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文檔簡介
淘汰落后工藝技術(shù)淘汰代替的技術(shù)
序號淘汰原因限制范圍依據(jù)
設(shè)備名稱類型或設(shè)備名稱
間歇和半間歇釜式硝
化生產(chǎn)工藝機(jī)械化自
硝酸異辛酯等42種產(chǎn)
動化程度低,反應(yīng)釜微通道反應(yīng)器、管式反《危險化學(xué)品安全專項(xiàng)
品(清單見表后注釋)
1內(nèi)危險物料數(shù)量多,禁止二年內(nèi)改造完畢應(yīng)器或連續(xù)釜式硝化生整治三年行動實(shí)施方
生產(chǎn)過程中采用的間歇
一旦反應(yīng)失控發(fā)生火產(chǎn)工藝案》
或半間歇釜式硝化工藝
災(zāi)爆炸事故,易造成
重大人員傷亡
雙氧水或含有過氧化
氫的工作液誤入堿性
酸堿交替的固定床過氧流化床或全酸性固定床
2環(huán)境中,會導(dǎo)致雙氧禁止三年內(nèi)改造完畢安全生產(chǎn)法第三十八條
化氫生產(chǎn)工藝過氧化氫生產(chǎn)工藝
水急劇分解甚至超壓
爆炸,安全風(fēng)險高
人工扒渣過程中,有
機(jī)硅漿渣中的氯硅烷
與空氣中的水份發(fā)生
反應(yīng)生成腐蝕性鹽酸
酸霧,且漿渣遇空氣有機(jī)硅漿渣自動化密閉
有機(jī)硅漿渣人工扒渣卸可能發(fā)生自燃。敞開式卸料技術(shù)及密閉式漿
3料技術(shù)和敞開式漿渣水式漿渣水解工藝中,禁止二年內(nèi)改造完畢渣水解工藝或者連續(xù)運(yùn)安全生產(chǎn)法第三十八條
解技術(shù)漿渣與堿性水發(fā)生反行的回轉(zhuǎn)窯漿渣焚燒處
應(yīng)會釋放出氯化氫氣理工藝
體和氫氣,氯化氫氣
體在空氣中會形成腐
蝕性鹽酸酸霧,安全
風(fēng)險高;氫氣容易積
1
淘汰落后工藝技術(shù)淘汰代替的技術(shù)
序號淘汰原因限制范圍依據(jù)
設(shè)備名稱類型或設(shè)備名稱
聚引發(fā)火災(zāi)爆炸事故
碳酸鍶、碳酸鋇間歇
碳酸鍶間歇碳化取消硫化氫濕式氣柜
碳化法生產(chǎn)工藝采用
法生產(chǎn)工藝一年(可通過以碳酸鍶、碳
濕式氣柜儲存硫化
內(nèi)改造完畢,碳酸酸鋇連續(xù)碳化法生產(chǎn)工
4儲存硫化氫的濕式氣柜氫,易造成氣柜腐蝕、禁止安全生產(chǎn)法第三十八條
鋇間歇碳化法生藝代替間歇碳化法生產(chǎn)
卡頓,因密封失效引
產(chǎn)工藝二年內(nèi)改工藝實(shí)現(xiàn),或采用其他
發(fā)硫化氫泄漏中毒事
造完畢硫化氫儲存方式)
故
只能通電加熱導(dǎo)熱
油,無法強(qiáng)制循環(huán)降
內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反具備冷熱媒切換和緊急
溫,只能靠切斷電源
5應(yīng)釜(油浴反應(yīng)釜、油禁止一年內(nèi)更換完畢切斷功能的導(dǎo)熱油外循安全生產(chǎn)法第三十八條
進(jìn)行自然冷卻降溫,
浴鍋)環(huán)式反應(yīng)釜
一旦反應(yīng)釜超溫,易
發(fā)生火災(zāi)爆炸事故
液化石油氣、氯乙
烯、苯乙烯、丁二
烯、丙烯腈、氫氰
單端面機(jī)械密封以及酸(水溶液)、氟
屏蔽泵、磁力泵、隔膜
填料密封離心泵可靠化氫(水溶液)、《關(guān)于加強(qiáng)化工企業(yè)泄
單端面機(jī)械密封離心泵泵等無泄漏泵,或者雙
6性低,易因密封失效限制液氯、液態(tài)光氣漏管理的指導(dǎo)意見》(安
和填料密封離心泵端面機(jī)械密封離心泵、
而發(fā)生泄漏,造成火(含光氣物料)等監(jiān)總管三〔2014〕94號)
串聯(lián)干氣密封離心泵
災(zāi)爆炸中毒事故液化烴及易自聚、
有毒液體的介質(zhì)
輸送禁用,六個月
內(nèi)更換完畢
2
淘汰落后工藝技術(shù)淘汰代替的技術(shù)
