鍋爐化學(xué)清洗廢水處理

關(guān)于鍋爐化學(xué)清洗廢水處理主要內(nèi)容化學(xué)清洗廢水種類及危害廢水處理常用技術(shù)堿洗（煮）廢水處理氫氟酸廢水處理檸檬酸廢水處理氨基磺酸廢水處理鈍化液廢水聯(lián)氨處理亞硝酸鈉處理磷酸鹽廢水處理廢氨水處理廢液中金屬離子的處理廢水處理流程示意圖第2頁,共55頁，星期六，2024年，5月化學(xué)清洗廢水種類及危害

電站熱力設(shè)備化學(xué)清洗主要包括水沖洗、堿洗、酸洗、漂洗、鈍化及其中和等工藝步驟,使用的清洗介質(zhì)中含有酸、堿、鹽、絡(luò)合劑、緩蝕劑、鈍化劑、表面活性劑等化學(xué)物質(zhì),如：（1）酸洗劑：鹽酸、氫氟酸、檸檬酸、乙二胺四乙酸等；（2）堿洗劑：磷酸鹽、碳酸鹽、氫氧化鈉等；（3）鈍化劑：聯(lián)氨、亞硝酸鈉、過氧化氫、含磷化合物等；（4）添加劑：緩蝕劑（咪唑類、噻唑類、硫脲類、胺類）、表面活性劑、銅掩蔽劑、氧化劑、還原劑、氟化物等化學(xué)物質(zhì)。（5）垢組分：在化學(xué)清洗過程中，從被清洗設(shè)備上清洗下油脂、礦物油、高分子聚合物、磷酸鹽垢、硫酸鹽垢、硅酸鹽垢、鐵和銅的化合物、以及其它無機離子化合物；在凝汽器和循環(huán)水冷水塔清洗時還會有生物粘泥懸浮物等污垢，這些都進入清洗溶液中,形成含有多種污染物質(zhì)的廢水,如果這些廢水不經(jīng)過妥善處理直接排放,必然會對生態(tài)環(huán)境造成惡劣的影響,也直接影響到我們自身的工作環(huán)境和生活環(huán)境。

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在所有的清洗方法中，化學(xué)耗氧量和生物需氧量數(shù)值都很高。為了便于選擇處理清洗廢液的方法，可按水中所含雜質(zhì)對水體衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的影響將雜質(zhì)分為三組：無機物其含量不超過水體中的極限允許濃度。這些無機物是鈣、鎂和鈉的硫酸鹽和氯化物。有毒物其含量大大超過水體中的極限允許濃度。這些有毒物是鐵、銅、鋅、鉻的鹽類，含氟化合物和聯(lián)氨。有機物銨鹽、亞硝酸鹽、硫化物，這些物質(zhì)能直接氧化或被細(xì)菌氧化，其排放量應(yīng)按水體的生物需氧量計算。清洗廢水的處理過程及目的過程：使第二組的物質(zhì)從水中分離出來；使第三組的物質(zhì)的化學(xué)耗氧量降低到允許的化學(xué)耗氧量和生物耗氧量值；目的：廢水達標(biāo)排放，減少公害，保護環(huán)境。第4頁,共55頁，星期六，2024年，5月化學(xué)清洗廢水種類及危害化學(xué)清洗廢液的排放量隨機組容量和鍋爐型式不同，基本估計量為：發(fā)電量鍋爐蒸發(fā)量清洗廢水

（MW）

（t/h）（m3）6001900～20004500～50003001025～10803500～40002006702200～2500100420～4501200～1500

50220500～800

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化學(xué)清洗廢液特征第6頁,共55頁，星期六，2024年，5月化學(xué)清洗廢水種類及危害

