GB/T 43178-2023 氰氟蟲腙原藥（正式版）

國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T43178—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC133)歸口。本文件起草單位：山東京博農(nóng)化科技股份有限公司、南通施壯化工有限公司、浙江南郊化學(xué)有限公1GB/T43178—2023本文件適用于氰氟蟲腙原藥產(chǎn)品的質(zhì)量控制。下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文本文件。GB/T1600—2021農(nóng)藥水分測(cè)定方法GB/T1601農(nóng)藥pH值的測(cè)定方法GB/T1604商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4技術(shù)要求類白色固體粉末。氰氟蟲腙原藥應(yīng)符合表1的要求。項(xiàng)目指標(biāo)氰氟蟲腙質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%96.0氰氟蟲腙異構(gòu)體比例(E式體：Z式體)水合肼質(zhì)量分?jǐn)?shù)/(mg/kg)2GB/T43178—2023表1氰氟蟲腙原藥技術(shù)指標(biāo)(續(xù))指標(biāo)4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)/(mg/kg)水分/%pH值N,N-二甲基甲酰胺不溶物/%5試驗(yàn)方法警告：使用本文件的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?.1一般規(guī)定本文件所用試劑和水在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖驼麴s水。氰氟蟲腙原藥按GB/T1605—2001中5.3.1進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包裝件數(shù)，最終取樣量應(yīng)不少于100g。5.3鑒別試驗(yàn)氰氟蟲腙原藥與氰氟蟲腙標(biāo)樣在4000cm1~400cm-1范圍的紅外吸收光譜圖應(yīng)沒有明顯區(qū)別。氰氟蟲腙標(biāo)樣紅外光譜圖見圖1。030002000圖1氰氟蟲腙標(biāo)樣的紅外光譜圖3GB/T43178—20235.3.2液相色譜法本鑒別試驗(yàn)可與氰氟蟲腙質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某個(gè)色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中氰氟蟲腙的色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。5.4外觀采用目測(cè)法測(cè)定。5.5氰氟蟲腙質(zhì)量分?jǐn)?shù)和氰氟蟲腙異構(gòu)體比例5.5.1方法提要試樣用乙腈溶解，以乙腈十磷酸水溶液為流動(dòng)相，使用以C??為填料的不銹鋼柱和可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器，在234nm下對(duì)試樣中氰氟蟲腙進(jìn)行反相高效液相色譜分離，測(cè)定氰氟蟲腙質(zhì)量分?jǐn)?shù)和氰氟蟲腙異構(gòu)體比例。5.5.2試劑和溶液5.5.2.2磷酸：分析純。5.5.2.4氰氟蟲腙標(biāo)樣：已知氰氟蟲腙(Z式體十E式體)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，w≥98.0%。5.5.3.1高效液相色譜儀：具可變波長(zhǎng)檢測(cè)器。5.5.3.2色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站。5.5.3.3色譜柱：250mm×4.6mm(內(nèi)徑)不銹鋼柱，內(nèi)裝C?8、5μm填充物(或具同等效果的色譜柱)。5.5.3.4定量進(jìn)樣管：5μL。5.5.3.5超聲波清洗器。5.5.4高效液相色譜操作條件5.5.4.3柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。5.5.4.4檢測(cè)波長(zhǎng)：2345.5.4.5進(jìn)樣體積：5μL。5.5.4.6保留時(shí)間：氰氟蟲腙Z式體約10.4min,氰氟蟲腙E式體約11.9min。5.5.4.75.5.4.1～5.5.4.6的液相色譜操作條件是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)做適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的氰氟蟲腙原藥高效液相色譜圖見圖2。41——氰氟蟲腙Z式體；2——氰氟蟲腙E式體。圖2氰氟蟲腙原藥的高效液相色譜圖5.5.5測(cè)定步驟5.5.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取0.05g(精確至0.00001g)氰氟蟲腙標(biāo)樣，置于100mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。5.5.5.2試樣溶液的制備稱取含氰氟蟲腙0.05g(精確至0.0001g)的試樣，置于100mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖在5.5.4.1～5.5.4.6的操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針氰氟蟲腙峰面積相對(duì)變化小于1.2%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中氰氟蟲腙峰面積分別進(jìn)行平均，試樣中氰氟蟲腙的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(1)計(jì)算，氰氟蟲腙異構(gòu)體比例按公式(2)計(jì)算： (1) (2)W?