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專題4專題復(fù)習(xí)方案與全優(yōu)評(píng)估蘇教版選修3(時(shí)間90分鐘,滿分100分)一、選擇題(本題包括16小題,每小題3分,共48分)1.下列不屬于配位化合物的是()A.六氟合鋁酸鈉B.氫氧化二氨合銀(銀氨溶液)C.六氰合鐵酸鉀D.十二水硫酸鋁鉀解析:解此類題方法較為靈活,從四個(gè)選項(xiàng)中看,我們對(duì)十二水硫酸鋁鉀很熟,而對(duì)其余三種較為陌生,而D選項(xiàng)物質(zhì)是由K+、Al3+、SOeq\o\al(2-,4)及H2O分子組成的離子化合物,所以D肯定不是配位化合物,答案選D。A選項(xiàng)物質(zhì)俗稱冰晶石,是電解法制鋁的助熔劑;C選項(xiàng)物質(zhì)俗稱黃血鹽,可檢驗(yàn)Fe3+。答案:D2.下列化學(xué)用語表示正確的是()A.CO2分子的球棍模型:B.三氟化氮的電子式:eq\a\vs4\al(F\o\al(·,·)\o(N,\s\up6(··),\s\do4(··))\o\al(·,·)F:F)C.質(zhì)子數(shù)為6、質(zhì)量數(shù)為14的原子:eq\o\al(14,6)ND.熔融狀態(tài)下硫酸氫鉀的電離方程式:KHSO4eq\o(=,\s\up7(熔融))K++HSOeq\o\al(-,4)解析:A項(xiàng)為直線形,B項(xiàng)F原子外漏電子,C項(xiàng)為eq\o\al(14,6)C,D項(xiàng)熔融狀態(tài)下KHSO4電離出K+和HSOeq\o\al(-,4)。答案:D3.(·安徽高考)科學(xué)家最近研制出可望成為高效火箭推進(jìn)劑的N(NO2)3(如下圖所示)。已知該分子中N—N—N鍵角都是108.1°,下列有關(guān)N(NO2)3的說法正確的是()A.分子中N、O間形成的共價(jià)鍵是非極性鍵B.分子中四個(gè)氮原子共平面C.該物質(zhì)既有氧化性又有還原性D.15.2g該物質(zhì)含有6.02×1022個(gè)原子解析:本題考查物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),意在考查考生對(duì)分子結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí),并通過分子結(jié)構(gòu)推測(cè)其化學(xué)性質(zhì)。N、O屬于不同種原子,N—O鍵為極性鍵,A項(xiàng)錯(cuò)誤;處于中心位置的N原子為sp3雜化,4個(gè)N原子處于三角錐的四個(gè)頂點(diǎn),不可能共面,B項(xiàng)錯(cuò)誤;分子中N原子的平均化合價(jià)為+3,既能升高也能下降,該物質(zhì)既有氧化性又有還原性,C項(xiàng)正確;15.2g(即0.1mol)該物質(zhì)含有的原子數(shù)為0.1×10×6.02×1023=6.02×1023,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C4.有關(guān)乙炔分子中的化學(xué)鍵描述不正確的是()A.兩個(gè)碳原子采用sp雜化方式B.兩個(gè)碳原子采用sp2雜化方式C.每個(gè)碳原子都有兩個(gè)未雜化的2p軌道形成π鍵D.兩個(gè)碳原子形成兩個(gè)π鍵解析:乙炔分子為直線形結(jié)構(gòu),碳原子采用sp雜化方式,每個(gè)碳原子都有兩個(gè)未雜化的2p軌道,形成兩個(gè)π鍵。答案:B5.關(guān)于原子軌道的說法不正確的是()A.中心原子采取相同類型的雜化軌道成鍵的分子,其幾何構(gòu)型不一定相同B.sp雜化軌道是由同一個(gè)原子中能量相近的一個(gè)s軌道和一個(gè)p軌道混合起來形成的一組能量相同的新軌道C.凡AB3型的共價(jià)化合物,其中心原子A均采用sp2雜化軌道成鍵D.