化學(xué)清洗廢液特征第7頁,共55頁，星期六，2024年，5月化學(xué)清洗廢水種類及危害

化學(xué)清洗廢液特征第8頁,共55頁，星期六，2024年，5月化學(xué)清洗廢水種類及危害

堿洗或堿煮廢液

堿洗或堿煮液中常用的藥劑有氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉、三聚磷酸鈉及硅酸鈉等顯堿性的物質(zhì)以及表面活性劑等。堿洗或堿煮對清除熱力設(shè)備表面的油、油脂等油垢,難溶的硫酸鹽及硅酸鹽等水垢以及物體表面的油漆、涂料等高聚合物垢有很好的作用。但堿洗或堿煮后的廢液具有較強的堿性(pH＞10),直接排放到水體中會使土壤鹽堿化,影響水中植物和魚類正常生活,還會使水產(chǎn)生大量泡沫。由于在堿性環(huán)境中水中微生物生長受到抑制,會使水體的自凈能力大為降低。堿洗廢液所含大量油脂等有機物排放到水中在被好氧細(xì)菌分解過程要消耗大量水中的氧氣,水中含氧量的降低會對水中動植物的生存產(chǎn)生很大影響。而在缺氧的條件下有機物被嫌氣性細(xì)菌分解時則會產(chǎn)生氨、硫化氫等有臭味氣體物質(zhì)使水質(zhì)腐敗變質(zhì)。隨堿洗廢液排放到水中的礦物油漂浮在水面形成油膜,使大氣與水面隔離破壞正常的供氧條件會破壞水生植物正常的光合作用和光呼吸作用,對魚類的生存也造成極大危害甚至造成魚類大量死亡。強堿性污水對人體皮膚有很強的刺激作用,不僅不能飲用而且不能洗澡。第9頁,共55頁，星期六，2024年，5月化學(xué)清洗廢水種類及危害

酸洗廢液酸洗中常用酸有：鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、氫氟酸及氨基磺酸等無機酸；醋酸、檸檬酸、乙二胺四乙酸等有機酸以及各種緩蝕劑、表面活性劑、還原劑、絡(luò)合劑及其它特殊添加劑等化學(xué)物質(zhì)。酸洗液對去除金屬表面的高溫鐵氧化物、各種類型水垢及污垢有很好的作用。但酸洗廢液含有很強的酸性，如排放到水中并對水生動植物、微生物的生存具有極大的威脅，對混凝土等建筑材料和金屬材料有很強的腐蝕作用。氫氟酸作酸洗劑時,帶入水中的氟化物會對人體和生物造成極大危害。研究表明,氟化物能抑制生物新陳代謝過程中烯醇化酶的活動,從而影響動物體內(nèi)糖代謝和細(xì)胞呼吸功能。氟化物還可以與骨組織中的羥磷灰石[3Ca3(PO4)2·CaOH)2]中的羥基交換,并通過抑制骨磷酸化酶或與體液中鈣離子結(jié)合生成難溶性氟化物氟磷灰石[Ca3(PO4)2·CaF2],從而導(dǎo)致人體鈣、磷代謝紊亂,引起低血鈣、氟斑牙、氟骨等疾病。氨基磺酸是除草劑的主要原料之一，氨基磺酸廢液如果直接排放到植物生長區(qū)域，會造成植物的大面積死亡。

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酸洗廢液使用有機酸如檸檬酸和有機緩蝕劑的清洗廢液中含有大量的有機物，排放到水中也會增加耗氧量而影響水生動植物的生存。使用含有苯胺類的緩蝕劑及使用帶有陰離子合成洗滌劑的除油緩蝕劑時,必須限制用量,使這兩項在廢液中的含量均滿足排放要求,否則應(yīng)盡量不選用。第11頁,共55頁，星期六，2024年，5月化學(xué)清洗廢水種類及危害

鈍化廢液

鍋爐化學(xué)清洗常用的鈍化液中含有聯(lián)氨、氨水、雙氧水、亞硝酸鹽、磷酸鹽、氫氧化鈉、碳酸鈉等物質(zhì)中的一種或幾種。鈍化液多為堿性,一般pH值在9.5－11范圍。亞硝酸鹽可在人體內(nèi)轉(zhuǎn)變成致癌物質(zhì)亞硝胺,聯(lián)氨對人體皮膚和粘膜有很強的損害作用,會影響體內(nèi)生物酶的功能,都是對人體有害的物質(zhì)。磷酸鹽排放到湖泊水體，會造成水體富營養(yǎng)化，破壞水體中植物的生態(tài)平衡。化學(xué)清洗液的廢水中常夾帶有固體懸浮物,這種含懸浮物的廢水還會造成溝渠、管道的堵塞,造成淤積及土壤孔隙的阻塞。第12頁,共55頁，星期六，2024年，5月廢水處理常用技術(shù)按處理原理分類主要有：（1）中和處理法（2）沉淀處理法（3）吸附處理法（4）過濾處理法（5）氧化還原處理法（6）焚燒處理法（7）生化處理法（8）離子交換法（9）回收處理法第13頁,共55頁，星期六，2024年，5月廢水處理常用技術(shù)

1．中和處理法－－調(diào)節(jié)溶液pH值

單純的酸性或堿性溶液。如果廢液是顯酸性或堿性的,必須經(jīng)過中和才允許排放,中和水溶液酸性使用的中和劑有燒堿(NaOH)、純堿(Na2CO3)和生石灰(CaO),中和水溶液堿性主要使用的中和劑為硫酸和鹽酸。排放pH標(biāo)準(zhǔn)為6～9。為了除去廢水中的金屬離子或某些污染物，調(diào)節(jié)溶液pH值至堿性時,能使一些金屬離子形成氫氧化物沉淀而分離。不同的金屬離子形成氫氧化物沉淀的pH值不同。見表21～11，金屬離子沉淀與pH值關(guān)系。2.

