DZT 0451-2023 地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法研制技術(shù)導(dǎo)則

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法研制技術(shù)導(dǎo)則I前言 Ⅲ 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 1 45研制程序 46通用要求 47預(yù)研與方案策劃 58方法技術(shù)條件優(yōu)化研究 58.1一般技術(shù)條件優(yōu)化研究 58.2關(guān)鍵技術(shù)條件優(yōu)化研究 68.3草擬方法文本 69實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法確認(rèn) 69.1一般要求 69.2資源性確認(rèn) 79.3技術(shù)性確認(rèn) 710實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn) 10.1一般要求 10.2協(xié)作試驗(yàn)方案設(shè)計(jì) 10.3協(xié)作試驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書 10.4協(xié)作實(shí)驗(yàn)室 10.5協(xié)作試驗(yàn)樣品 11試驗(yàn)結(jié)果評(píng)估與方法技術(shù)參數(shù)確定 11.1協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù) 11.2單一實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù) 12方法文本編寫 12.1構(gòu)成要素 12.2一般要求 12.3標(biāo)準(zhǔn)名稱 12.7試劑或材料 Ⅱ 21 2113編制說明與記錄 13.1編制說明 13.2記錄 附錄A(資料性)實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)報(bào)告格式 23Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由中華人民共和國自然資源部提出。本文件由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本文件起草單位：國家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心、中國標(biāo)準(zhǔn)化研究院、中國地質(zhì)調(diào)查局南京地質(zhì)調(diào)查中心、山東省地質(zhì)科學(xué)研究院。GB/T1.1標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則GB/T6379(所有部分)測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)(ISO/IEC5725)GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定GB/T15000.2標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第2部分：常用術(shù)語及定義GB/T15000.3標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第3部分：標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的均勻性與穩(wěn)定性評(píng)估GB/T20001.4標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)GB/T27025檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求(ISO/IEC17GB/T27417合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南GB/T28043利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)進(jìn)行能力驗(yàn)證的統(tǒng)計(jì)方法DZ/T0130(所有部分)地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范23實(shí)驗(yàn)室通過試驗(yàn)，提供客觀有效證據(jù)證明特定檢測(cè)方法滿足預(yù)期的用途。實(shí)驗(yàn)室通過核查，提供客觀有效證據(jù)證明滿足檢測(cè)方法規(guī)定的要求。在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，在合理的時(shí)間間隔內(nèi)，用一種方法在預(yù)定條件下對(duì)相同或不同樣品進(jìn)行分析試驗(yàn)，以證明特定檢測(cè)方法滿足預(yù)期的用途。在兩個(gè)或多個(gè)實(shí)驗(yàn)室之間實(shí)施的方法確認(rèn)。實(shí)驗(yàn)室依照預(yù)定條件用相同方法對(duì)相同樣品檢測(cè)，以證明特定檢測(cè)方法滿足預(yù)期的用途。某特定分析方法在給定置信度內(nèi)能夠從試樣中檢出待測(cè)組分的最小濃度或最小量。某特定分析方法在給定置信度和允許誤差范圍內(nèi)能夠從試樣中定量檢出待測(cè)組分的最小濃度或最小量。通過具備證明文件的不間斷的校準(zhǔn)鏈，將檢測(cè)結(jié)果與參照對(duì)象聯(lián)系起來的檢測(cè)結(jié)果的特性，校準(zhǔn)鏈中的每項(xiàng)校準(zhǔn)均會(huì)引入檢測(cè)不確定度。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品referencematerial(RM)具有一種或多種規(guī)定特性足夠均勻且穩(wěn)定的材料，已被確定其符合檢測(cè)過程的預(yù)期用途。采用計(jì)量學(xué)上有效程序檢測(cè)的一種或多種規(guī)定特性的標(biāo)準(zhǔn)樣品，并附有證書提供規(guī)定特性值及其不確定度和計(jì)量溯源性的陳述。4總則4.1研制地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法的目的是規(guī)范和統(tǒng)一不同實(shí)驗(yàn)室、不同人員、不同時(shí)間和不同地點(diǎn)對(duì)同類樣品目標(biāo)參數(shù)檢測(cè)的技術(shù)方法和操作程序，為實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)活動(dòng)及相應(yīng)技術(shù)能力的確認(rèn)評(píng)價(jià)提供技術(shù)依據(jù)。4.2研制地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法的任務(wù)是提供準(zhǔn)確檢測(cè)各類地質(zhì)樣品一個(gè)或多個(gè)目標(biāo)參數(shù)量值的檢測(cè)方法，通過對(duì)前期建立和應(yīng)用的檢測(cè)方法的標(biāo)準(zhǔn)化研究，準(zhǔn)確表述標(biāo)準(zhǔn)方法的操作步驟和檢測(cè)方法等試驗(yàn)過程，科學(xué)量化標(biāo)準(zhǔn)方法給出正確結(jié)果的能力(正確度)和重復(fù)結(jié)果的能力(精密度),有效確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)方法具有與其目標(biāo)用途相適宜的技術(shù)水平和適用范圍。