GB/T 41412-2022 玩具中異噻唑啉酮類防腐劑的測(cè)定 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（正式版）

ICS97.200.50GB/T41412—2022玩具中異噻唑啉酮類防腐劑的測(cè)定國家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)GB/T41412—2022 I 3術(shù)語和定義 5試劑和材料 6儀器與設(shè)備 27樣品前處理 2 410方法定量限 411精密度 12試驗(yàn)報(bào)告 4附錄A(規(guī)范性)本文件測(cè)定的目標(biāo)物(3種防腐劑)資料 5附錄B(資料性)3種防腐劑的總離子流色譜圖 6附錄C(資料性)精密度試驗(yàn)結(jié)果 IGB/T41412—2022本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國玩具標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC253)歸口。1GB/T41412—2022玩具中異噻唑啉酮類防腐劑的測(cè)定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安本文件描述了玩具中異噻唑啉酮類防腐劑測(cè)定的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。本文件適用于玩具中2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMIT)和2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理樣品制備后用甲醇在室溫條件下超聲提取，提取液經(jīng)濾5試劑和材料5.3防腐劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥95%,附錄A給出了MIT、CMIT和BIT的具體信息。簡稱MIT-d?,CAS號(hào)1329509-49-0),純度≥95%。CAS號(hào)1329611-34-8),純度≥95%。1329616-16-1),純度≥95%。2GB/T41412—20225.7標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：分別準(zhǔn)確稱取適量的防腐劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.3),用甲醇(5.2)配制成質(zhì)量濃度均為100.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。5.8內(nèi)標(biāo)物混合溶液：準(zhǔn)確稱取適量內(nèi)標(biāo)物MIT-d?(5.4)、CMIT-d?(5.5)和BIT-13C?(5.6),用甲醇液稀釋得到質(zhì)量濃度為0.0005mg/L、0.001mg/L、0.005mg/L、0.的系列標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液。取系列標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液1.0mL于進(jìn)樣瓶中，加入0.050mL內(nèi)標(biāo)物混合6儀器與設(shè)備6.2超聲波提取器。6.4離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于6000r/min。6.5具塞玻璃瓶。7樣品前處理7.1樣品提取若提取液雜質(zhì)多，則用離心機(jī)(6.4)在6000r/min條件下離心10min,取上清液，經(jīng)微孔濾膜(5.10)過7.2測(cè)定前樣品準(zhǔn)備8測(cè)定b)柱溫：40℃;e)流動(dòng)相A為水，流動(dòng)相B為甲醇，梯度洗脫程序見表1。3GB/T41412—2022表1梯度洗脫程序時(shí)間/min055質(zhì)譜參考工作條件如下：b)監(jiān)測(cè)模式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(MRM),監(jiān)測(cè)離子對(duì)及相關(guān)參數(shù)設(shè)定見表2,保留時(shí)間見附錄B;c)離子源溫度：500℃;表2化合物監(jiān)測(cè)離子對(duì)及相關(guān)參數(shù)設(shè)定名稱母離子m/z子離子m/z錐孔電壓/V碰撞能量/eVMIT70.9*,100.9CMIT86.9*,134.9BITMIT-d?73.9”,103.9CMIT-d?89.9*,137.9BIT-13C?注：帶“*”指該離子為定量離子。8.2定性分析按上述分析條件(8.1)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品溶液進(jìn)行分析，采用特征離子對(duì)的相對(duì)豐度比和色譜峰的保留時(shí)間(見附錄B)進(jìn)行定性。如果檢出的色譜峰的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)溶液相一致，并且所選擇的監(jiān)測(cè)離子對(duì)的相對(duì)豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品的離子對(duì)的相對(duì)豐度比的偏差在規(guī)定允許的范圍內(nèi)(見表3),則可認(rèn)為樣品中含有目標(biāo)組分。表3定性判斷時(shí)相對(duì)離子豐度的允許相對(duì)偏差離子相對(duì)豐度/%允許相對(duì)偏差/%士20士30士504GB/T41412—20228.3定量分析采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析，以標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度為橫坐標(biāo)、化合物定量離子峰面積和內(nèi)標(biāo)物峰面積之比(R)為縱坐標(biāo)，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程，其線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.995,并以此計(jì)算樣品中的防腐劑含量。8.4平行試驗(yàn)按照以上步驟，對(duì)同一試樣進(jìn)行平行試驗(yàn)測(cè)定，兩次測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)試值的算術(shù)平均值的15%。9結(jié)果計(jì)算玩具樣品中MIT、CMIT和BIT的含量按式(1)進(jìn)行計(jì)算： (1)式中：M——樣品中防腐劑的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);p——樣品溶液中防腐劑的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——樣品溶液的體積，單位為毫升(mL);f——稀釋倍數(shù)；測(cè)試結(jié)果用兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值表示，保留3位有效數(shù)字。10方法定量限本文件中MIT、CMIT和BIT的方法定量限均為0.040mg/kg。11精密度本文件方法的精密度試驗(yàn)結(jié)果見附錄C。試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容：a)試樣描述；b)本文件的編號(hào)(包括年號(hào));c)試驗(yàn)結(jié)果；d)與規(guī)定的分析步驟的差異；e)在試驗(yàn)中觀察到的異?，F(xiàn)象；f)試驗(yàn)日期。5GB/T41412—2022(規(guī)范性)本文件測(cè)定的目標(biāo)物(3種防腐劑)資料3種防腐劑的相關(guān)信息見表A.1。表A.13種防腐劑的相關(guān)信息序號(hào)中文名稱英文名稱CAS號(hào)分子式化學(xué)結(jié)構(gòu)圖12-甲基-4-異噻唑啉-3-酮2-methyl-4-isothiazolin-3-one25-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮31,2-苯并異噻唑啉-3-酮((56(資料性)3種防腐劑的總離子流色譜圖3種防腐劑的總離子流色譜圖見圖B.1。CMIT0.501.001.502.002.503.003.504.時(shí)間/min圖B.13種防腐劑的總離子流色譜圖(質(zhì)量濃度為50μg/L)GB/T41412—2022精密度試驗(yàn)結(jié)果表C.1泡泡水樣品中防腐劑的方法驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)泡泡水LO%Mmg/kgmg/kg%rmg/kgmg/kg%Rmg/kgMIT800.05960.0949CMIT800.0521BIT800.06000.1067表中：L——剔除離群值后的試驗(yàn)樣本數(shù)；O——離群值的比例；M——結(jié)論平均值；s,——重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；CV,——重復(fù)性變異系數(shù)；r-—重復(fù)性限，r=2.8×s,;SR——再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差；CVR——再現(xiàn)性變異系數(shù)；R——再現(xiàn)性限，R=2.8×sR。表C.2指畫顏料樣品中防腐劑的方法驗(yàn)證試驗(yàn)