序號淘汰原因限制范圍依據(jù)
設(shè)備名稱類型或設(shè)備名稱
缺乏有效密封,物料
內(nèi)腔采用氮?dú)獗Wo(hù)的密
直接暴露于大氣環(huán)境
涉及易燃、有毒物閉式自動卸料離心機(jī)、
人工卸料平板離心機(jī)和中,運(yùn)行過程中易燃、
7限制料的禁用,一年內(nèi)密閉過濾洗滌二合一設(shè)安全生產(chǎn)法第三十八條
人工卸料板框壓濾機(jī)有毒物料極易逸出,
更換完畢備或密閉過濾洗滌干燥
導(dǎo)致火災(zāi)爆炸、中毒
三合一設(shè)備
事故發(fā)生
注:生產(chǎn)過程涉及硝化工藝的42種產(chǎn)品包括:硝酸異辛酯、(混)二硝基苯、乙氧氟草醚、O-甲基-N-硝基異脲、N,O-二甲基
-N-硝基異脲、2-氯甲基-3,5-二甲基-4-甲氧基吡啶鹽酸鹽、氟磺胺草醚、氟磺胺、2-硝基-4-甲砜基苯甲酸、鄰硝基對甲砜基苯甲酸、
6-硝基-1,2-重氮氧基萘-4-磺酸、6-硝體、唑草酮、2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯、H酸、硝基T酸、H酸單鈉鹽、1-氨基-8-萘酚-3,6-
二磺酸單鈉鹽、3,4-二氟苯胺、2,4-二硝基氯苯、2,4-二氯硝基苯、2,5-二氯硝基苯、2,4-二氟硝基苯、2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚、3-
硝基-4-甲氧基乙酰苯胺、3-硝基鄰苯二甲酸、4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯、2,5-二甲氧基-4-氯苯胺、2,4-二氯-5-氟苯乙酮、5-氯-2-硝基
苯胺、芬苯達(dá)唑、阿苯達(dá)唑、硝基胍、二甲戊靈、4-氯-3,5-二硝基三氟甲苯、永固紫、3-硝基-N-乙基咔唑、甲磺草胺、1,5-二氨基
萘、1,8-二氨基萘、1-硝基蒽醌、1-氨基蒽醌。
3
淘汰落后危險化學(xué)品安全生產(chǎn)
工藝技術(shù)設(shè)備目錄(第二批)編制說明
為深入貫徹習(xí)近平總書記關(guān)于安全生產(chǎn)重要指示批示精
神,認(rèn)真落實(shí)中辦國辦關(guān)于全面加強(qiáng)危險化學(xué)品安全生產(chǎn)工作
的意見有關(guān)要求,提升化工和危險化學(xué)品企業(yè)本質(zhì)安全水平,
有效防范化解危險化學(xué)品重大安全風(fēng)險,堅(jiān)持事故導(dǎo)向、問題
導(dǎo)向、效果導(dǎo)向和信號導(dǎo)向,著力解決典型事故暴露出的部分
工藝設(shè)備技術(shù)落后、安全風(fēng)險高的問題,結(jié)合專家指導(dǎo)服務(wù)、
監(jiān)督管理、企業(yè)實(shí)踐等情況,應(yīng)急管理部?;O(jiān)管一司組織編
制了《淘汰落后危險化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄(第二
批)》(以下簡稱《目錄》),倒逼企業(yè)加大安全投入,采用
先進(jìn)、成熟、可靠的工藝設(shè)備,大幅提升本質(zhì)安全水平和安全
保障水平,提高科技強(qiáng)安能力。
一、必要性和起草過程
《安全生產(chǎn)法》第三十八條明確,國家對嚴(yán)重危及生產(chǎn)安
全的工藝、設(shè)備實(shí)行淘汰制度,生產(chǎn)經(jīng)營單位不得使用應(yīng)當(dāng)淘
汰的危及生產(chǎn)安全的工藝、設(shè)備。中辦國辦關(guān)于全面加強(qiáng)危險
化學(xué)品安全生產(chǎn)工作的意見提出推進(jìn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整,及時修訂
公布淘汰落后安全技術(shù)工藝、設(shè)備目錄,依法淘汰不符合安全
