土壤和沉積物 鉈的測(cè)定 石墨爐原子吸收分光光度法（HJ 1080-2019）

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4干擾和消除...................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................2

7樣品...............................................................................................................................................3

8分析步驟.......................................................................................................................................4

9結(jié)果計(jì)算與表示...........................................................................................................................5

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................6

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................6

12廢物處理.....................................................................................................................................7

13注意事項(xiàng).....................................................................................................................................7

i

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)土壤污染防治法》，保護(hù)生

態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中鉈的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中鉈的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：湖南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、湖南大學(xué)。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心、天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣西壯族自治

區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、生態(tài)環(huán)境部華南環(huán)境科學(xué)研究所、湖南省長(zhǎng)沙生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、河

南省濟(jì)源生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣電計(jì)量檢測(cè)（湖南）有限公司和湖南正信檢測(cè)技術(shù)有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2019年12月30日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2020年6月30日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

土壤和沉積物鉈的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液屬于有毒化學(xué)品；實(shí)驗(yàn)用酸具有揮發(fā)性和腐蝕性，溶

液配制及樣品前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸

皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中鉈的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中鉈總量的測(cè)定。

當(dāng)稱(chēng)樣量為0.5g，定容體積為50ml時(shí)，本方法檢出限為0.1mg/kg，測(cè)定下限為

0.4mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ25.2建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

土壤和沉積物樣品經(jīng)消解后，注入石墨爐原子化器中，鉈及其化合物形成基態(tài)原子，對(duì)

特征譜線（276.8nm）產(chǎn)生選擇性吸收，其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與鉈含量成正比。

4干擾和消除

氯離子對(duì)鉈的測(cè)定產(chǎn)生負(fù)干擾，對(duì)鉈濃度為20.0μg/L的試樣，當(dāng)氯離子濃度為50mg/L

時(shí)，測(cè)定吸光度下降50%。當(dāng)氯離子濃度低于1000mg/L時(shí)，加入硝酸鈀和抗壞血酸基體改

進(jìn)劑可消除干擾。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為超純水。

1

5.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.2氫氟酸：ρ（HF）=1.49g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.3雙氧水：φ（H2O2）=30%，優(yōu)級(jí)純。

5.4硝酸鈀[Pd(NO3)2]：優(yōu)級(jí)純。

5.5抗壞血酸（C6H8O6）：優(yōu)級(jí)純。

5.6金屬鉈：w（Tl）≥99.9%。

5.7硝酸溶液：1+1。

5.8硝酸溶液：1+99。

5.9硝酸鈀溶液：ρ[Pd(NO3)2]=200mg/L。

稱(chēng)取0.02g硝酸鈀（5.4），加1ml硝酸（5.1）溶解，用水定容至100ml。

5.10抗壞血酸溶液：ρ（C6H8O6）=30g/L。

稱(chēng)取3g抗壞血酸（5.5），用水稀釋并定容至100ml。臨用現(xiàn)配。

5.11鉈標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Tl）=100μg/ml。

準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1g（精確至0.1mg）金屬鉈（5.6）加熱溶解于20ml硝酸溶液（5.7）中，

冷卻后用水稀釋至1000ml。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4℃下冷藏保存，有效期2

年。

5.12鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Tl）=1.00μg/ml。

準(zhǔn)確量取1.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.11）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）稀釋至

標(biāo)線，搖勻。4℃下冷藏保存，有效期1年。

5.13鉈標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Tl）=100μg/L。

準(zhǔn)確量取10.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.12）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）稀釋

至標(biāo)線，搖勻。臨用現(xiàn)配。

5.14濾膜：0.45μm水系微孔濾膜。

5.15氬氣：純度≥99.9%。

6儀器和設(shè)備

6.1石墨爐原子吸收分光光度計(jì):具有背景校正功能。

6.2光源：鉈銳線光源或連續(xù)光源。

6.3熱解涂層石墨管。

6.4微波消解裝置（功率在1200W以上）。

6.5電熱板：具有溫控功能。

6.6瑪瑙研缽或球磨機(jī)。

6.7分析天平：感量為0.1mg。

6.8尼龍篩：孔徑0.15mm（100目）。

6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

2

7樣品

7.1樣品采集和保存

按照HJ/T166和HJ25.2的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存；按照GB17378.3的