地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法的研制程序一般包括(不限于)以下步驟：a)預(yù)研和方案策劃；b)方法技術(shù)條件優(yōu)化研究；c)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法確認(rèn)；d)實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)；e)試驗(yàn)結(jié)果評(píng)估與方法技術(shù)參數(shù)確定；f)方法文本編寫；g)編制說明與記錄。6.1地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)準(zhǔn)確可靠、科學(xué)合理、成熟適用，應(yīng)明確界定方法適用的檢測(cè)樣品、檢測(cè)參6.2地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法的技術(shù)內(nèi)容應(yīng)依據(jù)試驗(yàn)研究結(jié)果確定，應(yīng)建立計(jì)量溯源性，直接或間接溯源至相應(yīng)的國際或國家計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)。56.3地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法的主要技術(shù)性能參數(shù)如方法檢出限、檢測(cè)范圍、準(zhǔn)確度(正確度和精密度)、結(jié)果的檢測(cè)不確定度等應(yīng)依據(jù)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法確認(rèn)或?qū)嶒?yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)確定，并經(jīng)有效驗(yàn)證。6.4地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法的各項(xiàng)技術(shù)參數(shù)水平應(yīng)滿足相關(guān)地質(zhì)規(guī)范的要求，應(yīng)關(guān)注與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求的銜接并協(xié)調(diào)一致。6.5地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法的編寫應(yīng)符合GB/T1.1和GB/T20001.4的相關(guān)規(guī)定，相關(guān)技術(shù)內(nèi)容應(yīng)符合GB/T14505的相關(guān)要求。當(dāng)某一檢測(cè)項(xiàng)目有多種不同原理或分析技術(shù)方法時(shí)，應(yīng)優(yōu)先研制綠色分析方法，并將每種分析方法作為單獨(dú)的標(biāo)準(zhǔn)或單獨(dú)的部分予以編制。6.6地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法的文字表述應(yīng)簡(jiǎn)潔嚴(yán)謹(jǐn)、層次分明、內(nèi)容完整、邏輯性強(qiáng)、用詞準(zhǔn)確、敘述清楚，且易于理解，無歧義。應(yīng)結(jié)構(gòu)統(tǒng)一、文體統(tǒng)一、術(shù)語統(tǒng)一和形式統(tǒng)一。量和單位應(yīng)采用法定計(jì)量單位，并執(zhí)行GB/T3101等標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)規(guī)定。6.7地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)符合國家有關(guān)法律、法規(guī)的規(guī)定，不應(yīng)有商業(yè)化的內(nèi)容，不應(yīng)影響標(biāo)準(zhǔn)的公正性。7預(yù)研與方案策劃7.1通常在選擇和確定研制標(biāo)準(zhǔn)方法項(xiàng)目時(shí)，應(yīng)首先開展預(yù)研。預(yù)研一般包括(不限于)以下內(nèi)容：a)擬研制標(biāo)準(zhǔn)方法需求調(diào)研；b)相關(guān)領(lǐng)域國際、國外和國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)研及比對(duì)分析；c)相關(guān)領(lǐng)域分析技術(shù)進(jìn)展及應(yīng)用現(xiàn)狀、標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)水平及預(yù)期作用和效益情況；d)相關(guān)法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)化相關(guān)規(guī)定及相關(guān)領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)體系情況等。7.2通過對(duì)需求和相關(guān)資料綜合分析研究確定標(biāo)準(zhǔn)研制項(xiàng)目后，應(yīng)進(jìn)行研制方案策劃，研制方案一般包括(不限于)以下內(nèi)容：a)研制目標(biāo)與要求；b)擬研制標(biāo)準(zhǔn)方法初步框架；c)方法技術(shù)參數(shù)選擇及確認(rèn)方法；d)方法條件優(yōu)化試驗(yàn)設(shè)計(jì)；e)試驗(yàn)所需試劑或材料、儀器設(shè)備、環(huán)境條件及試驗(yàn)樣品等準(zhǔn)備；f)協(xié)作實(shí)驗(yàn)室選擇與協(xié)作試驗(yàn)組織；g)試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析；8方法技術(shù)條件優(yōu)化研究8.1一般方法技術(shù)條件優(yōu)化研究8.1.1一般方法技術(shù)條件優(yōu)化研究包括(不限于)以下內(nèi)容：a)樣品前處理?xiàng)l件優(yōu)化試驗(yàn)；b)儀器檢測(cè)條件優(yōu)化試驗(yàn)；c)干擾試驗(yàn)(選擇性);d)檢測(cè)范圍試驗(yàn)等。8.1.2確定方法技術(shù)條件可安排單因素試驗(yàn)和(或)正交試驗(yàn)獲得。68.2關(guān)鍵方法技術(shù)條件優(yōu)化研究關(guān)鍵方法技術(shù)條件優(yōu)化研究主要針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中的關(guān)鍵問題、難點(diǎn)問題或爭(zhēng)議較大的問題進(jìn)行專門研究，在對(duì)問題產(chǎn)生的背景、影響等進(jìn)行試驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上，提出合理的解決辦法，為確定標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和技術(shù)依據(jù)。8.3草擬方法文本依據(jù)方法技術(shù)條件優(yōu)化研究結(jié)果，按照標(biāo)準(zhǔn)編寫要求，草擬方法文本供開展實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法確認(rèn)使用。方法文本內(nèi)容一般包括(不限于)以下內(nèi)容：b)原理；c)試驗(yàn)條件；d)試劑或材料；e)儀器設(shè)備；f)樣品要求；g)試驗(yàn)步驟；h)試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理；i)質(zhì)量保證和控制；j)注意事項(xiàng)；k)安全提示。