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α-鹵代硼酸酯是一類具有價(jià)值的砌塊。并且,在過去的幾十年里,已經(jīng)成功設(shè)計(jì)出構(gòu)建α-鹵代硼酸酯分子的合成轉(zhuǎn)化策略(Scheme1A)。受到近年來對于原子轉(zhuǎn)移自由基加成參與相關(guān)反應(yīng)方法學(xué)(Scheme1B)相關(guān)研究報(bào)道的啟發(fā),這里,報(bào)道一種全新的銅催化乙烯基硼酸酯與烷基鹵的原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應(yīng)方法學(xué),進(jìn)而成功完成一系列α-鹵代硼酸酯分子的構(gòu)建(Scheme1C)。首先,作者采用α-溴代異丁酸乙酯9與乙烯基硼酸頻哪醇酯10作為模型底物,進(jìn)行相關(guān)反應(yīng)條件的優(yōu)化篩選(Table1)。進(jìn)而確定最佳的反應(yīng)條件為:采用[Cu(dtbbpy)2](OTf)2作為催化劑,N-甲基苯胺與K3PO4作為還原劑,在氯苯反應(yīng)溶劑中,反應(yīng)溫度為80
oC,最終獲得89%收率的產(chǎn)物11。在上述的最佳反應(yīng)條件下,作者分別對一系列烷基鹵底物以及乙烯基硼酸酯底物(Table2)的應(yīng)用范圍進(jìn)行深入研究。之后,該小組通過如下的一系列研究進(jìn)一步表明,這一全新的原子轉(zhuǎn)移自由基加成策略具有潛在的合成應(yīng)用價(jià)值(Scheme2)??偨Y(jié)報(bào)道一種全新的銅催化乙烯基硼酸酯與烷基鹵的原子轉(zhuǎn)移自由基加成反應(yīng)方法學(xué),進(jìn)而成功完成一系列α-鹵代硼酸酯分子的構(gòu)建。這一全新的合成轉(zhuǎn)化策略具有底
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