相關(guān)規(guī)定進(jìn)行海洋沉積物樣品的采集和保存；按照HJ/T91、HJ/T166和HJ494的相關(guān)規(guī)定

進(jìn)行水體沉積物樣品的采集和保存。

7.2樣品的制備

按照HJ/T166和GB17378.3的要求，除去樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，將采集

的樣品在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行風(fēng)干、粗磨、細(xì)磨至過(guò)尼龍篩（6.8）。

7.3水分測(cè)定

按照HJ613測(cè)定土壤樣品（7.2）的干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測(cè)定沉積物樣品（7.2）

的含水率。

7.4試樣的制備

7.4.1電熱板消解法

準(zhǔn)確稱(chēng)取0.2g～0.5g（精確至0.1mg）樣品置于50ml聚四氟乙烯坩堝中，加2～3滴

水濕潤(rùn)試樣后加10ml硝酸（5.1）、3ml氫氟酸（5.2），160℃～180℃加蓋消解至無(wú)明顯

黑色物質(zhì)，若黑色物質(zhì)較多，可補(bǔ)加2ml硝酸（5.1）和2ml～3ml雙氧水（5.3）繼續(xù)加蓋

消解，重復(fù)上述消解過(guò)程。180℃開(kāi)蓋趕酸（為達(dá)到良好的趕酸效果，應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝），

蒸至近干（內(nèi)容物呈不流動(dòng)的粘稠狀）。取下坩堝稍冷，加入0.5ml硝酸（5.1），溫?zé)崛?/p>

解可溶性殘?jiān)鋮s后轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，靜置取上清液待測(cè)

或經(jīng)濾膜（5.14）過(guò)濾后待測(cè)。

7.4.2微波消解法

準(zhǔn)確稱(chēng)取0.2g～0.5g（精確至0.1mg）樣品置于微波消解罐中，加5ml硝酸（5.1）、

3ml氫氟酸（5.2），按照一定消解條件（表1）進(jìn)行消解，消解完后冷卻至室溫，將消解液

轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯坩堝中，用少許水洗滌消解罐和蓋子后一并倒入坩堝，將坩堝置于

電熱板上180℃加熱趕酸（為達(dá)到良好的趕酸效果，應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝），蒸至近干（內(nèi)容物

呈不流動(dòng)的粘稠狀）。若微波消解后有黑色物質(zhì)，可在坩堝中補(bǔ)加2ml硝酸（5.1）和2ml～

3ml雙氧水（5.3），在160℃～180℃加蓋反應(yīng)至無(wú)明顯黑色物質(zhì)，180℃開(kāi)蓋趕酸至近干。

取下坩堝稍冷，加入0.5ml硝酸（5.1），溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?，冷卻后轉(zhuǎn)移至50ml容量

瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，靜置取上清液待測(cè)或經(jīng)濾膜（5.14）過(guò)濾后待測(cè)。

注：土壤和沉積物樣品種類(lèi)復(fù)雜，基體差異較大，在消解時(shí)各種酸的用量、消解溫度和時(shí)間可視消解

情況酌情增減。

3

表1微波消解升溫程序參考表

序號(hào)溫度/℃升溫時(shí)間/min保持時(shí)間/min

1室溫～12063

2120～150810

3150～180830

7.5空白試樣的制備

按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。

8分析步驟

8.1儀器工作條件

不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)定條件不同，可根據(jù)儀器使用說(shuō)明書(shū)自行選擇；參考測(cè)量條件見(jiàn)

表2。

表2儀器參考測(cè)量條件

元素鉈（Tl）

測(cè)定波長(zhǎng)（nm）276.8

燈電流（mA）10.0

通帶寬度（nm）0.5

干燥溫度（℃）/時(shí)間（s）85～120/55

灰化溫度（℃）/時(shí)間（s）600/14

原子化溫度（℃）/時(shí)間（s）2100/3

消除溫度（℃）/時(shí)間（s）2200/2

原子化階段是否停氣是

氬氣流速（L/min）3.0

進(jìn)樣量（μl）10

基體改進(jìn)劑（μl）抗壞血酸5μl+硝酸鈀5μl

扣背景方式塞曼

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

準(zhǔn)確移取0ml、2.50ml、5.00ml、10.00ml、15.00ml、20.00ml、25.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)使用