9實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法確認(rèn)9.1一般要求9.1.1標(biāo)準(zhǔn)研制單位應(yīng)按照GB/T27025和GB/T27417的相關(guān)要求，對(duì)草擬方法文本(見8.3)開展實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法確認(rèn)工作，確認(rèn)擬研制的標(biāo)準(zhǔn)方法滿足預(yù)期用途或應(yīng)用領(lǐng)域的需要后，方可組織實(shí)施實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)。9.1.2安排方法確認(rèn)試驗(yàn)應(yīng)依據(jù)方法預(yù)期用途選擇合適的技術(shù)性能參數(shù)，一般可選擇正確度、精密度、方法檢出限和定量限、檢測(cè)范圍、校準(zhǔn)與線性、干擾試驗(yàn)(選擇性)等主要技術(shù)性能參數(shù)。79.1.3開展方法確認(rèn)的試驗(yàn)樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)覆蓋相應(yīng)方法9.1.5確認(rèn)得到的方法技術(shù)性能參數(shù)應(yīng)補(bǔ)充至草擬方法文本中。9.2資源性確認(rèn)9.3技術(shù)性確認(rèn)9.3.1.1通過有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或已知量值的樣品檢測(cè)結(jié)果評(píng)估方法正a)按DZ/T0130中有關(guān)要求，至少應(yīng)安排3個(gè)不同含量水平b)使用t檢驗(yàn)法進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)。至少應(yīng)安排3個(gè)不同含量水平的樣品，每個(gè)樣品在重復(fù)性條件下平行檢測(cè)不少于6次，統(tǒng)計(jì)量t按式(1)計(jì)算，當(dāng)統(tǒng)計(jì)量t小于給定顯著性水平(α)和自由度(f=n—1)時(shí)的臨界值t(n—1),表明CRM多次檢測(cè)結(jié)果平均值(x)與標(biāo)準(zhǔn)值(μ)無顯著差μ——CRM證書中給出特性量值或已知準(zhǔn)確量值(標(biāo)準(zhǔn)值);n——檢測(cè)次數(shù)(一般要求n大于或等于6)。c)使用添加標(biāo)準(zhǔn)的回收率評(píng)估。加標(biāo)樣品至少3個(gè)(即在方法檢測(cè)范圍內(nèi)應(yīng)高、中、低3個(gè)含量水圍見表1。加標(biāo)回收率按式(2)計(jì)算：8m?——加標(biāo)樣品檢測(cè)量值；m?——空白樣品或待測(cè)樣品檢測(cè)量值；m?——標(biāo)準(zhǔn)加入量值。表1可接受的回收率范圍%注：有機(jī)成分分析有時(shí)達(dá)不到回收水平，可依據(jù)實(shí)際水平調(diào)整可接受范圍。9.3.2精密度9.3.2.1通過在重復(fù)性條件下樣品檢測(cè)結(jié)果評(píng)估方法精密度。一般至少應(yīng)安排3個(gè)不同含量水平的樣品，每個(gè)樣品在重復(fù)性條件下平行檢測(cè)不少于6次，依據(jù)所得結(jié)果評(píng)估方法精密度。9.3.2.2精密度評(píng)估可采用以下方法(不限于)。a)使用允許限評(píng)估。按DZ/T0130中有關(guān)要求通過試驗(yàn)得到相對(duì)偏差，依據(jù)相對(duì)偏差允許限評(píng)估方法精密度。b)當(dāng)已知相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差允許限(RSD?)時(shí)，可利用RSD_評(píng)估精密度。在重復(fù)性條件下對(duì)得到的兩個(gè)單一檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行比較時(shí)，可按式(3)進(jìn)行評(píng)價(jià)。若滿足式(3),表明方法的精密度可接受；若不滿足式(3),表明方法的精密度不可接受。x?—x?|≤2.8×x×RSD (3)式中：x2第2次檢測(cè)結(jié)果：.C兩次檢測(cè)結(jié)果的平均值；在重復(fù)性條件下得到多個(gè)檢測(cè)結(jié)果(n≥6)時(shí)，可按式(4)進(jìn)行評(píng)價(jià)。若滿足式(4),表明方法的精密度可接受；若不滿足式(4),表明方法的精密度不可接受。s試驗(yàn)樣品n次重復(fù)檢測(cè)結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差；Tn次重復(fù)檢測(cè)結(jié)果的平均值；RSDL——相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差允許限。99.3.3方法檢出限9.3.3.1評(píng)估方法檢出限，一般采用方法為對(duì)全流程空白樣品(或添加少量目標(biāo)物的樣品),重復(fù) (5) (6)s——空白樣品n次重復(fù)檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)偏差；n——空白樣品重復(fù)檢測(cè)次數(shù)；c)氣相色譜法：一般為檢測(cè)器恰能產(chǎn)生與噪音相區(qū)別的響應(yīng)信號(hào)時(shí)所需進(jìn)入色譜柱的被測(cè)物質(zhì)通常3倍的方法檢出限或10倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差為方法定量限。當(dāng)對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量要求較高或有特殊要求時(shí)，可為5倍～10倍的方法檢出限。9.3.5檢測(cè)范圍9.3.6校準(zhǔn)與線性一般應(yīng)根據(jù)校準(zhǔn)曲線的線性范圍和樣品預(yù)處理后預(yù)計(jì)的濃度或含量范圍確定校準(zhǔn)曲線工作范圍。在預(yù)計(jì)校準(zhǔn)曲線的濃度范圍內(nèi)考察線性范圍，一般應(yīng)在0～150%(低含量)或50%～150%(高含量)范圍內(nèi)，均勻分布6個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)(包括1個(gè)空白點(diǎn))。制備的6個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)至少要重復(fù)檢測(cè)2次，建議重復(fù)檢測(cè)39.3.7.1通常干擾試驗(yàn)用于考察某一種或多種成分對(duì)9.3.7.2干擾試驗(yàn)表明樣品基體對(duì)檢測(cè)結(jié)果有影響時(shí)，可通過試驗(yàn)確定消除或減少基體效應(yīng)的方法。若光譜分析中有基體干擾、元素間譜線干擾、電離干擾等多種干擾因素，分析過程中可以考慮基體匹配、扣除譜線間干擾、加入釋放劑等措施降低或者減小干擾對(duì)目標(biāo)參數(shù)檢測(cè)造成的影響。9.3.7.3分析方法常用的校準(zhǔn)曲線檢測(cè)法應(yīng)在沒有基體效應(yīng)或已知基體對(duì)目標(biāo)參數(shù)檢測(cè)的影響可忽略時(shí)才能使用。10實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)10.1.1協(xié)作試驗(yàn)按GB/T6379.2執(zhí)行，一般可用結(jié)果協(xié)作實(shí)驗(yàn)室(可用的實(shí)驗(yàn)室)不少于8家(P≥8),協(xié)作試驗(yàn)樣品不少于5個(gè)水平(q≥5),每個(gè)實(shí)驗(yàn)室都在重復(fù)性條件下對(duì)每一水平得到同樣不少于3次(n≥3)的重復(fù)性結(jié)果。