乙烯與氫氣反應(yīng)會(huì)變成乙烷,碳原子的雜化類型由sp2雜化變?yōu)閟p3雜化解析:NH3屬于AB3型,但N原子屬于sp3雜化軌道成鍵。答案:C6.下列說法中正確的是()A.PCl3分子是三角錐形,這是因?yàn)镻原子是以sp2雜化的結(jié)果B.sp3雜化軌道是由任意的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的四個(gè)sp3雜化軌道C.凡中心原子采取sp3雜化的分子,其幾何構(gòu)型不一定是四面體D.AB3型的分子空間構(gòu)型必為平面三角形解析:PCl3分子的價(jià)電子對(duì)數(shù)=eq\f(5+3×1,2)=4,因此PCl3分子中P原子以sp3雜化,sp3雜化軌道是原子最外層電子層上的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道“混合”起來,形成能量相等、成分相同的4個(gè)雜化軌道。sp3雜化所得到空間構(gòu)型應(yīng)為四面體,如甲烷分子。但是如果雜化軌道被孤對(duì)電子占據(jù),則構(gòu)型將發(fā)生變化,如NH3分子是三角錐型,H2O分子是V型。PCl3分子中一對(duì)孤對(duì)電子占據(jù)了一個(gè)雜化軌道,因此,PCl3分子是三角錐形(如圖所示)。答案:C7.碘單質(zhì)在水溶液中溶解度很小,但在CCl4中溶解度很大,這是因?yàn)?)A.CCl4與I2分子量相差較小,而H2O與I2分子量相差較大B.CCl4與I2都是直線型分子,而H2O不是直線型分子C.CCl4和I2都不含氫元素,而H2O中含有氫元素D.CCl4和I2都是非極性分子,而H2O是極性分子解析:根據(jù)相似相溶原則解釋。答案:D8.膦(PH3)又稱磷化氫,在常溫下是一種無色有大蒜臭味的有毒氣體,電石氣的雜質(zhì)中常含有磷化氫。它的分子構(gòu)型是三角錐形。則關(guān)于PH3的敘述正確的是()[A.PH3分子中有未成鍵的孤電子對(duì)[B.PH3是非極性分子C.PH3是一種強(qiáng)氧化劑D.PH3分子的P-H鍵是非極性鍵解析:PH3分子的結(jié)構(gòu)類似于NH3分子的結(jié)構(gòu),為三角錐形,分子中含三個(gè)極性的P—H鍵,有一對(duì)孤電子對(duì),磷元素為-3價(jià),具有較強(qiáng)的還原性。答案:A9.如圖為[Co(NH3)6]3+的立體結(jié)構(gòu),其中數(shù)字處的小圓圈表示NH3分子,且各相鄰的NH3分子間的距離相等,Co3+離子位于八面體的中心。若其中兩個(gè)NH3被Cl取代,所形成的[Co(NH3)4Cl2]+同分異構(gòu)體的種數(shù)有()A.2種 B.3種C.4種 D.5種解析:兩個(gè)Cl(或兩個(gè)NH3)可能在同一正方形的相鄰頂點(diǎn)或相對(duì)頂點(diǎn)上,即有2種情況。答案:A10.NH3、H2O、CH4三分子中鍵角的大小順序正確的是()A.NH3>H2O>CH4B.CH4>NH3>H2OC.H2O>CH4>NH3D.H2O>NH3>CH4解析:NH3、H2O、CH4分子的價(jià)電子對(duì)的幾何分布均為正四面體構(gòu)型,價(jià)電子對(duì)間的夾角理應(yīng)為109.5°,由于NH3分子有一對(duì)孤電子對(duì),H2O分子有兩對(duì)孤電子對(duì),孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)有較大的斥力,使成鍵電子對(duì)之間的夾角減小。所以三個(gè)分子的鍵角從大到小的順序是CH4>NH3>H2O答案:B11.[雙選題]下列關(guān)于丙氨酸[CH3CH(NH2)COOH]的兩種空間構(gòu)型(Ⅰ和Ⅱ)的說法中正確的是()A.Ⅰ和Ⅱ結(jié)構(gòu)和性質(zhì)完全相同B.