液（5.13）于50ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）定容后搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列中鉈的濃度分別

為：0μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L、40.0μg/L、50.0μg/L。

4

按照儀器參考測(cè)量條件（8.1），基體改進(jìn)劑采取先進(jìn)硝酸鈀溶液（5.9），后進(jìn)抗壞血

酸溶液（5.10）的方式，由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中鉈的質(zhì)量濃度

為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立鉈的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

注：可根據(jù)儀器靈敏度或試樣的濃度范圍配制成其他濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)系列。

8.3試樣測(cè)定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立（8.2）相同的分析條件進(jìn)行試樣（7.4）的測(cè)定。若試樣濃度超出

標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，需用硝酸溶液（5.8）稀釋后重新測(cè)定。

8.4空白試樣測(cè)定

按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的分析條件進(jìn)行空白試樣（7.5）的測(cè)定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

9.1.1土壤樣品的結(jié)果計(jì)算

土壤樣品中鉈元素的含量w1（mg/kg），按照式（1）進(jìn)行計(jì)算。

VD（1）

w1

mwdm1000

式中：w1——土壤樣品中鉈元素的含量，mg/kg；

ρ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

D——試樣的稀釋倍數(shù)；

m——稱(chēng)取土壤樣品的質(zhì)量，g；

wdm——土壤樣品干物質(zhì)的含量，%。

9.1.2沉積物樣品的結(jié)果計(jì)算

沉積物樣品中鉈元素的含量w2（mg/kg），按照式（2）進(jìn)行計(jì)算。

（）

VD2

w

2mw(1)1000

HO2

式中：w2——沉積物樣品中鉈元素的含量，mg/kg；

ρ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

D——試樣的稀釋倍數(shù)；

m——稱(chēng)取沉積物樣品的質(zhì)量，g；

w——沉積物樣品含水率，%。

H2O

5

9.2結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留3位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

八家實(shí)驗(yàn)室采用微波消解法對(duì)GSS-2、GSS-28、水稻土土壤（1.4mg/kg）、GSD-17、

GSD-19和海洋沉積物（0.8mg/kg）樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍

分別為0.06%～12%、0.80%～9.2%、2.2%～5.9%、2.4%～6.6%、1.6%～7.9%和3.2%～9.5%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為14%、5.7%、17%、4.2%、5.5%和14%；重復(fù)性限（r）分別

為0.2mg/kg、0.2mg/kg、0.1mg/kg、0.1mg/kg、0.1mg/kg和0.1mg/kg；再現(xiàn)性限（R）分

別為0.3mg/kg、0.3mg/kg、0.7mg/kg、0.2mg/kg、0.2mg/kg和0.4mg/kg。

八家實(shí)驗(yàn)室采用電熱板消解法對(duì)GSS-2、GSS-28、水稻土土壤（1.3mg/kg）、GSD-17、

GSD-19和海洋沉積物（0.8mg/kg）樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍

分別為0.06%～14%、2.1%～11%、2.3%～7.1%、0.04%～8.5%、1.6%～7.4%和3.2%～11%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為12%、4.9%、11%、4.8%、4.2%和13%；重復(fù)性限（r）分別

為0.2mg/kg、0.1mg/kg、0.2mg/kg、0.2mg/kg、0.1mg/kg和0.1mg/kg；再現(xiàn)性限（R）分

別為0.3mg/kg、0.2mg/kg、0.5mg/kg、0.3mg/kg、0.2mg/kg和0.3mg/kg。

10.2準(zhǔn)確度

八家實(shí)驗(yàn)室采用微波消解分別對(duì)GSS-2、GSS-28、GSD-17和GSD-19標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了

6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差范圍分別為-18%～23%、-12%～7.5%、-10%～0.72%和

-9.1%～6.5%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)誤差均值分別為1.4%、-2.5%、-4.1%和-0.80%；相對(duì)誤差最終

值分別為1.4%±30%、-2.5%±11%、-4.1%±7.8%和-0.80%±11%。

八家實(shí)驗(yàn)室采用電熱板消解分別對(duì)GSS-2、GSS-28、GSD-17和GSD-19標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行

