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關(guān)于鑄鐵的腐蝕性能普通灰鑄鐵(包括孕育鑄鐵)(片狀石墨);蠕墨鑄鐵;球墨鑄鐵;可鍛鑄鐵(團(tuán)狀石墨,強(qiáng)度和韌性好,是白口鑄鐵經(jīng)熱處理后得到的)。4.1.1鑄鐵的分類:1、按斷口分:灰口鑄鐵、白口鑄鐵(硬而脆)、麻口鑄鐵2、按合金化程度分:3、按石墨形態(tài)分:普通鑄鐵、合金鑄鐵(特殊性能鑄鐵,耐蝕鑄鐵、耐熱鑄鐵、耐磨鑄鐵)第2頁,共28頁,星期六,2024年,5月
鑄鐵為鐵、碳、硅三元合金,一般鑄鐵組織主要有鐵素體、滲碳體、石墨三個(gè)相。4.1.2鑄鐵腐蝕的基本原理1、鑄鐵的組織:
在電解質(zhì)溶液中,石墨電極電位最高(+3.7V),滲碳體次之,鐵素體較低(-0.44V)。因此,發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),一般是形成以石墨或滲碳體為陰極,鐵素體為陽極的原電池,造成腐蝕破壞。2、腐蝕原因:第3頁,共28頁,星期六,2024年,5月3、石墨以中等大小,互不相連為好,球狀或團(tuán)絮狀比片狀好。4.1.3提高鑄鐵耐蝕性所希望的組織:1、基體最好是致密均勻的單相組織,如:奧氏體或鐵素體(珠光體不如鐵素體耐蝕)2、碳以碳化物形式存在為好(因?yàn)闈B碳體與鐵素體形成的原電池比石墨與鐵素體形成的原電池的電動(dòng)勢(shì)?。┑?頁,共28頁,星期六,2024年,5月4.2鐵銹的形成
γ-Fe2O3.H2O;α-Fe2O3.H2O;FeOx(OH)3-2x(非晶態(tài))。4.2.1鐵銹結(jié)構(gòu)
鋼鐵表面上形成銹層時(shí)通常分為內(nèi)外兩層。外層疏松,結(jié)合不牢,內(nèi)層較致密,同基體結(jié)合較牢。
主要由三部分組成:第5頁,共28頁,星期六,2024年,5月2、先生成γ-Fe2O3.H2O,然后再部分或全部地變成α-Fe2O3.H2O,即:Fe(溶解)→Fe2+(經(jīng)水分解)→FeOH+(空氣氧化)→γ-Fe2O3.H2O(溶解、沉積)→FeOx(OH)3-2x(固相轉(zhuǎn)化、老化)→α-Fe2O3.H2O4.2.2形成過程1、鐵銹主要是鐵的三價(jià)氧化物,它不是由鐵一次氧化形成的,而是經(jīng)由二價(jià)鐵離子進(jìn)一步氧化生成的。3、鋼鐵在酸溶液中的腐蝕產(chǎn)物是可溶的,不生成鐵銹,在弱酸性、中性或堿性水溶液中能生成銹層,第6頁,共28頁,星期六,2024年,5月4.3鑄鐵中合金元素對(duì)耐蝕性的影響
3、使鑄鐵表皮層下形成致密而牢固的保護(hù)膜。如形成SiO2,Al2O3,Cr2O3,4.3.1合金元素提高鑄鐵耐蝕性的主要作用:1、改變某些相的電位,降低原電池的電動(dòng)勢(shì)。如Cr,Mo,Cu,Ni,Si等,可提高基體的電極電位。2、改善組織,使電池?cái)?shù)量減少,電動(dòng)勢(shì)變小。如加入硅14~18%,得到單一鐵素體組織,加入錳得到單一奧氏體組織。第7頁,共28頁,星期六,2024年,5月