Ⅰ和Ⅱ呈鏡面對(duì)稱,互為同分異構(gòu)體C.Ⅰ和Ⅱ都屬于非極性分子D.Ⅰ和Ⅱ中化學(xué)鍵的種類和數(shù)目均相等解析:上述兩種分子,其化學(xué)鍵的種類和數(shù)目均相等,并且排列方式完全相同,但如同左手與右手一樣互為鏡像,在三維空間里不能重合,它們互為手性異構(gòu)體,B、D正確,A錯(cuò)誤;兩種分子的電荷中心都不能重合,都屬于極性分子,C錯(cuò)誤。答案:BD12.下列說法中錯(cuò)誤的是()A.SO2、SO3都是極性分子B.在NHeq\o\al(+,4)和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵C.元素電負(fù)性越大的原子,吸引電子的能力越強(qiáng)D.原子晶體中原子以共價(jià)鍵結(jié)合,具有鍵能大、熔點(diǎn)高、硬度大的特性解析:A選項(xiàng)中,SO3是平面三角形分子,為非極性分子,錯(cuò)誤。答案:A13.氨氣分子空間構(gòu)型是三角錐形,而甲烷是正四面體形,這是因?yàn)?)A.兩種分子的中心原子雜化軌道類型不同,NH3為sp2型雜化,而CH4是sp3型雜化B.NH3分子中N原子形成三個(gè)雜化軌道,CH4分子中C原子形成4個(gè)雜化軌道C.NH3分子中有一對(duì)未成鍵的孤電子對(duì),它對(duì)成鍵電子的排斥作用較強(qiáng)D.氨氣分子是極性分子而甲烷是非極性分子解析:兩種分子的中心原子雜化軌道類型均為sp3型雜化,NH3分子中有一對(duì)未成鍵的孤對(duì)電子,它對(duì)成鍵電子的排斥作用較強(qiáng),使分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱,NH3分子呈三角錐形,是極性分子;而CH4分子中無未成鍵的孤對(duì)電子,分子結(jié)構(gòu)為對(duì)稱的正四面體形,是非極性分子。答案:C14.化合物NH3與BF3可以通過配位鍵形成NH3·BF3,下列說法正確的是()A.NH3與BF3都是三角錐形B.NH3與BF3都是極性分子C.NH3·BF3中各原子都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)D.NH3·BF3中,NH3提供孤對(duì)電子,BF3提供空軌道解析:NH3是三角錐形結(jié)構(gòu),而BF3是平面三角形結(jié)構(gòu),B位于中心,因此,NH3是極性分子,BF3是非極性分子,A、B都不正確;NH3分子中有1對(duì)孤電子,BF3中B原子最外層只有6個(gè)電子,正好有1個(gè)空軌道,二者通過配位鍵結(jié)合而使每個(gè)原子最外層都達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),C錯(cuò)誤,D正確。答案:D15.下列對(duì)分子性質(zhì)的解釋中,不正確的是()A.水很穩(wěn)定(1000℃以上才會(huì)部分分解)是因?yàn)樗泻写罅康臍滏I所致B.乳酸()有一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體,因?yàn)槠浞肿又泻幸粋€(gè)手性碳原子C.碘易溶于四氯化碳,甲烷難溶于水都可用相似相溶原則解釋D.凡中心原子采取sp3雜化,其雜化軌道的空間構(gòu)型都是四面體解析:水穩(wěn)定是由于H—O鍵牢固,而氫鍵只影響熔沸點(diǎn),A項(xiàng)錯(cuò)。答案:A16.中國(guó)爆發(fā)三鹿嬰幼兒奶粉受污染事件,導(dǎo)致食用了受污染奶粉的嬰幼兒產(chǎn)生腎結(jié)石病癥,其原因就是奶粉中含有三聚氰胺。其結(jié)構(gòu)式如圖所示:它是一種純白色單斜棱晶體,無味,快速加熱至300℃可升華,可溶于甲醇、甲醛、乙酸等有機(jī)溶劑。下列關(guān)于三聚氰胺的說法正確的是()A.三聚氰胺中含有三個(gè)手性碳原子B.碳原子的雜化方式均為sp3雜化C.