了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差范圍分別為-19%～18%、-10%～2.5%、-5.8%～5.8%和

-5.2%～5.2%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)誤差均值分別為0.43%、-3.4%、-2.4%和0.32%；相對(duì)誤差最終

值分別為0.43%±26%、-3.4%±7.6%、-2.4%±10%和0.32%±8.6%。

八家實(shí)驗(yàn)室采用微波消解對(duì)含鉈含量為1.4mg/kg和0.8mg/kg的土壤和沉積物實(shí)際樣

品進(jìn)行加標(biāo)分析測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為85.0%～113%和80.0%～122%，加標(biāo)回收率

最終值分別為97.8%±17.4%和95.9%±32.6%。

八家實(shí)驗(yàn)室采用電熱板消解對(duì)含鉈含量為1.3mg/kg和0.8mg/kg的土壤和沉積物實(shí)際

樣品進(jìn)行加標(biāo)分析測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為90.0%～109%和83.0%～122%，加標(biāo)回收

率最終值分別為100%±14.3%和100%±29.4%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1每批樣品至少要做2個(gè)空白試樣，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)不超過(guò)方法檢出限。

6

11.2每次分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.995。每分析20個(gè)樣品，應(yīng)分析一

次標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，其測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差應(yīng)在±10%之內(nèi)。

11.3每20個(gè)樣品或每批樣品（少于20個(gè)樣品/批）測(cè)定1個(gè)平行樣，平行樣測(cè)定結(jié)果的

相對(duì)偏差應(yīng)≤25%。

11.4每20個(gè)樣品或每批樣品（少于20個(gè)樣品/批）測(cè)定1個(gè)土壤/沉積物標(biāo)準(zhǔn)樣品，其測(cè)

定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差應(yīng)在±25%以?xún)?nèi)?；驕y(cè)定1個(gè)基體加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率應(yīng)在

70%～140%。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢物應(yīng)集中收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

13注意事項(xiàng)

實(shí)驗(yàn)中試樣的消解、保存和標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制過(guò)程中應(yīng)避免引入含氯的物質(zhì)。

7

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ1080-2019

土壤和沉積物鉈的測(cè)定石墨爐原

子吸收分光光度法

Soilandsediment—Determinationofthallium

—Graphitefurnaceatomicabsorptionspectrophotometry

（發(fā)布稿）

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土壤和沉積物鉈的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液屬于有毒化學(xué)品；實(shí)驗(yàn)用酸具有揮發(fā)性和腐蝕性，溶

液配制及樣品前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸

皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中鉈的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中鉈總量的測(cè)定。

當(dāng)稱(chēng)樣量為0.5g，定容體積為50ml時(shí)，本方法檢出限為0.1mg/kg，測(cè)定下限為

0.4mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ25.2建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

土壤和沉積物樣品經(jīng)消解后，注入石墨爐原子化器中，鉈及其化合物形成基態(tài)原子，對(duì)

特征譜線（276.8nm）產(chǎn)生選擇性吸收，其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與鉈含量成正比。

4干擾和消除

氯離子對(duì)鉈的測(cè)定產(chǎn)生負(fù)干擾，對(duì)鉈濃度為20.0μg/L的試樣，當(dāng)氯離子濃度為50mg/L

時(shí)，測(cè)定吸光度下降50%。當(dāng)氯離子濃度低于1000mg/L時(shí)，加入硝酸鈀和抗壞血酸基體改

進(jìn)劑可消除干擾。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為超純水。

1

5.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.2氫氟酸：ρ（HF）=1.49g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.3雙氧水：φ（H2O2）=30%，優(yōu)級(jí)純。

5.4硝酸鈀[Pd(NO3)2]：優(yōu)級(jí)純。

5.5抗壞血酸（C6H8O6）：優(yōu)級(jí)純。

5.6金屬鉈：w（Tl）≥99.9%。

5.7硝酸溶液：1+1。

5.8硝酸溶液：1+99。

5.9硝酸鈀溶液：ρ[Pd(NO3)2]=200mg/L。

稱(chēng)取0.02g硝酸鈀（5.4），加1ml硝酸（5.1）溶解，用水定容至100ml。

5.10抗壞血酸溶液：ρ（C6H8O6）=30g/L。

稱(chēng)取3g抗壞血酸（5.5），用水稀釋并定容至100ml。臨用現(xiàn)配。

5.11鉈標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Tl）=100μg/ml。

準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1g（精確至0.1mg）金屬鉈（5.6）加熱溶解于20ml硝酸溶液（5.7）中，