——試樣中氰氟蟲腙的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;A?——試樣溶液中，氰氟蟲腙(Z式體+E式體)峰面積的平均值；m?—-—氰氟蟲腙標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);Wb——氰氟蟲腙標(biāo)樣中氰氟蟲腙的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;5GB/T43178—2023A?——標(biāo)樣溶液中，氰氟蟲腙(Z式體+E式體)峰面積的平均值；K——氰氟蟲腙異構(gòu)體比例；A?——氰氟蟲腙試樣溶液中，氰氟蟲腙E式體峰A?——氰氟蟲腙試樣溶液中，氰氟蟲腙Z式體峰氰氟蟲腙質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于1.2%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。為0.01×10-3mg/L,樣品中水合肼定量限為0.2mg/kg。具有同等效果的色譜柱)。5.6.3.4超聲波清洗器。佳效果。典型的氰氟蟲腙原藥離子色譜圖(測(cè)定水合肼)見圖3。6GB/T43178—2023標(biāo)引序號(hào)說明：1——水合肼陽離子。圖3氰氟蟲腙原藥的離子色譜圖(測(cè)定水合肼)5.6.5測(cè)定步驟5.6.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取水合肼標(biāo)樣0.1g(精確至0.00001g),置于100mL容量瓶中，用水溶解，并稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取上述溶液1mL于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，再用移液管移取上述溶液0.5mL于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.6.5.2試樣溶液的制備稱取氰氟蟲腙原藥試樣5g(精確至0.00001g)于燒杯中，加入30mL三氯甲烷后轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，再向其中加入10mL水，振搖數(shù)次后靜止分層，將下層溶液收集至燒杯中，將上層溶液轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，下層溶液用20mL水萃取2次，將上層溶液合并收集于上述100mL容量瓶中，用水5.6.6測(cè)定在5.6.4.1～5.6.4.6操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針?biāo)想玛栯x子峰面積相對(duì)變化小于5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中水合肼陽離子峰面積分別進(jìn)行平均，試樣中水合肼的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(3)計(jì)算： (3)式中：W?———試樣中水合肼的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為毫克每千克(mg/kg);A?——試樣溶液中，水合肼陽離子峰面積的平均值；m?———水合肼標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);A?———標(biāo)樣溶液中，水合肼陽離子峰面積的平均值；m4——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);n1——標(biāo)樣溶液的稀釋倍數(shù)(n?=20000)。5.6.8允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果之相對(duì)差應(yīng)不大于20%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。7GB/T43178—2023鋼柱和紫外檢測(cè)器，在波長(zhǎng)230nm下對(duì)試樣中4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯進(jìn)行反相高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。方法中4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯的定量限為0.01×10-3mg/L,樣品中4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯定量限為0.5mg/kg。5.7.3.2色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站。5.7.3.4超聲波清洗器。時(shí)間min甲醇%水%55佳效果。典型的氰氟蟲腙原藥高效液相色譜圖(測(cè)定4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯)見圖4。8GB/T43178—2023標(biāo)引序號(hào)說明：1——4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯。圖4氰氟蟲腙原藥的高效液相色譜圖(測(cè)定4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯)5.7.5測(cè)定步驟5.7.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯標(biāo)樣0.01g(精確至0.00001g),置于50mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取上述溶液0.5mL于50mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。