10.1.2標(biāo)準(zhǔn)研制單位應(yīng)有效組織實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)計(jì)劃，通過簡(jiǎn)潔明確的指導(dǎo)原則，使參與實(shí)驗(yàn)室可以容易地遵守指導(dǎo)原則。指導(dǎo)原則中至少應(yīng)包括試驗(yàn)?zāi)繕?biāo)、單元數(shù)量、每單元重復(fù)測(cè)定的數(shù)量、報(bào)告數(shù)據(jù)的方法和約定完成時(shí)間等內(nèi)容，還應(yīng)明確協(xié)作試驗(yàn)樣品檢測(cè)結(jié)果的驗(yàn)收準(zhǔn)則。10.2協(xié)作試驗(yàn)方案設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)方案設(shè)計(jì)應(yīng)便于協(xié)作試驗(yàn)的有效組織和實(shí)施，編制實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)設(shè)計(jì)方案一般應(yīng)包括(不限于)以下內(nèi)容。a)協(xié)作試驗(yàn)?zāi)繕?biāo)。b)協(xié)作實(shí)驗(yàn)室的數(shù)量和選擇實(shí)驗(yàn)室的要求。c)提供給參加協(xié)作試驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室作業(yè)指導(dǎo)書及主要內(nèi)容。e)協(xié)作實(shí)驗(yàn)室重復(fù)性檢測(cè)數(shù)據(jù)可接受準(zhǔn)則，一般應(yīng)不大于擬研制標(biāo)準(zhǔn)方法給出的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)精密度，也可參照DZ/T0130給出的相關(guān)精密度的要求給出可接受限值，以及出現(xiàn)不可接受數(shù)據(jù)的復(fù)測(cè)要求。f)設(shè)計(jì)協(xié)作試驗(yàn)報(bào)告表格，給出結(jié)果報(bào)告時(shí)間。g)數(shù)據(jù)匯總方式、擬采用的各項(xiàng)統(tǒng)計(jì)技術(shù)、異常結(jié)果(包括離群值)的處理和調(diào)查策略、擬給出的方法技術(shù)參數(shù)等。10.3協(xié)作試驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書10.3.1標(biāo)準(zhǔn)研制單位應(yīng)提供標(biāo)準(zhǔn)方法草案，同時(shí)為確保協(xié)作試驗(yàn)人員能正確理解標(biāo)準(zhǔn)方法草案，順利開展協(xié)作試驗(yàn)，還應(yīng)編制協(xié)作試驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書。10.3.2協(xié)作試驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書一般應(yīng)包括下列內(nèi)容。a)協(xié)作試驗(yàn)所涉及的儀器設(shè)備、試劑、環(huán)境及一些關(guān)鍵操作步驟等必要說明和相關(guān)要求。b)開展標(biāo)準(zhǔn)方法草案方法驗(yàn)證工作的要求和有關(guān)說明。c)協(xié)作試驗(yàn)樣品的數(shù)量、編號(hào)、保存方法、大致含量范圍及樣品制備說明和均勻性、穩(wěn)定性檢驗(yàn)情況等相關(guān)內(nèi)容。d)協(xié)作試驗(yàn)樣品重復(fù)次數(shù)、重復(fù)檢測(cè)結(jié)果的驗(yàn)收準(zhǔn)則，協(xié)作試驗(yàn)結(jié)果報(bào)告格式、報(bào)出數(shù)據(jù)的個(gè)數(shù)、有效數(shù)字和(或)小數(shù)位數(shù)、結(jié)果計(jì)量單位以及返回試驗(yàn)結(jié)果時(shí)間等相關(guān)要求。e)要求參與實(shí)驗(yàn)室在重復(fù)性條件下獨(dú)立進(jìn)行樣品檢測(cè)，在規(guī)定時(shí)間內(nèi)提交協(xié)作試驗(yàn)結(jié)果，實(shí)施有效的質(zhì)量監(jiān)控，并反饋試驗(yàn)中出現(xiàn)的異常和對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)方法的修改建議。每個(gè)參加協(xié)作試驗(yàn)的單位應(yīng)提交協(xié)作試驗(yàn)報(bào)告，實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)報(bào)告格式見附錄A。10.4協(xié)作實(shí)驗(yàn)室10.4.1協(xié)作實(shí)驗(yàn)室數(shù)量10.4.1.1協(xié)作實(shí)驗(yàn)室一般應(yīng)不少于8家(P≥8)。當(dāng)由于方法技術(shù)局限、儀器設(shè)備昂貴或其他等原因，參加協(xié)作試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室無法達(dá)到8家時(shí)，可選擇5家～6家實(shí)驗(yàn)室，但提交協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)不能少于8組，需要有實(shí)驗(yàn)室提交兩組數(shù)據(jù)，要求提交的兩組數(shù)據(jù)應(yīng)出自不同時(shí)間、不同人員和(或)不同儀器設(shè)備。10.4.1.2協(xié)作實(shí)驗(yàn)室一般應(yīng)從預(yù)期使用研制標(biāo)準(zhǔn)方法的實(shí)驗(yàn)室中隨機(jī)抽取。選擇的協(xié)作實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有足夠的代表性，必要時(shí)還應(yīng)考慮參加實(shí)驗(yàn)室所處地域的代表性。10.4.1.3協(xié)作試驗(yàn)組織方應(yīng)采用適當(dāng)?shù)姆椒▽?duì)擬選擇的協(xié)作實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行評(píng)價(jià)，應(yīng)能證實(shí)其有能力且按照相關(guān)作業(yè)指導(dǎo)書的要求完成協(xié)作試驗(yàn)工作，包括確認(rèn)其具備協(xié)作試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的工作經(jīng)歷，具備相應(yīng)的儀器設(shè)備和設(shè)施環(huán)境，具備有經(jīng)驗(yàn)的協(xié)作試驗(yàn)人員，開展了方法驗(yàn)證工作等，并對(duì)其協(xié)作試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行可接受性評(píng)價(jià)。10.4.2協(xié)作實(shí)驗(yàn)室任務(wù)10.4.2.1協(xié)作實(shí)驗(yàn)室應(yīng)嚴(yán)格按照《協(xié)作試驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書》的要求，開展協(xié)作試驗(yàn)樣品檢測(cè)工作。10.4.2.2檢測(cè)協(xié)作試驗(yàn)樣品前，應(yīng)首先對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法草案實(shí)施方法驗(yàn)證工作，方法驗(yàn)證與方法確認(rèn)的程序相同，可依據(jù)本文件9的要求實(shí)施資源性驗(yàn)證和技術(shù)性驗(yàn)證，但方法驗(yàn)證的技術(shù)參數(shù)可結(jié)合實(shí)際需要酌情選定。