沉淀處理法－－利用密度差分離利用廢水中懸浮污垢的密度差,使污垢上浮或者沉降而分離。例如密度比水輕的油性污垢可以通入氣泡使其上浮而分離,這叫加壓氣泡上浮法。對膠體狀的懸濁成分則加入絮凝劑使其沉降而分離叫絮凝沉淀法。還可以利用離心力使密度不同的物質(zhì)分開。通常堿性洗液中分散存在的油性污垢,先經(jīng)過中和操作再用通氣泡上浮分離的方法可將其去除。第14頁,共55頁，星期六，2024年，5月廢水處理常用技術(shù)3.吸附處理法利用固相物質(zhì)吸附廢水中有害物質(zhì)和某些污垢成分來凈化廢水的方法。如利用活性炭的吸附作用,將用其他方法難以處理的微量污垢加以分離去除。

粉煤灰吸附法粉煤灰是燃煤電廠的廢棄物,主要成分為SiO2、A12O3、Fe2O3、CaO、MgO等。粉煤灰粒度小，比表面積大，具有較強的吸附作用。除此以外，粉煤灰中可溶性的堿性物質(zhì)(MgO、CaO等)可提高水中pH值，使金屬沉淀，而其中少量的活性硅可在水中起到混凝作用。而且對絡(luò)合鐵、銅鋅鹽類、氟化物、聯(lián)氨、銨鹽、亞硝酸鹽、以及鎳、砷和硫化物等具有良好的吸附作用。因此，鍋爐化學(xué)清洗廢液的一種最簡便處理方法就是將廢水直接或經(jīng)適當(dāng)中和后排入水力沖灰系統(tǒng)隨煤灰一起輸送到貯灰場。因此，粉煤灰處理廢水是通過中和、吸附、混凝、沉淀等共同作用達到凈化。粉煤灰處理廢水時主要依靠吸附作用。

第15頁,共55頁，星期六，2024年，5月廢水處理常用技術(shù)

試驗表明，煤灰在五分鐘內(nèi)就可將廢水中乙二胺四乙酸鐵和檸檬酸鐵的絡(luò)合物大部分吸附，且吸附后不易解吸。煤灰對銅鋅的吸附率也高達99.5%，且其吸附量隨pH值的上升而增加。第16頁,共55頁，星期六，2024年，5月廢水處理常用技術(shù)4.過濾處理法利用各種過濾裝置可把大小不同的污垢粒子去除,而且非常微小的懸浮物顆粒也可以用超過濾（或稱精過濾）膜濾掉，目前反滲透膜、超過濾膜、精密過濾技術(shù)都已被利用在廢水處理中。但超過濾膜壽命短、價格高,隨著過濾技術(shù)的進步，過濾凈化污水技術(shù)將會更加廣泛的被采用。而且，過濾凈化污水技術(shù)在污水處理過程中沒有投入化學(xué)藥劑，是一種發(fā)展前景好的“綠色”技術(shù)。5.氧化還原處理法這是靠加入氧化劑(空氣、氧、臭氧、氯、次氯酸鹽、過氧化氫)或還原劑(鐵、鋅、FeSO4等)，使污染物通過氧化還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為無毒或輕毒的物質(zhì)。通常只需一個反應(yīng)池加藥混合并發(fā)生反應(yīng)，可能產(chǎn)生沉淀物，需進行固液分離及泥渣處理。影響氧化還原反應(yīng)速度的因素有氧化劑/還原劑本性、反應(yīng)物濃度、溫度、pH值、催化劑及雜質(zhì)的存在。第17頁,共55頁，星期六，2024年，5月廢水處理常用技術(shù)6.

離子交換使用離子交換樹脂去除或分離廢水中的陰、陽離子，性污垢成分得以,特別是廢水中存在的少量有害離子用這種方法去除,既經(jīng)濟又方便。例如廢水中的有害鉻離子的去除、檸檬酸廢液的去除等。7.焚燒處理法