三聚氰胺屬于分子晶體D.6個(gè)氮原子均形成三根鍵,無孤電子對(duì)解析:從結(jié)構(gòu)式分析,碳原子形成四根鍵,其中有一雙鍵,故沒有手性,將雙鍵看成單鍵,可知C為sp2雜化,A、B項(xiàng)錯(cuò)誤。從性質(zhì)看,它加熱易升華,且易溶于有機(jī)溶劑,則應(yīng)為分子晶體的特性,C項(xiàng)正確。N原子最外層有5個(gè)電子,而結(jié)構(gòu)中只形成三根鍵,則還應(yīng)存在一對(duì)孤對(duì)電子,D項(xiàng)錯(cuò)。答案:C二、非選擇題(本題包括6小題,共52分)17.(6分)寫出符合下列條件的相應(yīng)分子或離子的化學(xué)式:(1)氧原子采用sp3雜化軌道形成兩個(gè)σ鍵________,氧原子采用sp3雜化軌道形成三個(gè)σ鍵________;(2)硼原子采用sp2雜化軌道形成三個(gè)σ鍵________,硼原子采用sp3雜化軌道形成四個(gè)σ鍵________;(3)氮原子采用sp3雜化軌道形成四個(gè)σ鍵________,氮原子形成兩個(gè)π鍵____________。答案:(1)H2OH3O+(2)BF3(或B(OH)3)BFeq\o\al(-,4)[(或B(OH)eq\o\al(-,4))](3)NHeq\o\al(+,4)N218.(8分)如下圖所示是甲醛分子模型的示意圖。根據(jù)該圖和所學(xué)的化學(xué)鍵知識(shí)回答下列問題:(1)甲醛分子中碳原子軌道雜化的方式是________,做出該判斷的主要理由是________________________。(2)下列是對(duì)甲醛分子中碳氧鍵的判斷,其中正確的是(用序號(hào)填空)________。①單鍵;②雙鍵;③極性鍵;④非極性鍵;⑤σ鍵;⑥π鍵;⑦σ鍵和π鍵。(3)甲醛分子中C—H鍵與C—H鍵的夾角________(填“=”“>”或“<”)120°,出現(xiàn)該現(xiàn)象的主要原因是________________________________。解析:本題考查的是雜化軌道理論、價(jià)層電子對(duì)互斥理論、分子的立體構(gòu)型與成鍵的類型、鍵參數(shù)等知識(shí)的綜合運(yùn)用。(1)原子雜化軌道的類型不同,分子的空間構(gòu)型也不同。由圖可知,甲醛分子的空間構(gòu)型為平面三角形,所以甲醛分子中的碳原子的雜化方式是sp2雜化。(2)碳與氧的電負(fù)性不同,所以碳氧鍵是極性鍵。醛的分子中都含有羰基(C=O),所以甲醛分子中的碳氧鍵是雙鍵。一般來說,雙鍵是σ鍵和π鍵的組合。(3)由于碳氧雙鍵中存在π鍵,它對(duì)C—H鍵電子對(duì)的排斥作用較強(qiáng),所以甲醛分子中C—H鍵與C—H鍵的夾角小于120°。答案:(1)sp2雜化甲醛分子的空間構(gòu)型為平面三角形(2)②③⑦(3)<碳氧雙鍵中存在π鍵,它對(duì)C—H鍵電子對(duì)的排斥作用較強(qiáng)19.(12分)(·江蘇高考)原子序數(shù)小于36的X、Y、Z、W四種元素,其中X是形成化合物種類最多的元素,Y原子基態(tài)時(shí)最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子總數(shù)的2倍,Z原子基態(tài)時(shí)2p原子軌道上有3個(gè)未成對(duì)的電子,W的原子序數(shù)為29。回答下列問題:(1)Y2X2分子中Y原子軌道的雜化類型為________,1molY2X2含有σ鍵的數(shù)目為________。(2)化合物ZX3的沸點(diǎn)比化合物YX4的高,其主要原因是________。(3)元素Y的一種氧化物與元素Z的一種氧化物互為等電子體,元素Z的這種氧化物的分子式是________。