完成方法驗(yàn)證，確認(rèn)能夠正確實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)方法草案并符合方法相關(guān)技術(shù)參數(shù)要求后，才能開展協(xié)作試驗(yàn)樣品檢測(cè)工作。10.4.2.3協(xié)作實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對(duì)協(xié)作試驗(yàn)樣品檢測(cè)工作進(jìn)行全流程質(zhì)量控制，應(yīng)對(duì)每個(gè)樣品每項(xiàng)檢測(cè)參數(shù)的重復(fù)性數(shù)據(jù)進(jìn)行可接受性評(píng)估，評(píng)估合格后方可提交協(xié)作試驗(yàn)結(jié)果。10.5協(xié)作試驗(yàn)樣品10.5.1一般要求10.5.1.1協(xié)作試驗(yàn)樣品數(shù)量應(yīng)不少于5個(gè)水平(q≥5)。由于樣品制備困難等其他原因無法獲得5個(gè)水平樣品以及樣品量不能滿足本文件10.1.1要求的檢測(cè)次數(shù)時(shí)，應(yīng)在可接受評(píng)估的基礎(chǔ)上酌情減少，一般至少應(yīng)有高、中、低3個(gè)水平的試驗(yàn)樣品。10.5.1.2協(xié)作試驗(yàn)樣品應(yīng)與所研制標(biāo)準(zhǔn)方法適用的檢測(cè)對(duì)象相同。10.5.1.3協(xié)作試驗(yàn)樣品的制備、粒度要求等參照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。10.5.1.4協(xié)作試驗(yàn)樣品發(fā)放前均應(yīng)統(tǒng)一編號(hào)，明確標(biāo)識(shí)。當(dāng)采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為協(xié)作試驗(yàn)樣品時(shí)，應(yīng)重新編號(hào)發(fā)放(盲樣形式)10.5.1.5協(xié)作試驗(yàn)樣品發(fā)放前，其檢測(cè)特性量應(yīng)通過均勻性檢驗(yàn)和穩(wěn)定性檢驗(yàn)，確保協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)的差異不是由于樣品之間或樣品本身的變異所致。均勻性檢驗(yàn)和穩(wěn)定性檢驗(yàn)的方法、檢測(cè)結(jié)果的評(píng)估和判定可依據(jù)GB/T28043中附錄B執(zhí)行和(或)GB/T15000.3等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制的要求進(jìn)行。a)當(dāng)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為協(xié)作試驗(yàn)樣品時(shí)，無須做均勻性檢驗(yàn)和(或)穩(wěn)定性檢驗(yàn)。如須分裝，應(yīng)避免分裝過程中的交叉污染，確保分裝容器的潔凈和瓶口密封。b)當(dāng)使用多個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按一定比例混合后作為協(xié)作試驗(yàn)樣品時(shí)，須做均勻性檢驗(yàn)和(或)穩(wěn)定性檢驗(yàn)。c)對(duì)于巖石礦物等已經(jīng)證明性質(zhì)穩(wěn)定的樣品，可以不做穩(wěn)定性檢驗(yàn)。對(duì)于地下水樣品、生物樣品等較不穩(wěn)定的樣品，至少在樣品發(fā)放前和結(jié)果回收后進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)。10.5.1.6當(dāng)協(xié)作試驗(yàn)樣品的特性量值可能隨時(shí)間而改變時(shí)，應(yīng)規(guī)定每個(gè)樣品的檢測(cè)時(shí)間，協(xié)調(diào)參加實(shí)驗(yàn)室盡量在大致相同時(shí)間內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)，協(xié)作實(shí)驗(yàn)室應(yīng)報(bào)告收到樣品的時(shí)間和每個(gè)樣品的檢測(cè)時(shí)間。10.5.1.7如精密度試驗(yàn)、正確度試驗(yàn)和方法檢出限試驗(yàn)3個(gè)試驗(yàn)合并進(jìn)行時(shí)，協(xié)作試驗(yàn)樣品應(yīng)分別滿足每個(gè)試驗(yàn)對(duì)樣品水平和量值范圍的要求。10.5.2精密度協(xié)作試驗(yàn)樣品要求10.5.2.1精密度協(xié)作試驗(yàn)樣品檢測(cè)特性量值的5個(gè)水平應(yīng)盡量覆蓋標(biāo)準(zhǔn)方法的有效檢測(cè)范圍，兼顧高、中、低含量水平。當(dāng)一個(gè)樣品含多個(gè)特性量值時(shí)，應(yīng)盡量保證每個(gè)檢測(cè)特性量值的水平值范圍。10.5.2.2化學(xué)物相分析用精密度協(xié)作試驗(yàn)樣品，應(yīng)覆蓋涉及礦種的主要礦物類型或相態(tài)，在滿足檢測(cè)參數(shù)總量不少于5個(gè)水平的同時(shí)，還應(yīng)盡量包含主要相態(tài)的3個(gè)～4個(gè)水平?；瘜W(xué)形態(tài)和價(jià)態(tài)分析用精密度協(xié)作試驗(yàn)樣品，也應(yīng)盡量分別按檢測(cè)參數(shù)總量和各形態(tài)分量準(zhǔn)備3個(gè)～5個(gè)水平樣品。10.5.3正確度協(xié)作試驗(yàn)樣品要求10.5.3.1正確度協(xié)作試驗(yàn)樣品應(yīng)首選有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。10.5.3.2自行制備的正確度協(xié)作試驗(yàn)樣品，應(yīng)有效確定特性量值的參考值(指定值)。一般可采用以下方法確定特性量值的參考值：a)根據(jù)特定配方制備(如制造或稀釋)已知樣品(含量)所確定的參考值；b)使用絕對(duì)法或已確認(rèn)的、與研制標(biāo)準(zhǔn)方法不同原理且有較高準(zhǔn)確度的方法所確定的參考值；c)根據(jù)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的并行檢測(cè)或比對(duì)所確定的參考值；d)通過權(quán)威實(shí)驗(yàn)室定值或多家實(shí)驗(yàn)室比對(duì)所確定的參考值。10.5.3.3對(duì)于化學(xué)物相分析，無有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，宜采用下列方法進(jìn)行綜合評(píng)估：a)單礦物選擇性分離試驗(yàn)；b)單礦物加標(biāo)回收試驗(yàn)；c)其他物理分析方法對(duì)比驗(yàn)證；d)化學(xué)物相分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果與礦物相理論計(jì)算結(jié)果的比對(duì)驗(yàn)證。11試驗(yàn)結(jié)果評(píng)估與方法技術(shù)參數(shù)確定11.1協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)11.1.1匯總協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)將協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總于表2,并經(jīng)核查確認(rèn)無誤。