原因:硅的大量加入,使鐵的表面形成比較致密與完整的Si02保護(hù)膜,這種膜具有很高的電阻率和較高的電化學(xué)穩(wěn)定性。隨著含硅量的增加,使致鈍電流密度和維鈍電流密度都大大降低,提高了鑄鐵的鈍態(tài)穩(wěn)定性。4.3.2鑄鐵中主要合金元素的作用1、Si,是提高鑄鐵耐酸性的主要元素。第8頁,共28頁,星期六,2024年,5月2、Ni:原因:Ni使腐蝕電位向正方向移動(dòng)。主要作用:一方面提高了鐵的化學(xué)穩(wěn)定性,同時(shí)又促進(jìn)了鐵的鈍化。(高鎳鑄鐵不僅對(duì)氧化性介質(zhì),而且對(duì)還原性介質(zhì)都有較高的耐蝕性。)第9頁,共28頁,星期六,2024年,5月原因:鉻是一種易鈍化金屬,在氧化性介質(zhì)中能使表面形成牢固而致密氧化膜。3、Cr:主要作用:使合金鑄鐵具有高的耐熱性,而且提高了鑄鐵在氧化性腐蝕環(huán)境中的耐蝕性。第10頁,共28頁,星期六,2024年,5月
4、Mo:主要作用:改善合金鑄鐵在還原性酸及氯化物溶液中的耐蝕性。原因:在酸性氯化物溶液中,表面膜中的MoO3具有很高的穩(wěn)定性。但是,只有在含有硅、鉻、鉬等元素的合金中,多孔的MoO3才能充分發(fā)揮其改進(jìn)合金鑄鐵表面膜性能的作用。第11頁,共28頁,星期六,2024年,5月原因:極易形成保護(hù)性良好的氧化膜。5、Al:主要作用:一定量的鋁,可使鑄鐵具有良好的耐熱性,而且在多種酸性溶液中具有很好的耐蝕性。第12頁,共28頁,星期六,2024年,5月在高硅鐵中作用較為明顯,加入6.5~10%的銅,可以大大改善鑄鐵的耐熱硫酸的腐蝕能力。原因被認(rèn)為是銅在晶界處的析出,成為陰極元素,促進(jìn)了陽極鈍化。6、Cu:Cu在鑄鐵中對(duì)耐蝕性的作用說法不一,與各方面條件有關(guān)。第13頁,共28頁,星期六,2024年,5月
稀土元素對(duì)改善鑄鐵的耐熱性具有良好的作用。例如:稀土鎂球墨鑄鐵不僅具有良好的耐熱性,而且具有優(yōu)異的耐酸性。7、稀土元素原因:稀土具有良好的凈化作用,減少雜質(zhì),使組織致密。第14頁,共28頁,星期六,2024年,5月
8、其他微量元素銻:對(duì)耐蝕性的作用因腐蝕介質(zhì)不同而不同。在硫酸和硝酸中增加失重,而在鹽酸和堿液中減少失重。鈦:提高組織的致密性,改善鑄鐵的耐酸性。第15頁,共28頁,星期六,2024年,5月對(duì)改善含磷鑄鐵在燃?xì)飧g環(huán)境中的耐腐蝕性有效。砷:可改善鑄鐵的耐酸性。但隨著含砷量的增加在堿中的耐蝕性惡化。釩與硼:鋯:可以改善鑄鐵在5%硫酸和5%硝酸及海水中的耐蝕性。第16頁,共28頁,星期六,2024年,5月4.4常用鑄鐵的耐蝕性與耐熱性
3、對(duì)水的耐蝕性好(長期以來鑄鐵水管被廣泛應(yīng)用,原因就是石墨有促進(jìn)鈍化作用。)4.4.1普通鑄鐵與球墨鑄鐵的耐蝕性2、在堿溶液中的耐蝕性好;1、在大氣中的耐蝕性比碳鋼好,但在亞硫酸氣的工業(yè)大氣或鹽霧大氣中則腐蝕加劇。第17頁,共28頁,星期六,2024年,5月6、在土壤中受腐蝕的因素很復(fù)雜,與土壤的性質(zhì)、環(huán)境和水質(zhì)等有關(guān),一般情況下不是耐蝕的。4、不耐酸的腐蝕,含有酸性物質(zhì)時(shí),耐蝕性下降;在氧化性酸中腐蝕速度比碳鋼低;原因:①石墨的鈍化作用消失,腐蝕電位變大。②酸性條件下,腐蝕產(chǎn)物被溶解,不能沉積覆蓋。5、在海水中耐蝕性差;原因是Cl-破壞SiO2鈍化膜。
鑄鐵腐蝕的原因:主要是組織不均勻,特別是大量石墨的存在,形成許多微電池,從而降低了鑄鐵的耐蝕性。第18頁,共28頁,星期六,2024年,5月(2)在磷酸中耐蝕性良好。在98℃以下,各種濃度的磷酸中腐蝕率大多不超過0.1mm/年。原因:有利于形成SiO2的鈍化保護(hù)作用。4.4.2高硅鑄鐵