(4)元素W的一種氯化物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該氯化物的化學(xué)式是________,它可與濃鹽酸發(fā)生非氧化還原反應(yīng),生成配合物HnWCl3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________________________________________________________________。解析:本題考查雜化類型、化學(xué)鍵的判斷,根據(jù)晶胞寫化學(xué)式及物質(zhì)沸點(diǎn)高低比較等知識(shí),意在考查考生綜合運(yùn)用物質(zhì)結(jié)構(gòu)原理的能力。X是形成化合物種類最多的元素,則為H元素,Y原子基態(tài)時(shí)最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子總數(shù)的2倍,則Y為C元素;由Z原子基態(tài)時(shí)2p原子軌道上有3個(gè)未成對(duì)電子,推出Z為N元素,W的原子序數(shù)為29,則為Cu元素。(1)C2H2中C原子軌道的雜化類型是sp雜化;1molC2H2中含有3molσ鍵,2molπ鍵。(2)NH3的沸點(diǎn)比CH4高的原因是NH3分子間存在氫鍵,而氫鍵的作用力比普通的分子間作用力強(qiáng)。(4)根據(jù)晶胞示意圖,Cu為4個(gè),Cl為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4(個(gè)),則化學(xué)式為CuCl,其與濃鹽酸發(fā)生非氧化還原反應(yīng)生成HnCuCl3,由于Cu顯+1價(jià),推出n=2,則反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2HCl+CuCl=H2CuCl3。答案:(1)sp雜化3mol或3×6.02×1023個(gè)(2)NH3分子間存在氫鍵(3)N2O(4)CuClCuCl+2HCl(濃)=H2CuCl3(或CuCl+2HCl(濃)=H2[CuCl3])20.(8分)為了比較溫室效應(yīng)氣體對(duì)目前全球增溫現(xiàn)象的影響,科學(xué)家通常引用“溫室效應(yīng)指數(shù)”,以二氧化碳為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)。表中有(A)至(I)共9種氣體在大氣中的體積百分比及其溫室效應(yīng)指數(shù)。選項(xiàng)物質(zhì)大氣中的含量(體積百分比)溫室效應(yīng)指數(shù)AN2780BO2210CH2O10.1DCO20.031ECH42×10-430FN2O3×10-5160GO34×10-5HCCl32.8×10-821000ICCl2F4.8×10-8[25000(1)下列由極性鍵形成的極性分子是________。A.N2 B.O2C.H2O D.CO2E.CH4(2)下列說法不正確的是________。A.CCl3F與CCl2FB.CCl2F2無同分異構(gòu)體,說明其中碳原子采用sp3C.CH4是目前引起溫室效應(yīng)的主要原因D.H2O的沸點(diǎn)是九種物質(zhì)中最高的,是因?yàn)樗肿娱g能形成氫鍵(3)在半導(dǎo)體生產(chǎn)或滅火劑的使用中,會(huì)向空氣逸出氣體如:NF3、CHClFCF3、C3F8,它們雖是微量的,但有些是強(qiáng)溫室氣體。下列推測(cè)不A.由價(jià)層電子對(duì)互斥理論可確定NF3分子呈三角錐形B.C3F8在CCl4C.CHClFCF3存在手性異構(gòu)D.第一電離能:N<O<F(4)某物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)式為PtCl4·2NH3,其水溶液不導(dǎo)電,加入AgNO3溶液亦不產(chǎn)生沉淀,以強(qiáng)堿處理并沒有NH3放出,寫出它的配合物化學(xué)式_______________________________。