冷卻后用水稀釋至1000ml。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4℃下冷藏保存，有效期2

年。

5.12鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Tl）=1.00μg/ml。

準(zhǔn)確量取1.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.11）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）稀釋至

標(biāo)線，搖勻。4℃下冷藏保存，有效期1年。

5.13鉈標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Tl）=100μg/L。

準(zhǔn)確量取10.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.12）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）稀釋

至標(biāo)線，搖勻。臨用現(xiàn)配。

5.14濾膜：0.45μm水系微孔濾膜。

5.15氬氣：純度≥99.9%。

6儀器和設(shè)備

6.1石墨爐原子吸收分光光度計(jì):具有背景校正功能。

6.2光源：鉈銳線光源或連續(xù)光源。

6.3熱解涂層石墨管。

6.4微波消解裝置（功率在1200W以上）。

6.5電熱板：具有溫控功能。

6.6瑪瑙研缽或球磨機(jī)。

6.7分析天平：感量為0.1mg。

6.8尼龍篩：孔徑0.15mm（100目）。

6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

2

7樣品

7.1樣品采集和保存

按照HJ/T166和HJ25.2的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存；按照GB17378.3的

相關(guān)規(guī)定進(jìn)行海洋沉積物樣品的采集和保存；按照HJ/T91、HJ/T166和HJ494的相關(guān)規(guī)定

進(jìn)行水體沉積物樣品的采集和保存。

7.2樣品的制備

按照HJ/T166和GB17378.3的要求，除去樣品中的枝棒、葉片、石子等異物，將采集

的樣品在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行風(fēng)干、粗磨、細(xì)磨至過(guò)尼龍篩（6.8）。

7.3水分測(cè)定

按照HJ613測(cè)定土壤樣品（7.2）的干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測(cè)定沉積物樣品（7.2）

的含水率。

7.4試樣的制備

7.4.1電熱板消解法

準(zhǔn)確稱(chēng)取0.2g～0.5g（精確至0.1mg）樣品置于50ml聚四氟乙烯坩堝中，加2～3滴

水濕潤(rùn)試樣后加10ml硝酸（5.1）、3ml氫氟酸（5.2），160℃～180℃加蓋消解至無(wú)明顯

黑色物質(zhì)，若黑色物質(zhì)較多，可補(bǔ)加2ml硝酸（5.1）和2ml～3ml雙氧水（5.3）繼續(xù)加蓋

消解，重復(fù)上述消解過(guò)程。180℃開(kāi)蓋趕酸（為達(dá)到良好的趕酸效果，應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝），

蒸至近干（內(nèi)容物呈不流動(dòng)的粘稠狀）。取下坩堝稍冷，加入0.5ml硝酸（5.1），溫?zé)崛?/p>

解可溶性殘?jiān)?，冷卻后轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，靜置取上清液待測(cè)

或經(jīng)濾膜（5.14）過(guò)濾后待測(cè)。

7.4.2微波消解法

準(zhǔn)確稱(chēng)取0.2g～0.5g（精確至0.1mg）樣品置于微波消解罐中，加5ml硝酸（5.1）、

3ml氫氟酸（5.2），按照一定消解條件（表1）進(jìn)行消解，消解完后冷卻至室溫，將消解液

轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯坩堝中，用少許水洗滌消解罐和蓋子后一并倒入坩堝，將坩堝置于

電熱板上180℃加熱趕酸（為達(dá)到良好的趕酸效果，應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝），蒸至近干（內(nèi)容物

呈不流動(dòng)的粘稠狀）。若微波消解后有黑色物質(zhì)，可在坩堝中補(bǔ)加2ml硝酸（5.1）和2ml～

3ml雙氧水（5.3），在160℃～180℃加蓋反應(yīng)至無(wú)明顯黑色物質(zhì)，180℃開(kāi)蓋趕酸至近干。

取下坩堝稍冷，加入0.5ml硝酸（5.1），溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?，冷卻后轉(zhuǎn)移至50ml容量

瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，靜置取上清液待測(cè)或經(jīng)濾膜（5.14）過(guò)濾后待測(cè)。

注：土壤和沉積物樣品種類(lèi)復(fù)雜，基體差異較大，在消解時(shí)各種酸的用量、消解溫度和時(shí)間可視消解

情況酌情增減。

3

表1微波消解升溫程序參考表

序號(hào)溫度/℃升溫時(shí)間/min保持時(shí)間/min

1室溫～12063

2120～150810

3150～180830

7.5空白試樣的制備

按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。

8分析步驟

8.1儀器工作條件

不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)定條件不同，可根據(jù)儀器使用說(shuō)明書(shū)自行選擇；參考測(cè)量條件見(jiàn)

表2。

表2儀器參考測(cè)量條件

元素鉈（Tl）

測(cè)定波長(zhǎng)（nm）276.8

燈電流（mA）10.0

通帶寬度（nm）0.5

干燥溫度（℃）/時(shí)間（s）85～120/55

灰化溫度（℃）/時(shí)間（s）600/14

原子化溫度（℃）/時(shí)間（s）2100/3

消除溫度（℃）/時(shí)間（s）2200/2

原子化階段是否停氣是

氬氣流速（L/min）3.0

進(jìn)樣量（μl）10

基體改進(jìn)劑（μl）抗壞血酸5μl+硝酸鈀5μl

扣背景方式塞曼

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

準(zhǔn)確移取0ml、2.50ml、5.00ml、10.00ml、15.00ml、20.00ml、25.00ml鉈標(biāo)準(zhǔn)使用

液（5.13）于50ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）定容后搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列中鉈的濃度分別

為：0μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L、40.0μg/L、50.0μg/L。

4

按照儀器參考測(cè)量條件（8.1），基體改進(jìn)劑采取先進(jìn)硝酸鈀溶液（5.9），后進(jìn)抗壞血

酸溶液（5.10）的方式，由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中鉈的質(zhì)量濃度

為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立鉈的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

注：可根據(jù)儀器靈敏度或試樣的濃度范圍配制成其他濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)系列。

8.3試樣測(cè)定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立（8.2）相同的分析條件進(jìn)行試樣（7.4）的測(cè)定。若試樣濃度超出

標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，需用硝酸溶液（5.8）稀釋后重新測(cè)定。

8.4空白試樣測(cè)定

按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的分析條件進(jìn)行空白試樣（7.5）的測(cè)定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

9.1.1土壤樣品的結(jié)果計(jì)算

土壤樣品中鉈元素的含量w1（mg/kg），按照式（1）進(jìn)行計(jì)算。

VD（1）

w1

mwdm1000

式中：w1——土壤樣品中鉈元素的含量，mg/kg；

ρ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

D——試樣的稀釋倍數(shù)；

m——稱(chēng)取土壤樣品的質(zhì)量，g；

wdm——土壤樣品干物質(zhì)的含量，%。

9.1.2沉積物樣品的結(jié)果計(jì)算

沉積物樣品中鉈元素的含量w2（mg/kg），按照式（2）進(jìn)行計(jì)算。

（）

VD2

w

2mw(1)1000

HO2

式中：w2——沉積物樣品中鉈元素的含量，mg/kg；

ρ——由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所得試樣中鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；

V——消解后試樣的定容體積，ml；

D——試樣的稀釋倍數(shù)；

m——稱(chēng)取沉積物樣品的質(zhì)量，g；

w——沉積物樣品含水率，%。

H2O

5

9.2結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留3位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

八家實(shí)驗(yàn)室采用微波消解法對(duì)GSS-2、GSS-28、水稻土土壤（1.4mg/kg）、GSD-17、

GSD-19和海洋沉積物（0.8mg/kg）樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍

分別為0.06%～12%、0.80%～9.2%、2.2%～5.9%、2.4%～6.6%、1.6%～7.9%和3.2%～9.5%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為14%、5.7%、17%、4.2%、5.5%和14%；重復(fù)性限（r）分別

為0.2mg/kg、0.2mg/kg、0.1mg/kg、0.1mg/kg、0.1mg/k