鍋爐焚燒法處理氨化檸檬酸等有機廢水的原理是:將廢水適當(dāng)調(diào)整pH值、沉淀過濾后，然后噴入爐膛火焰中心，則其中金屬有機絡(luò)合物在高溫下立即分解為無害的水蒸汽、CO2和金屬氧化物。所生成的金屬氧化物顆粒很小大部分被除塵器收集，隨灰渣一起排到灰場。這種處理系統(tǒng)簡單，對環(huán)境影響小。8.生物處理生物處理分為用好氣性生物處理的活性污泥法和厭氣性細(xì)菌處理的厭氣處理法。處理清洗廢水多用活性污泥法。把含有微生物的活性污泥放置在固定床上與廢水接觸,使廢水中污泥被細(xì)菌分解。含大量可被微生物分解的有機污垢廢水適合用這種方法處理。第18頁,共55頁，星期六，2024年，5月堿洗（煮）廢水處理

中和、除油處理堿洗或堿煮液中含有氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉、三聚磷酸鈉、表面活性劑以及被清洗下來的油脂、油垢、涂料等高聚合物，處理應(yīng)包括中和堿性、去除油分、降低化學(xué)耗氧量COD三部分。(1)中和堿性堿洗廢液中一般含堿量0.5%－5%,pH>9。通常測出廢水酚酞堿度總量，投加工業(yè)硫酸、鹽酸中和處理，使其pH值在6－9范圍。通常堿洗廢液并不事先處理，而是先存放在廢水池，與后續(xù)化學(xué)清洗工藝中排放的酸洗廢水和鈍化廢水混合。第19頁,共55頁，星期六，2024年，5月堿洗（煮）廢水處理

中和、除油處理(2)去除油分堿洗液中的油污主要以乳化油狀態(tài)存在,油滴分散的粒徑很小并與懸浮在,不易從廢液中除去。電站熱力系統(tǒng)含油脂類污染物較少，可投入硫酸鋁、氯化鋁、硫酸亞鐵、三氯化鐵或聚丙烯酰胺等絮凝劑,通常都有較好的除油作用，使其與固體懸浮顆粒絮凝沉淀分離。當(dāng)含油脂類污染物較多時，采用破乳法，加入少量破乳劑,也可加入1%～3%的氯化鈣、氯化鈉、氯化銨等無機鹽以破壞廢液中乳狀液顆粒的穩(wěn)定性促使油水分離，再通過鼓氣使油珠上浮聚積。聚積的油分經(jīng)過刮油去除后,水中還存在的微量油污和表面活性劑可通過吸附、過濾即可去除。也可通過砂過濾器去除,最后達到使水質(zhì)凈化目的。常用的吸附、過濾材料有活性碳、焦炭、磺化煤、聚丙烯和聚丙烯腈纖維、植物纖維等。第20頁,共55頁，星期六，2024年，5月堿洗（煮）廢水處理

有機物指標(biāo)：耗氧量(3)降低化學(xué)耗氧量COD

廢水中有機物含量的指標(biāo)有COD、BOD和TOD3種。COD－－化學(xué)耗氧量,它是用重鉻酸鉀(K2Cr2O7)或碘酸鉀(KIO3)作氧化劑,在強酸條件下對水樣中有機物進行氧化,這時氧化劑中氧的消耗量稱為化學(xué)耗氧量,單位用mg(O2)/L表示。對大多數(shù)有機物都可被氧化劑氧化,所以COD值反映的有機物耗氧量接近于有機物總量的耗氧量。BOD－－生物耗氧量,它指在一定條件下使水樣中有機物在微生物作用被氧化,在一定時間內(nèi)所消耗的溶解氧數(shù)量。用這指標(biāo)可反映水中能被生物降解的有機物含量。把測定時間規(guī)定在5天所得數(shù)值稱為5日生化需氧量用BOD5表示。TOD－－總需氧量,它是在特殊燃燒器中,以鉑作催化劑,在900℃高溫下使一定量水樣氣化,并使其中的有機物在空氣中燃燒,然后再測定氣體載氣中氧氣的減少量。把這個減少量稱作總需氧量(TOD),即有機物完全氧化所需消耗的氧氣量。TOD值的測定有快速簡便的優(yōu)點。對一定廢水而言在上述幾種指標(biāo)中存在：TOD＞COD＞BOD5的關(guān)系。第21頁,共55頁，星期六，2024年，5月堿洗（煮）廢水處理

有機物去除方法廢水中的有機物通常采用焚燒法或氧化法處理去除,降低其COD值。焚燒法：是將廢液中收集的油脂類污物與煤混合送入鍋爐焚燒。氧化法：是將空氣或臭氧通人廢液利用空氣中的氧氣或臭氧的氧化作用使有機物氧化分解。臭氧的氧化作用較強,不僅可降低廢水COD值,而且有殺菌除酚、除氧及去除鐵錳等離子的作用,但與空氣處理相比費用較高。也可以把雙氧水、氯氣、次氯酸鈉、漂白粉等氧化劑投入廢液中使有機物氧化而降低廢水的COD值。合格指標(biāo)：當(dāng)堿洗廢液的pH＝6～9,含油量少于10mg/L,COD(化學(xué)耗氧量)降到l00mg/L以下時才可排放。第22頁,共55頁，星期六，2024年，5月氫氟酸廢水處理氫氟酸清洗廢液的主要問題是溶液中的氟離子含量過高。根據(jù)所用藥劑不同分為石灰法、石灰－鋁鹽法及石灰－磷酸鹽法等。其中采用混凝沉淀法比較普遍。（1）石灰法