解析:(1)N2、O2是由非極性鍵構(gòu)成的非極性分子,H2O為V形結(jié)構(gòu),是由H-O極性鍵構(gòu)成的極性分子,CO2分子是直線形結(jié)構(gòu),是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子,CH4是空間正四面體結(jié)構(gòu),是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子。(2)由表可知,雖然其他物質(zhì)溫室效應(yīng)指數(shù)高,但CO2含量大,是引起溫室效應(yīng)的主要原因。(3)N原子2p軌道半充滿,穩(wěn)定,第一電離能N>O。(4)實(shí)驗(yàn)式為PtCl4·2NH3的物質(zhì),其水溶液不導(dǎo)電,說明它不是離子化合物,在溶液中不能電離出陰陽(yáng)離子。加入AgNO3溶液不產(chǎn)生沉淀,用強(qiáng)堿處理沒有NH3放出,說明氯離子和氨分子均為配位體,所以該物質(zhì)的配位化學(xué)式為[Pt(NH3)2Cl4]。答案:(1)C(2)C(3)D(4)[Pt(NH3)2Cl4]21.(8分)下表為長(zhǎng)式周期表的一部分,其中的編號(hào)代表對(duì)應(yīng)的元素。請(qǐng)回答下列問題:(1)表中屬于d區(qū)的元素是________(填編號(hào))。(2)科學(xué)發(fā)現(xiàn),②、④、⑨三種元素的原子形成的晶體具有超導(dǎo)性,其晶胞的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)如右圖(圖中②④⑨),則該化合物的化學(xué)式為________(用元素符號(hào)表示)。(3)某元素的基態(tài)外圍電子排布式為nsnnpn+1,該元素原子的核外最外層電子的孤電子對(duì)數(shù)為________;該元素與元素①形成的分子X構(gòu)型為________,X在①與③形成的分子Y中的溶解度很大,其主要原因是________________________。X分子中中心原子為________雜化,與Cu2+形成的配離子化學(xué)式為_____________________________________。解析:(1)⑨為d區(qū),⑩為ds區(qū),其余為s、p區(qū)(2)②為C,④為Mg,⑨為Ni,根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可計(jì)算出1個(gè)晶胞中含Mg1個(gè),含C1個(gè),含Ni6×eq\f(1,2)=3個(gè)。(3)該元素外圍電子排布為2s22p3,最外層孤電子對(duì)為2s2只有1對(duì),則該元素為N,NH3為三角錐形,中心原子采取sp3雜化。答案:(1)⑨(2)MgCNi3或CMgNi3(3)1三角錐形X和Y分子間能形成氫鍵sp3[Cu(NH3)4]2+22.(8分)四種常見元素的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息如下表。試根據(jù)信息回答有關(guān)問題。元素ABCD性質(zhì)結(jié)構(gòu)信息原子核外有兩個(gè)電子層,最外層有3個(gè)未成對(duì)的電子原子的M層有1對(duì)成對(duì)的p電子原子核外電子排布為[Ar]3d104sx,有+1、+2兩種常見化合價(jià)有兩種常見氧化物,其中有一種是冶金工業(yè)常用的還原劑(1)寫出B原子的電子排布式________。(2)A元素的氫化物的沸點(diǎn)比同主族相鄰元素氫化物沸點(diǎn)________(填“高”或“低”),其原因是____________________________________
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