高硅鑄鐵是以硅為主要合金元素而獲得的Fe-Si-C合金。通常,其成分中硅含量為14.0%~18%,或更高。4-6%的鑄鐵具有耐熱性,大于13%的鑄鐵具有耐酸性。1、特點(diǎn):(1)這種合金在眾多的化學(xué)介質(zhì)中具有良好的耐蝕性,主要用于硫酸工業(yè)中。第19頁,共28頁,星期六,2024年,5月(6)高硅鑄鐵的力學(xué)性能,特別是耐熱沖擊和機(jī)械沖擊性很差,因此不能承受較大的壓力和沖擊以及溫度的劇烈變化的環(huán)境中。該材料的鑄鐵加工性能也不好(易產(chǎn)生氣孔和裂紋。)(3)在堿性溶液中的耐蝕性不好,甚至比普通鑄鐵還差。含Cl-的溶液也是這樣。(4)在鹽酸中的耐蝕性不如在硫酸和硝酸中好。這種情況下要提高耐蝕性,要把含硅量提高到18%,并加入Mo。(5)不耐亞硫酸和氫氟酸的腐蝕。(因?yàn)樗鼈儠?huì)溶解鑄鐵表面的硅酸鹽保護(hù)膜。)第20頁,共28頁,星期六,2024年,5月這類鑄鐵組織沒有大的變化,主要是力學(xué)性能有所提高,用于活塞、缸套等。4.4.3鎳鑄鐵1、鎳的作用:
鎳是促進(jìn)石墨化元素(作用不如硅,僅為硅的1/3),在鑄鐵中全部溶入基體形成固溶體,不形成碳化物。2、鎳鑄鐵的種類和特點(diǎn):(1)含鎳量﹤4%的低鎳鑄鐵第21頁,共28頁,星期六,2024年,5月
組織為奧氏體基體,石墨有片狀和球狀兩種。特點(diǎn):對(duì)各種無機(jī)和有機(jī)還原性稀酸,以及各類堿性溶液都有很高的耐蝕性,但在氧化性酸中耐蝕性差。由于高鎳鑄鐵特別耐堿腐蝕,故常用來制造蘇打濃縮鍋,同時(shí)因在海水、海洋大氣或中性鹽中具有很高的耐蝕性,所以是海水淡化裝置中的理想原料。組織為馬氏體,硬度高,主要用于耐磨部件。馬氏體鑄鐵中不允許基體有殘余奧氏體,因?yàn)闅堄鄪W氏體在外力作用下會(huì)發(fā)生馬氏體轉(zhuǎn)變,導(dǎo)致體積膨脹而開裂。(2)含鎳量4~6%的中鎳鑄鐵(3)高鎳鑄鐵(含鎳量14~36%)第22頁,共28頁,星期六,2024年,5月
主要適用于600℃以下的的耐熱件,改善鑄鐵對(duì)海水和低濃度酸的耐蝕性,常用于地下管道。4.4.4鉻鑄鐵1、低鉻鑄鐵,含鉻量﹤1.0%特點(diǎn):主要為了改善灰口鑄鐵或球墨鑄鐵的機(jī)械性能,以及耐熱、耐蝕性和耐磨性。第23頁,共28頁,星期六,2024年,5月⑴特點(diǎn):為白口鑄鐵,在高溫氧化和腐蝕環(huán)境下具有特別優(yōu)良的耐磨性能。最適用于氧化性腐蝕介質(zhì)2、高鉻鑄鐵,含鉻量13~35%⑵高鉻鑄鐵分類:①馬氏體高鉻鑄鐵(含鉻量12~20%)特點(diǎn):硬度高(HRC57~58),耐蝕性好。第24頁,共28頁,星期六,2024年,5月②奧氏體型高鉻鑄鐵(含鉻量24~28%)特點(diǎn):是一種綜合性能非常優(yōu)秀的合金鑄鐵。可在鑄態(tài)下直接使用,不需要熱處理;可承受很大沖擊,發(fā)生加工硬化,內(nèi)部韌性好。③鐵素體高鉻鑄鐵(含鉻量30~35%)含碳量一般低于1.5%。特點(diǎn):良好的高溫抗氧化能力,在含硫氧化性氣氛中更突出。發(fā)生變形和裂紋的危險(xiǎn)性較少。第25頁,共28頁,星期六,2024年,5月
含鋁8%以上的鑄鐵具有良好的抗氧化性,但機(jī)械性能很差。因此一般將含鋁量降到4~6%,并加入其它元素。4.4.5鋁鑄鐵例如:6%Al-1%Cu的鑄鐵,耐熱性好,高溫強(qiáng)度相當(dāng)高;
4%Al-5%Si的鑄鐵,既耐熱又耐酸。第2
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