原理使用過量的消石灰或石灰乳與氫氟酸反應(yīng)生成氟化鈣沉淀是廉價、有效的處理方法。即將生石灰粉(CaO)或石灰乳[Ca(OH)2]與含氟廢水混合,生成氟化鈣沉淀使氟離子從廢液中去除，反應(yīng)如下：2HF+CaO＝CaF2↓+H2O2HF+Ca(OH)2

＝CaF2↓+2H2O

加石灰量石灰加入量約為反應(yīng)式理論計算量的2.2倍。生石灰中氧化鈣含量應(yīng)＞70%。處理過程將石灰粉或石灰乳投入沉淀池并要充分混和攪拌，使其反應(yīng)完全。應(yīng)注意到經(jīng)過用石灰法處理過的含氟酸性廢液中仍殘留有20mg/L的氟離子。

增效措施為了提高除氟效率，在加入石灰同時投入一定量氯化鈣使氟離子沉淀更完全。第23頁,共55頁，星期六，2024年，5月氫氟酸廢水處理（2）石灰～鋁鹽（鐵鹽）法

a.調(diào)pH值向廢液中投加石灰乳調(diào)節(jié)pH值至6～7.5；

b.投凝聚劑然后投加硫酸鋁或聚合氯化鋁等鋁鹽絮凝劑。

c.靜置沉淀利用生成的氫氧化鋁或氫氧化鐵膠體吸附懸浮的氟化鈣微小顆粒及氟離子形成沉淀。

d.排放清液

F－＜10mg/L，pH值為6.5~9.0

。這種方法的除氟效果比單純加石灰的效果好。

氫氧化鐵絮狀物可吸附CaF2微粒，改善沉淀作用，而氫氟酸洗溶液中含有Fe3+、Fe2+離子，加石灰后即生成Fe(OH)3絮狀物有利于除去CaF2，pH值為7.5~8.0混凝效果較好。Fe3++3OH－

→Fe(OH)3↓kspFe(OH)3=1.1×10－36，25℃時。2F－

+Ca2+→CaF2↓kspCaF2=3.4×10－11，25℃時。這說明Fe(OH)3的溶解度比CaF2小得多，按CaF2溶解度計算F－最大的溶解量約為8mg/L，必要時可加入CaCl2溶液，以Ca2+的同離子效應(yīng)，可使F－的殘留量繼續(xù)降低。第24頁,共55頁，星期六，2024年，5月氫氟酸廢水處理第25頁,共55頁，星期六，2024年，5月氫氟酸廢水處理（3）石灰～磷酸鹽法是先向廢液中加入磷酸二氫鈉、六偏磷酸鈉、過磷酸鈣等磷酸鹽,再加入石灰處理生成難溶的磷石灰等沉淀把氟離子去除。如磷酸二氫鈉、石灰乳與氫氟酸反應(yīng)式為：

2NaH2PO4+4Ca(OH)2+2HF＝Ca3(PO4)2·CaF2↓+2NaOH+6H2O但是該處理方法存在的問題是所生成的氟化鈣成為固體廢棄物，在有水存在時，它會在相當(dāng)長的時間內(nèi)溶出氟離子,可使溶出的氟離子超過5mg/L。如果是在高氟地區(qū)，此問題更要注意防范。在干旱少雨、地下水位低的地區(qū),可送入儲灰場處置，由于灰場已考慮了防滲及灰中氟化物的影響,可不構(gòu)成對地下水的污染。不可在砂土地上直接挖坑處理廢液。對于低含量的大量含氟酸洗廢液可采用活性炭吸附和陰離子交換樹脂處理的方法加以去除。第26頁,共55頁，星期六，2024年，5月檸檬酸廢水處理(1)與煤混合燃燒處理檸檬酸清洗廢液所含的污染物質(zhì)是其自身的化學(xué)耗氧量、緩蝕劑帶入的污染物質(zhì)及清洗下的鐵與銅。清洗液的pH值在3.5－4較低范圍，不符合排放標(biāo)準(zhǔn)。檸檬酸是相當(dāng)穩(wěn)定的有機酸，常規(guī)的氧化方法不易使其分解破壞，但它是碳?xì)溲趸衔?，可通過燃燒方式使它在高溫下氧化分解，反應(yīng)過程:2C3H4OH(COOH)3+9O2

