL/min。

g)檢測器：二極管陣列檢測器（DAD）。

h)檢測波長：210nm-400nm。

i)定量波長：230nm。

j)梯度洗脫程序：見表1。

表1液相色譜梯度洗脫程序

時間AB

min%%

02080

32080

63565

3

GB/TXXXX—××××

152080

7.4.2定性和定量分析

在相同試驗條件下，分別取試樣溶液（7.2）和標準工作溶液（5.12）等體積參插進樣測定，按7.4.1

條件測試分析。通過比較試樣溶液與標準工作溶液中目標物在規(guī)定的檢測波長下色譜峰的保留時間以及

紫外光譜（210nm-400nm）進行定性分析。樣品中目標物的保留時間與標準工作溶液中目標物的保留

時間的偏差在±0.5%范圍內(nèi)。

注：采用上述分析條件時，分析色譜圖見附錄C。

選取至少5個不同質(zhì)量濃度的標準工作溶液（5.12）進行測定，以目標物峰面積對目標物質(zhì)量濃度

繪制標準曲線。樣品溶液中苯胺的響應值應在儀器的線性范圍內(nèi)，如有必要，應進行稀釋。

8結果計算和表示

8.1內(nèi)標法

GC-MS分析方法結果按式(1)計算：

AcVA

Xisc……….（1）