5.7.5.2試樣溶液的制備稱取氰氟蟲腙原藥試樣1g(精確至0.00001g),置于50mL容量瓶中，加入40mL甲醇，超聲波振蕩5min,冷卻至室溫，用甲醇稀釋至刻度，搖勻，過濾。在5.7.4.1～5.7.4.6操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯峰面積相對(duì)變化小于5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯峰面積分別進(jìn)行平均，試樣中4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(4)計(jì)算：式中：…………W?——試樣中4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為毫克每千克(mg/kg);A?——試樣溶液中，4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯的峰面積的平均值；m?———4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);b3標(biāo)樣中4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;A?——標(biāo)樣溶液中，4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯的峰面積的平均值；m?———試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);n?——標(biāo)樣溶液的稀釋倍數(shù)(n?=100)。5.7.8允許差兩次平行測(cè)定結(jié)果之相對(duì)差應(yīng)不大于20%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。9GB/T43178—20235.8水分按GB/T1600—2021中4.2進(jìn)行。5.9pH值5.10N,N-二甲基甲酰胺不溶物5.10.1試劑和儀器5.10.1.6玻璃干燥器。5.10.2測(cè)定步驟將玻璃砂芯坩堝漏斗在烘箱中烘干至恒重(精確至0.0001g),放入干燥器中冷卻待用。稱取約10g部溶解。裝配玻璃砂芯坩堝漏斗抽濾裝置，在減壓條件下使溶液快速通過漏斗。用60mLN,N-二甲基甲酰胺分3次洗滌，抽干后取下玻璃砂芯坩堝漏斗，將其放入烘箱中干燥30min,取出放入干燥器中，冷卻后稱重(精確至0.0001g)。N,N-二甲基甲酰胺不溶物按公式(5)計(jì)算：…………w?——N,N-二甲基甲酰胺不溶物，%;m?——不溶物與玻璃砂芯坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——玻璃砂芯坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);mg——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。兩次平行測(cè)定結(jié)果之相對(duì)差應(yīng)不大于20%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。6檢驗(yàn)規(guī)則6.1出廠檢驗(yàn)每批產(chǎn)品均應(yīng)進(jìn)行出廠檢驗(yàn)，經(jīng)檢驗(yàn)合格簽發(fā)合格證后，方可出廠。氰氟蟲腙原藥出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為GB/T43178—20236.2型式檢驗(yàn)型式檢驗(yàn)項(xiàng)目為第4章中的全部項(xiàng)目，在正常連續(xù)生產(chǎn)情況下，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次。有下述情a)原料有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)；b)生產(chǎn)地址、生產(chǎn)設(shè)備或生產(chǎn)工藝有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)；c)停產(chǎn)后又恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；d)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)管機(jī)構(gòu)提出型式檢驗(yàn)要求時(shí)。6.3判定規(guī)則按GB/T8170—2008中4.3.3判定檢驗(yàn)結(jié)果是否符合本文件要求。出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)中，任一項(xiàng)目不符合第4章的技術(shù)要求，則判為該批次產(chǎn)品不合格。7驗(yàn)收和質(zhì)量保證期7.1驗(yàn)收應(yīng)符合GB/T1604的規(guī)定。7.2質(zhì)量保證期在8.2規(guī)定的儲(chǔ)運(yùn)條件下，從生產(chǎn)日期算起氰氟蟲腙原藥質(zhì)量保證期為2年。質(zhì)量保證期內(nèi)，各項(xiàng)指標(biāo)均應(yīng)符合本文件要求。氰氟蟲腙原藥的標(biāo)志、標(biāo)簽和包裝應(yīng)符合GB3796的規(guī)定。氰氟蟲腙原藥的包裝應(yīng)采用內(nèi)襯塑料袋的編織袋包裝，每袋凈含量25kg。氰氟蟲腙原藥也可根據(jù)用戶要求或訂貨協(xié)議采用其他形式的包裝，但應(yīng)符合GB3796的規(guī)定。8.2儲(chǔ)運(yùn)GB/T43178—2023(資料性)氰氟蟲腙、水合肼、4-三氟甲氧基苯基異氰酸酯的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)A.1氰氟蟲腙氰氟蟲腙的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下：---CAS登錄號(hào)