＝12CO2↑+8H2O↑當(dāng)將檸檬酸清洗廢液通過專用的燃燒器在鍋爐爐膛中燃燒分解時,其中所含的緩蝕劑也可隨之分解,鐵、銅等轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸镞M入飛灰及爐渣中?？紤]到對燃燒器防止酸腐蝕的保護，應(yīng)調(diào)節(jié)檸檬酸清洗廢液pH值為7－9，然后用專用噴燃器霧化后送入爐膛隨煤粉一起燃燒。據(jù)有關(guān)資料[1]介紹以670t/h鍋爐為例,以2－4t/h流量摻燒,不會影響鍋爐燃燒。在干燥多風(fēng)地區(qū),也可把中和后的檸檬酸清洗廢液作為防塵用水噴灑在煤場，隨燃煤一起燃燒處理。第27頁,共55頁，星期六，2024年，5月檸檬酸廢水處理（2）氧化法降COD向廢液中加入雙氧水、次氯酸鈉或漂白粉進行氧化處理化學(xué)清洗廢液中的有機物也有較好效果。具體步驟為（處理裝置見圖5－16）①第一次氧化向廢液中加入雙氧水或次氯酸鈉把廢液中有機物氧化,如廢液中含有Fe2+離子也會被氧化成Fe3+離子。②通氣攪拌向廢液中加入燒堿、石灰乳中和劑,調(diào)節(jié)pH值至10～12,加入量約1kg/m3；通入壓縮空氣攪拌,促進有機物進一步氧化,把Fe2+全部氧化成Fe3+,并生成Fe(OH)3沉淀。③混凝沉淀向廢液中投入凝聚劑（明磯、聚丙烯酰胺、硫酸亞鐵等）使Fe(OH)3、Cu(OH)2及懸浮物全部絮凝沉降,同時測定COD值，應(yīng)降至300mg/L以下。④第二次氧化為使有機物進一步氧化,COD值降至l00mg/L以下加入氧化劑過硫酸銨[(NH4)2S2O8],投放量為1.2kg/m3,并通人壓縮空氣攪拌使有機物充分氧化。⑤調(diào)節(jié)pH值最后用鹽酸把溶液pH值調(diào)至6－9,廢液澄清后排放。

第28頁,共55頁，星期六，2024年，5月有機物廢水處理示意第29頁,共55頁，星期六，2024年，5月檸檬酸廢水處理（3）灰水處理

將廢液排到鍋爐沖灰池與灰水混合排至灰場，利用粉煤灰的吸附性將檸檬酸（有機物）固定在粉煤灰上。實例：（1）灰水流量為145～180t/h；（2）灰水比控制在1:1～1:3范圍內(nèi)；（3）檸檬酸廢液流量15t/h，檸檬酸廢液流量與灰水流量比1∶10。（4）處理效果從灰槳池至灰管道出口檸檬酸不斷被吸附，COD值濃度沿程下降；灰管出口COD值在18～36mg/L；排放要求＜100mg/L。

總的COD去除率78～90%。第30頁,共55頁，星期六，2024年，5月檸檬酸廢水處理處理前后水中COD變化：第31頁,共55頁，星期六，2024年，5月檸檬酸廢水處理方法特點：（1）處理費用少，設(shè)備簡單，操作容易，無二次污染.主要處理設(shè)備是電廠現(xiàn)有的廢液池、輸送系統(tǒng)以及灰槳輸送系統(tǒng)和一臺輸液泵，（2）每噸廢液的處理費用小于1元，以廢治廢。此方法己在安徽馬鞍山第二發(fā)電廠、銅陵發(fā)電廠等300MW機組成功應(yīng)用。第32頁,共55頁，星期六，2024年，5月氨基磺酸廢水處理亞硝酸鈉氧化法

當(dāng)需要對氨基磺酸廢水進行處理時，可按等莫爾量加入亞硝酸鈉，利用亞硝酸鈉的氧化性，將氨基磺酸轉(zhuǎn)變成無害的硫酸氫鈉，自身還原成氮氣，其反應(yīng)為：HNH2SO3+NaNO2

＝NaHSO4+N2↑+H2O但應(yīng)注意處理后的廢水中不應(yīng)殘留有過多的氨基磺酸或亞硝酸鈉成分。第33頁,共55頁，星期六，2024年，5月EDTA廢水處理生化接觸氧化法

