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專項(xiàng)訓(xùn)練-反應(yīng)歷程圖示1.[2024廣東惠州調(diào)研]MnO2催化除去HCHO的機(jī)理如圖所示,下列說法不正確的是(A)A.反應(yīng)①~④均是氧化還原反應(yīng)B.反應(yīng)②中碳氧雙鍵未斷裂C.HCHO中碳原子實(shí)行sp2雜化D.上述機(jī)理總反應(yīng)為HCHO+O2MnO2CO2+H2解析反應(yīng)④為HCO3-+H+CO2↑+H2O,不屬于氧化還原反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)②為·OH+HCHOH2O+·CHO,該過程中碳氧雙鍵未斷裂,B項(xiàng)正確;HCHO中碳原子形成3個(gè)σ鍵,無孤對(duì)電子,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,實(shí)行sp2雜化,C項(xiàng)正確;由機(jī)理圖可知,該反應(yīng)是在MnO2作催化劑的條件下,O2和HCHO反應(yīng)生成CO2和H2O,總反應(yīng)為HCHO+O2MnO2CO2+H2O,D2.[2024武漢調(diào)研改編]某探討所用Fe3(CO)12/ZSM-5催化CO2加氫合成低碳烯烴,反應(yīng)過程如圖所示。下列說法不正確的是(C)A.第ⅰ步反應(yīng)的活化能比第ⅱ步的高B.CO2加氫合成低碳烯烴時(shí)還有H2O生成C.Fe3(CO)12/ZSM-5使CO2加氫合成低碳烯烴的ΔH減小D.該探討的應(yīng)用有利于實(shí)現(xiàn)碳中和解析由題可知,第ⅰ步反應(yīng)為慢反應(yīng),第ⅱ步反應(yīng)是快反應(yīng),反應(yīng)的活化能越低,反應(yīng)速率越快,故第ⅰ步反應(yīng)的活化能高于第ⅱ步,A項(xiàng)正確;反應(yīng)前后原子的種類和數(shù)目不變,故CO2加氫合成低碳烯烴時(shí)還有H2O生成,B項(xiàng)正確;催化劑不能變更反應(yīng)的焓變,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該探討的應(yīng)用有利于降低CO2的排放,有利于實(shí)現(xiàn)碳中和,D項(xiàng)正確。3.[2024浙江]標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,氣態(tài)反應(yīng)物和生成物的相對(duì)能量與反應(yīng)歷程示意圖如下[已知O2(g)和Cl2(g)的相對(duì)能量為0],下列說法不正確的是(B)A.E6-E3=E5-E2B.可計(jì)算Cl—Cl鍵能為2(E2-E3)kJ·mol-1C.相同條件下,O3的平衡轉(zhuǎn)化率:歷程Ⅱ>歷程ⅠD.歷程Ⅰ、歷程Ⅱ中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:ClO(g)+O(g)O2(g)+Cl(g)ΔH=(E5-E4)kJ·mol-1解析依據(jù)歷程Ⅰ,O3(g)+O(g)?2O2(g)的ΔH=(E6-E3)kJ·mol-1,依據(jù)歷程Ⅱ,O3(g)+O(g)?2O2(g)的ΔH=(E5-E2)kJ·mol-1,則E6-E3=E5-E2,A項(xiàng)正確;依據(jù)圖示,Cl(g)的相對(duì)能量為(E2-E3)kJ·mol-1,由于Cl2(g)的相對(duì)能量為0,故Cl2(g)2Cl(g)的ΔH=2(E2-E3)kJ·mol-1,即Cl—Cl鍵能為2(E2-E3)kJ·mol-1,B項(xiàng)正確;歷程Ⅱ運(yùn)用了催化劑Cl,催化劑不能使平衡發(fā)生移動(dòng),則O3的平衡轉(zhuǎn)化率:歷程Ⅱ=歷程Ⅰ,C項(xiàng)錯(cuò)誤;歷程Ⅰ、歷程Ⅱ中速率最快的一步反應(yīng)為活化能最小的反應(yīng),即ClO(g)+O(g)O2(g)+Cl(g)ΔH=(E5-E4)kJ·mol-1,D項(xiàng)正確。4.[物質(zhì)結(jié)構(gòu)+有機(jī)+反應(yīng)歷程][2024重慶開學(xué)聯(lián)考]鹵代烴在有機(jī)合成中發(fā)揮著重要橋梁作用,探討鹵代烴的反應(yīng)歷程特殊有意義。(CH3說明:E表示方框中物質(zhì)的總能量(單位:kJ·mol-1),TS表示過渡態(tài)。下列說法錯(cuò)誤的是(D)A.水解反應(yīng)過程中中心碳原子的雜化軌道類型發(fā)生變更B.(CH3)3CBr水解總反應(yīng)的ΔH可表示為EC.若E3+E2>E4+E1,則確定速率步驟的化學(xué)方程式為(CH3)3CBr(l)(CH3)3C+(D.運(yùn)用催化劑,可以提高(CH3)3COH(l)的生成量解析將題給反應(yīng)歷程轉(zhuǎn)化為常見反應(yīng)歷程圖,如圖所示(示意圖,不考慮各數(shù)值實(shí)際大小):(CH3)3CBr到(CH3)3C+,中心碳原子由sp3雜化變?yōu)閟p2雜化,(CH3)3C+到(CH3)3COH,中心碳原子由sp2雜化變?yōu)閟p3雜化,A項(xiàng)正確;依據(jù)反應(yīng)熱等于生成物總能量減去反應(yīng)物總能量,知ΔH=E5-E1,B項(xiàng)正確;若E3+E2>E4+E1,則E2-E1>E4-E3,第一步反應(yīng)的活化能大于其次步,第一步反應(yīng)速率慢,是決速步,C項(xiàng)正確;運(yùn)用催化劑,只能提高單位時(shí)間內(nèi)(CH3)3COH(l)的生成量,其最終生成量不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。5.[2024江西五校聯(lián)考]運(yùn)用Ag-Co合金催化劑,CO2可電催化還原制備乙醇,該過程中部分反應(yīng)的能壘如圖所示。(1)該催化劑條件下,CO2電催化還原制備乙醇過程中的副產(chǎn)物為CH2CH2。(2)由圖可得此過程的決速步驟的能壘為0.36eV。(3)CO2電催化還原制備乙醇的電極反應(yīng)式為2CO2+12H++12e-C
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