對(duì)于明顯錯(cuò)誤的結(jié)果，如單位錯(cuò)誤、小數(shù)點(diǎn)錯(cuò)誤、11.1.2試驗(yàn)結(jié)果的一致性和離群值檢查依據(jù)GB/T6379.2,采用檢驗(yàn)數(shù)據(jù)一致性圖方法(h統(tǒng)計(jì)量和k統(tǒng)計(jì)量)、柯克倫(Cochran)法、格拉布斯(Grubbs)法等方法檢驗(yàn)試驗(yàn)結(jié)果的一致性、離群實(shí)驗(yàn)室或離群數(shù)據(jù)。應(yīng)經(jīng)綜合分析確定是否剔除離群實(shí)驗(yàn)室或離群數(shù)據(jù)。表2檢測(cè)某特性(組分)協(xié)作試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)匯總表單位為××××實(shí)驗(yàn)室數(shù)水平(q=5)1234512811.1.3方法技術(shù)參數(shù)統(tǒng)計(jì)11.1.3.1GB/T6379.2給出了方法精密度參數(shù)統(tǒng)計(jì)方法。一個(gè)實(shí)驗(yàn)室和一個(gè)水平測(cè)試數(shù)據(jù)的組合稱為協(xié)作試驗(yàn)的一個(gè)單元。平衡均勻水平試驗(yàn)的數(shù)據(jù)應(yīng)為：一項(xiàng)有P個(gè)實(shí)驗(yàn)室和q個(gè)水平的測(cè)試，列成Pq個(gè)單元的表，每個(gè)單元包含n;;次重復(fù)測(cè)試結(jié)果，以此計(jì)算重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差和再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差等標(biāo)準(zhǔn)方法的技術(shù)參數(shù)?？捎?jì)算各水平的總均值、重復(fù)性限(r)和再現(xiàn)性限(R)的最終結(jié)果，有函數(shù)關(guān)系的r和R,應(yīng)附函數(shù)擬合曲線圖。11.1.3.2GB/T6379.4給出方法正確度參數(shù)統(tǒng)計(jì)方法，可計(jì)算檢測(cè)方法偏倚的估計(jì)值(8)及范圍。11.1.3.3當(dāng)無法給出正確度時(shí)，可給出檢測(cè)不確定度。檢測(cè)不確定度可依據(jù)JJF1059給出的方法評(píng)估，也可參照GB/Z22553,采用實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)評(píng)定研制標(biāo)準(zhǔn)方法所得結(jié)果的檢測(cè)不確定度。11.1.3.4計(jì)算加標(biāo)回收率。11.2單一實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)一般方法檢出限、檢測(cè)范圍、線性等方法參數(shù)由研制單位依據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)給出(見9.3)。對(duì)于無法組織實(shí)施協(xié)作試驗(yàn)的方法技術(shù)參數(shù)，也可依據(jù)本文件9.3給出。12方法文本編寫12.1構(gòu)成要素12.1.1地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法文件由必備要素、必備/可選要素和可選要素構(gòu)成(見表3),應(yīng)按表3序號(hào)順序編寫。準(zhǔn)確度、質(zhì)量保證和控制，編制每項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)均應(yīng)包含必備要素。12.1.3必備/可選要素分別為規(guī)范性引用文件、術(shù)語和定義，編制每項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)均應(yīng)包含必備/可選要素的章編號(hào)和標(biāo)題設(shè)置，其內(nèi)容可根據(jù)文件的具體情況選擇有或空白。項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)時(shí)根據(jù)文件的具體情況選取可選要素。表3地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法文件構(gòu)成要素編寫規(guī)則(本章中涉及的對(duì)應(yīng)條款)12目次3前言4引言5范圍6789樣品質(zhì)量保證和控制附錄12.2一般要求地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法文本應(yīng)按GB/T1.1和GB/T20001.4的相關(guān)規(guī)定編寫，適用時(shí)部分要素的編寫應(yīng)按本文件12.3至12.14內(nèi)容細(xì)化。12.3標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)名稱由三段名稱元素構(gòu)成：引導(dǎo)元素、主體元素和補(bǔ)充元素。對(duì)應(yīng)地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)方法的名稱元素構(gòu)成即為：分析方法適用的對(duì)象所測(cè)的指定特性分析方法。12.4.1應(yīng)簡(jiǎn)要說明標(biāo)準(zhǔn)方法適用的檢測(cè)對(duì)象、所測(cè)的指定參數(shù)和分析方法，必要時(shí)可給出樣品前處理12.4.2應(yīng)給出方法檢出限和檢測(cè)范圍。當(dāng)該標(biāo)準(zhǔn)方法包含多個(gè)檢測(cè)參數(shù)時(shí)，應(yīng)逐一給出方法檢出限和檢測(cè)范圍。12.4.3應(yīng)明確該標(biāo)準(zhǔn)方法的適用界限、不適用情況及相關(guān)說明。當(dāng)該標(biāo)準(zhǔn)方法中包含幾種方法時(shí)，應(yīng)分別給出適用范圍。本文件適用于銅礦石中銅含量的原子吸收光本文件不適用于基質(zhì)中X元素含量大于××mg/kg的銅礦石中銅含量的檢測(cè)(對(duì)于涉及基體干應(yīng)簡(jiǎn)明表述標(biāo)準(zhǔn)方法的基本原理、方法性質(zhì)和定量(或定性)依據(jù)?；瘜W(xué)分析方法還應(yīng)給出主要反應(yīng)式。12.6試驗(yàn)條件12.6.1當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)在規(guī)定試驗(yàn)條件下實(shí)施全過程時(shí)，如溫度、濕度、潔凈度等，應(yīng)在本條款明確描述開展試驗(yàn)的條件要求。12.6.2當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)方法中某個(gè)環(huán)節(jié)需在規(guī)定試驗(yàn)條件下實(shí)施時(shí)，在明確描述開展試驗(yàn)的條件要求的同時(shí)，應(yīng)標(biāo)注條款號(hào)或直接在分析步驟條款中給出。12.7試劑或材料12.7.1試劑或材料由引導(dǎo)語和詳述試驗(yàn)中所使用的試劑或材料的清單構(gòu)成。試劑或材料清單的引導(dǎo)語，應(yīng)根據(jù)試劑或材料的具體情況適當(dāng)描述引出。12.7.2當(dāng)分析方法需要使用特殊要求的實(shí)驗(yàn)用水時(shí)，應(yīng)簡(jiǎn)要給出制備方法、檢測(cè)參數(shù)和驗(yàn)證方法。12.7.3試劑或材料的清單應(yīng)依次給出。a)以市售形態(tài)使用的試劑或材料(不包含溶液)。直接使用的市售形態(tài)試劑應(yīng)給出化學(xué)名稱、分子式、純度(或濃度、密度等)、化學(xué)文獻(xiàn)登記號(hào)(CAS號(hào)),固體產(chǎn)品應(yīng)注明結(jié)晶水。僅在制備某試劑或材料過程中使用的試劑或材料不應(yīng)列出。