是利用棲息在填料上生物膜中的微生物群體，對廢水中有機物進行合成，分解、代謝活動，將有機物體分成CO2、H2O等無害物，隨水排出。步驟：

（1）培養(yǎng)微生物群體利用生活廢水的活性污泥作為活種，在生物反應(yīng)池內(nèi)培養(yǎng)和“馴化”細(xì)菌，使之逐漸適應(yīng)EDTA的一種特定環(huán)境，細(xì)菌的培養(yǎng)和馴化取絕于廢水中磷、氮、氧含量以及適當(dāng)PH范圍（7.5-8.0）。使池中填料上生成合適的微生物群體，生物膜絮絨良好，呈黑褐色。

（2）混凝沉淀

將EDTA廢水集中在廢水池內(nèi)，調(diào)節(jié)PH后加入凝聚劑進行爆氣、靜置，沉淀鐵、銅等重金屬離子；降低CODcr、BOD5濃度和色度；采用二次沉淀操作，使廢水基本澄清，CODcr降低70～80％左右，也是防止微生物中毒的步驟。

（3）生化處理

將澄清后廢水送入生化反應(yīng)池，進水流量根據(jù)出水水質(zhì)CODcr＜100mg/L，BOD5＜30mg/L進行調(diào)節(jié)，使出水水質(zhì)穩(wěn)定。

（4）處理效果生化接觸氧化法處理后，廢水中CODcr

＜100mg/L（一般在60～70左右），BOD5＜30mg/L（一般在15mg/L左右，水質(zhì)濁度3mg/L）。第34頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理－－聯(lián)氨處理氧化分解法：（1）雙氧水(過氧化氫)氧化分解聯(lián)氨

先將廢液加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到7～9，反應(yīng)產(chǎn)物是無害的氮氣和氯化鈉，反應(yīng)在計算量下容易進行,下可完成。反應(yīng)產(chǎn)物是無害的氮氣。N2H4+2H2O2＝

N2+4H2O（2）次氯酸鹽氧化分解聯(lián)氨先將廢液加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到7～9，反應(yīng)在計算用量下容易進行完成。反應(yīng)產(chǎn)物是無害的氮氣和氯化鈉。N2H4+2NaCl0＝

N2+2NaCl+2H2O第35頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理亞硝酸鈉處理亞硝酸鈉屬于致癌物質(zhì)，因此按《地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》對排水中亞硝酸根的高標(biāo)準(zhǔn)要求是≤0.1mg/L，低標(biāo)準(zhǔn)要求也應(yīng)≤1mg/L。不宜將含亞硝酸鈉的廢水直接排放到水體中,應(yīng)處理合格后排放，有以下幾種處理方法可供選用：（1）次氯酸鈉/鈣法用次氯酸鈉/鈣將亞硝酸鈉氧化轉(zhuǎn)變成無害的硝酸鈉，反應(yīng)方程式為:Ca(ClO)2+2NaNO2＝CaCl2+2NaNO3NaClO+2NaNO2＝NaCl+NaNO3加入次氯酸鈉或漂白粉（主要成分為Ca(ClO)2）時注意要緩慢并攪拌,以免發(fā)生副反應(yīng)。本方法最經(jīng)濟有效。因此,對排水中亞硝酸根的高標(biāo)準(zhǔn)要求是≤0.1mg/L,低標(biāo)準(zhǔn)的要求也應(yīng)≤1mg/L。

第36頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理亞硝酸鈉處理（2）尿素分解法

利用尿素與亞硝酸反應(yīng)生成無害二氧化碳和氮氣,其反應(yīng)方程式為:CO(NH2)2+2NaNO2+2HCl＝

CO2↑+2N2↑+2NaCl+3H2O2NaNO2+2HCl→2HNO2+2NaCl2HNO2＝H2O+N2O3＝H2O+NO↑+NO2↑加入量為每1kg亞硝酸鈉投加尿素0.45kg。

步驟：A.向NaNO2廢液通入壓縮空氣攪拌；B.加入酸性尿素液，在微酸性條件下，NaNO2被氧化分解為無毒的二氧化碳和氮氣。第37頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理亞硝酸鈉處理（2）尿素分解法

處理效果影響因素：加藥量、溫度、攪拌速度。處理溫度以50℃為宜尿素加藥量應(yīng)為理論量的3.8倍。酸的加入量應(yīng)為1.25~1.5倍。加酸太少，會影響處理速度和分解率；加酸過多會加速形成有害氣體的副反應(yīng)：因此除了嚴(yán)格控制加酸量外最好能增設(shè)一個尿素溶液淋洗裝置來進行二次處理以及吸收NOx：CO(NH2)2+NO+NO2＝2H2O+2N2↑+CO2↑15%酸性尿素液對NOx的總吸收率可高達95%～97%可使排氣口看不出有紅棕色氣體，在處理現(xiàn)場聞不到強烈的刺激性氣味。

第38頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理亞硝酸鈉處理（3）氯化銨分解法

即在廢液中緩緩地加入鹽酸和氯化銨在弱酸性條件下，使其產(chǎn)生氮氣，反應(yīng)過程為:NaNO2+NH4Cl＝

NaCl+N2↑+2H2O氯化銨加入量應(yīng)為亞硝酸鈉含量的3－4倍。但加入氯化鈉與上述尿素一樣必須充分?jǐn)嚢?如局部酸液濃度過大將會產(chǎn)生二氧化氮危害人體健康。第39頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理

亞硝酸鈉處理（4）WT-1法原電力部電建所研制，屬于亞硝酸鈉還原劑。特點：a.常溫下5~10min與亞硝酸鈉反應(yīng)完畢，操作方便。

b.生成物為氮氣和水分，反應(yīng)后排出氣體中NOx約650mg/m3，處理后溶液中NO2－≈0，不生成NO3－，基本沒有二次污染。

c.WT-1與NaNO2的藥耗比例為1.64。處理亞硝酸鈉時應(yīng)注意控制與酸性廢液混合，在pH值低于5時[1]會產(chǎn)生毒性很強的二氧化氮氣體，褐色的二氧化氮氣體被人吸入會引起口腔及鼻粘膜等呼吸系統(tǒng)的強烈刺激。NaNO2+H＋＝Na＋+HNO2

2HNO2＝NO+NO2↑+H2O第40頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理磷酸鹽廢水處理消石灰或石灰乳處理含磷酸鹽的鈍化廢水處理，如同前面磷酸廢水處理方法，其廢液加入過量消石灰或石灰乳中和處理，其反應(yīng)生成磷酸鈣沉淀，降低廢水中磷酸根的含量。廢水排放標(biāo)準(zhǔn)要求磷含量應(yīng)小于1mg/L,即相當(dāng)于磷酸根不大于3mg/L。2Na3PO4+3Ca(OH)2→Ca3(PO4)2↓+6NaOH第41頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理廢氨水處理鍋爐鈍化大多用氨水調(diào)整鈍化液的pH值，溶液中氨濃度約在2000mg/L左右，超出國家允許排放標(biāo)準(zhǔn)近百倍，可用下述方法處理。（1）Ca(ClO)2處理

Ca(ClO)2處理氨是利用次氯酸鈣的氧化性，將氨氧化轉(zhuǎn)變生成無害的氮氣，即降低了氨含量，也消除了氨的異味。2NH3+Ca(ClO)2＝

N2+CaCl2+3H2O（2）溶液加熱時鼓空氣可有效地除氨。

第42頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理廢液中金屬離子處理實際化學(xué)清洗廢水中含重金屬離子較多，如鐵、銅、鉻等，也應(yīng)對重金屬離子進行妥善處理。重金屬離子的處理方法有：氫氧化物沉淀法硫化物沉淀法氧化還原法離子交換法等其中以氫氧化物沉淀法使用較普遍，成本低。第43頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理廢液中金屬離子處理

含銅、鐵離子酸洗廢液（1）加堿調(diào)pH值為去除酸洗廢液中的銅、鐵等污染離子，向酸洗廢液中加入液體氫氧化鈉、純堿、石灰等；（2）攪拌混合靜置沉淀利用壓縮空氣攪動混合，同時可使亞鐵離子氧化。調(diào)節(jié)溶液pH值在合適范圍，鐵、銅等重金屬離子可與氫氧根離子反應(yīng)生成難溶于水的金屬氫氧化物沉淀，如：Fe3++3OH－＝Fe(OH)3↓Cu2++2OH－＝Cu(OH)2↓此時銅離子將以氫氧化銅的形式沉淀，剩余銅離子的理論含量＜0.1mg/L，可滿足排放標(biāo)準(zhǔn)；廢液調(diào)節(jié)溶液pH值后經(jīng)過靜置沉淀，可將大部分重金屬離子去除，（3）中和排放再用酸中和至8～9排放廢水，為了防止氫氧化銅部分溶解，排放液pH不宜低于8。如果輔以過濾手段，則去除效果更好。第44頁,共55頁，星期六，2024年，5月鈍化液廢水處理廢液中金屬離子處理

含Cr6+酸洗廢水（1）還原常用加亞硫酸氫鈉等還原劑的方法使Cr6+轉(zhuǎn)變成Cr3+，反應(yīng)式為：

2H2Cr2O7+6NaHSO3+3H2