b)溶液和懸浮液(不包括標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液)。應(yīng)給出溶液濃度(或大約濃度)和制備方法，c)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液。應(yīng)給出標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度、制備方法、標(biāo)定方法和12.7.4適用時(shí)，應(yīng)特別指明各類溶液的儲(chǔ)存條件、注意事項(xiàng)和儲(chǔ)存期。12.8儀器設(shè)備12.8.1應(yīng)給出標(biāo)準(zhǔn)方法中使用的儀器設(shè)備的通用名稱，應(yīng)規(guī)定使用的儀器設(shè)備應(yīng)滿足的最低性能要求，包括儀器設(shè)備的功能、主要性能指標(biāo)、精度等級(jí)、檢定或校準(zhǔn)要求及相關(guān)特殊要求等。實(shí)驗(yàn)室常規(guī)儀器設(shè)備除外。12.8.2編寫儀器設(shè)備的順序?yàn)椋篴)制樣設(shè)備(適用時(shí));b)檢測(cè)儀器；c)輔助設(shè)備或裝置等。12.8.3不注明儀器設(shè)備型號(hào)、商標(biāo)等信息。12.8.4對(duì)于非市售儀器設(shè)備應(yīng)給出規(guī)格和要求，特殊類型的儀器設(shè)備或非商品裝置應(yīng)給出圖示以及安裝和調(diào)試方法。組裝后的儀器性能如需驗(yàn)證，應(yīng)在“分析12.8.5當(dāng)儀器設(shè)備對(duì)環(huán)境條件和安全性有明確規(guī)定時(shí)，應(yīng)明示。12.9.1應(yīng)給出試驗(yàn)樣品的制備方法、預(yù)處理方法等所有步驟(例如研磨、干燥等),明確樣品應(yīng)滿足的條件。對(duì)于固體試樣應(yīng)給出標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)試樣的粒徑、大約質(zhì)量等要求；對(duì)于液體試樣應(yīng)給出對(duì)試樣的體積、特殊要求等內(nèi)容。12.9.2應(yīng)給出稱取或量取樣品的方法及對(duì)準(zhǔn)確程度和份數(shù)的要求。適用時(shí)，可根據(jù)預(yù)估待測(cè)目標(biāo)參數(shù)的大致含量，分別給出稱取的樣品質(zhì)量。鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Zn)%g12.9.3試驗(yàn)過程中，如有必要保留某一試驗(yàn)步驟得到的產(chǎn)物(例如濾液、沉淀、殘余物)作為以后某試驗(yàn)12.10試驗(yàn)步驟12.10.1.1應(yīng)按操作步驟順序分條編寫標(biāo)準(zhǔn)方法的所有試驗(yàn)步驟。一般包括(不限于)以下內(nèi)容(適用時(shí)):a)儀器調(diào)試；b)校準(zhǔn)曲線繪制；c)樣品測(cè)試；d)空白樣品測(cè)試：e)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和質(zhì)量控制樣品測(cè)試等。12.10.2儀器調(diào)試進(jìn)樣口溫度：280℃,不分流；進(jìn)樣量：1.0μL,柱流量：1.0mL/min(恒流);柱溫：35℃開始保持2min;以15℃/min升溫至150℃,保持5min;以3℃/min升溫至290℃,保持2.0min.12.10.3校準(zhǔn)曲線繪制12.10.3.1應(yīng)給出繪制校準(zhǔn)曲線所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法和步驟，給出校準(zhǔn)曲線系列的點(diǎn)數(shù)和每個(gè)點(diǎn)的含量(水平),明確校準(zhǔn)曲線含量的計(jì)量單位。12.10.3.2校準(zhǔn)曲線的濃度范圍應(yīng)覆蓋正常操作條件下的被檢測(cè)范圍，校準(zhǔn)曲線的點(diǎn)數(shù)一般除零點(diǎn)外應(yīng)不少于5點(diǎn)，一般濃度值應(yīng)等距離分布在被檢測(cè)范圍。使用時(shí)可給出相關(guān)系數(shù)的要求，例如應(yīng)不小于0.999。如果一條校準(zhǔn)曲線在最低濃度到最高濃度范圍內(nèi)不能滿足相關(guān)要求，可考慮分多段制作校準(zhǔn)曲線。12.10.3.3當(dāng)基體效應(yīng)對(duì)測(cè)試結(jié)果有效性的影響不可忽略時(shí)，應(yīng)使用含有與實(shí)際樣品類似基體的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列進(jìn)行校準(zhǔn)曲線的繪制。12.10.3.4當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)方法需使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，應(yīng)給出有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇要求。12.10.3.5適用時(shí)，可給出校準(zhǔn)曲線的核查要求。12.10.4樣品測(cè)試12.10.4.2適用時(shí)，應(yīng)明確給出分析步驟中的所有實(shí)驗(yàn)工作參數(shù)和環(huán)境條件要求。12.10.5空白試驗(yàn)樣品測(cè)試12.10.5.1標(biāo)準(zhǔn)方法需要驗(yàn)證試劑純度、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境和儀器背景時(shí)，應(yīng)要求進(jìn)行空白試驗(yàn)。12.10.5.2應(yīng)給出標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)空白試驗(yàn)樣品的制備要求，空白試驗(yàn)樣品應(yīng)與實(shí)際樣品測(cè)試同時(shí)進(jìn)行，即在相同的操作條件下進(jìn)行，除不加實(shí)際樣品外，實(shí)驗(yàn)步驟和操作方法同實(shí)際樣品完全一樣。12.10.5.3空白試驗(yàn)樣品一般應(yīng)制備2份～3份。12.10.6標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和(或)質(zhì)量控制樣品測(cè)試12.10.6.1應(yīng)給出標(biāo)準(zhǔn)方法計(jì)量溯源性的驗(yàn)證要求。12.10.6.2一般用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或加標(biāo)回收的方法驗(yàn)證方法的有效性、檢查實(shí)際樣品檢測(cè)過程的受控情況。必要時(shí)，應(yīng)明確使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的名稱、數(shù)量等相關(guān)內(nèi)容。12.10.6.3驗(yàn)證試驗(yàn)應(yīng)與試料測(cè)試平行進(jìn)行，驗(yàn)證試驗(yàn)步驟同試料完全一樣。12.11試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理12.11.1應(yīng)給出試驗(yàn)結(jié)果的表示方法或結(jié)果計(jì)算方法，應(yīng)說明試驗(yàn)結(jié)果的計(jì)算公式、公式中使用符號(hào)的含義、表示量和結(jié)果的單位、計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)位數(shù)或有效數(shù)字。 (1)12.11.2表示量的單位的符號(hào)應(yīng)符合GB/T3101。12.11.3計(jì)算結(jié)果表示的小數(shù)位數(shù)或有效數(shù)字，應(yīng)根據(jù)所用儀器及相關(guān)計(jì)量器具的實(shí)際精度給出，數(shù)值修約應(yīng)符合GB/T8170相關(guān)規(guī)定。12.12準(zhǔn)確度12.12.1一般要求12.12.1.1方法準(zhǔn)確度一般由精密度、正確度和檢測(cè)不確定度表征。12.12.1.2所有方法均應(yīng)給出方法精密度。12.12.1.3可獲得有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或可以按照本文件10.5.3的要求確定協(xié)作試驗(yàn)樣品特性量值時(shí)，應(yīng)給出方法正確度。12.12.1.4當(dāng)不能或不便于給出方法正確度時(shí)，可給出方法所得結(jié)果的檢測(cè)不確定度。12.12.1.5對(duì)于無法開展實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)的方法，應(yīng)依據(jù)GB/T27025的相關(guān)要求，給出實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法確認(rèn)獲得的相關(guān)技術(shù)參數(shù)。12.12.1.6實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)參數(shù)和結(jié)果可在附錄A中給出。12.12.2精密度12.12.2.1應(yīng)給出通過實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)獲得實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間方法精密度的相關(guān)技術(shù)參數(shù)，如重復(fù)性限(r)和再現(xiàn)性限(R)等，可依據(jù)方法特性按照GB/T20001.4中附錄B和(或)GB/T6379.2給出的示例表征精密度，還應(yīng)給出參加協(xié)作試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量、協(xié)作試驗(yàn)樣品類型和數(shù)量、檢測(cè)參數(shù)和濃度水平等相關(guān)信息。水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)12.12.2.2對(duì)于無法開展實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)的方法，可給出實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法確認(rèn)獲得的方法精密度，如相對(duì)偏差(RD)或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)等，數(shù)值均以“%”表示。12.12.3.1應(yīng)給出通過實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)或獲得方法正確度的相關(guān)技術(shù)參數(shù)，如檢測(cè)方法偏倚的估計(jì)值(8),還應(yīng)給出參加協(xié)作試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量、協(xié)作試驗(yàn)用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)、特性量值等相關(guān)信息。統(tǒng)計(jì)參數(shù)%%檢測(cè)方法偏倚的估計(jì)值(8)%%%12.12.3.2對(duì)于無法開展實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)的方法，可給出實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法確認(rèn)獲得的方法正確度，如相12.12.4檢測(cè)不確定度當(dāng)給出研制標(biāo)準(zhǔn)方法所得結(jié)果的檢測(cè)不確定度時(shí)，應(yīng)給出檢測(cè)不確定度的評(píng)估方法，即依據(jù)JF1059或GB/Z22553給出，檢測(cè)不確定度一般保留1位～2位有效數(shù)字。12.13質(zhì)量保證和控制12.13.1針對(duì)研制標(biāo)準(zhǔn)方法的特點(diǎn)，應(yīng)給出質(zhì)量保證和控制的關(guān)鍵點(diǎn)、控制方法、控制頻率、質(zhì)量控制的可接受限及特殊要求等相關(guān)內(nèi)容。12.13.2可給出首次采用本標(biāo)準(zhǔn)方法開展方法驗(yàn)證的建議，執(zhí)行相關(guān)質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)的建議。12.13.3當(dāng)測(cè)試結(jié)果與其他數(shù)值有相關(guān)性時(shí)，應(yīng)給出對(duì)結(jié)果進(jìn)行綜合性評(píng)估的方法和建議。12.13.4當(dāng)存在干擾時(shí)，應(yīng)說明可能的干擾物、限量、消除方法和具體步12.14注意事項(xiàng)12.14.1為指導(dǎo)正確使用本標(biāo)準(zhǔn)文件，應(yīng)給出的必要提示。12.14.2對(duì)容易形成疑義或引起歧義的內(nèi)容，應(yīng)給出的必要提示。12.14.3實(shí)驗(yàn)操作過程中一些經(jīng)驗(yàn)和技巧，不便在標(biāo)準(zhǔn)文件中表述的內(nèi)容。12.14.4應(yīng)給出產(chǎn)生“三廢”的相標(biāo)準(zhǔn)文件涉及的測(cè)試樣品、試劑、分析步驟，如對(duì)健康或環(huán)境可能有危險(xiǎn)或可能造成傷害，應(yīng)指明所需的注意事項(xiàng)，以引起該標(biāo)準(zhǔn)文件使用者的警惕。a)屬于一般性的或來自測(cè)試樣品，應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)文件正文首頁標(biāo)準(zhǔn)名稱下給出。炸危險(xiǎn)!13編制說明與記錄13.1編制說明13.1.1標(biāo)準(zhǔn)方法編制說明是對(duì)標(biāo)準(zhǔn)從立項(xiàng)到完成整個(gè)過程的介紹和說明，是標(biāo)準(zhǔn)研討和審定的主要依據(jù)之一，一般應(yīng)包括(不限于)以下內(nèi)容。a)工作簡(jiǎn)況，包括任務(wù)來源(應(yīng)明確標(biāo)準(zhǔn)列入標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作計(jì)劃的情況)、協(xié)作單位、制定背景、起草過程等(應(yīng)明確標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿、送審稿、報(bào)批稿等幾個(gè)階段；工作時(shí)間從項(xiàng)目起始時(shí)間至提交時(shí)間，不可間斷)、標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作等。依據(jù)(包括試驗(yàn)、統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù))。修訂標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，還包括修訂前后技術(shù)內(nèi)容的對(duì)比。d)與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)