生產(chǎn)國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)條件的產(chǎn)能,有效防控風(fēng)險。2020年
10月,應(yīng)急管理部印發(fā)了《淘汰落后危險化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝
技術(shù)設(shè)備目錄(第一批)》(應(yīng)急廳〔2020〕38號),淘汰退
4
出了一批不具備安全生產(chǎn)條件的化工和危險化學(xué)品企業(yè),有力
倒逼了企業(yè)加大安全投入,加快提升了本質(zhì)安全水平和安全保
障能力,為有效防范危險化學(xué)品生產(chǎn)安全事故、促進(jìn)全國化工
安全生產(chǎn)形勢穩(wěn)定好轉(zhuǎn)發(fā)揮了重要作用。
近年來,硝化、雙氧水生產(chǎn)等部分行業(yè)領(lǐng)域發(fā)生的典型事
故暴露出一些工藝技術(shù)和設(shè)備技術(shù)落后、本質(zhì)安全水平低、安
全風(fēng)險高。同時,隨著危險化學(xué)品安全新工藝、新技術(shù)、新裝
備的不斷研發(fā)應(yīng)用,已經(jīng)有了更加安全、成熟、可靠的替代工
藝技術(shù)或設(shè)備,具備了淘汰落后的條件。在深入研究、實(shí)地調(diào)
研、廣泛征求意見的基礎(chǔ)上,結(jié)合各地區(qū)、各企業(yè)的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),
編制了《目錄》。
二、主要內(nèi)容
《目錄》列出了第二批淘汰落后工藝技術(shù)3種、淘汰落后
設(shè)備4種,其中禁止類5項(xiàng)、限制類2項(xiàng),并明確了限制范圍、
改造時限和代替建議。
淘汰落后工藝技術(shù)包括3種:硝酸異辛酯等42種產(chǎn)品生產(chǎn)
過程中采用的間歇或半間歇釜式硝化工藝,設(shè)為禁止類,要求
兩年內(nèi)改造完畢;酸堿交替的固定床過氧化氫生產(chǎn)工藝,設(shè)為
禁止類,要求三年內(nèi)改造完畢;有機(jī)硅漿渣人工扒渣卸料技術(shù)
和敞開式漿渣水解技術(shù),設(shè)為禁止類,要求兩年內(nèi)改造完畢。
淘汰落后的設(shè)備包括4種:儲存硫化氫的濕式氣柜,設(shè)為
禁止類,要求碳酸鍶間歇碳化法生產(chǎn)工藝一年內(nèi)改造完畢,碳
酸鋇間歇碳化法生產(chǎn)工藝二年內(nèi)改造完畢;內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加
熱反應(yīng)釜(油浴反應(yīng)釜、油浴鍋),設(shè)為禁止類,要求一年內(nèi)
5
更換完畢;單端面機(jī)械密封離心泵和填料密封離心泵,設(shè)為限
制類,液化石油氣、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、氫氰
酸(水溶液)、氟化氫(水溶液)、液氯、液態(tài)光氣(含光氣
物料)等液化烴及易自聚、有毒液體的介質(zhì)輸送禁用,要求六
個月內(nèi)更換完畢;人工卸料平板離心機(jī)和人工卸料板框壓濾機(jī),
設(shè)為限制類,涉及易燃、有毒物料的設(shè)備禁用,一年內(nèi)更換完
畢。
三、條款說明
(一)硝酸異辛酯等42種產(chǎn)品生產(chǎn)過程中采用的間歇或半
間歇釜式硝化工藝
化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程很多涉及硝化反應(yīng)工序,該反應(yīng)工序
通常屬于強(qiáng)放熱反應(yīng),所用原料、中間產(chǎn)物、副產(chǎn)物及其產(chǎn)品
具有爆炸危險性;間歇或半間歇釜式硝化生產(chǎn)工藝機(jī)械化、自
動化程度低,現(xiàn)場操作人員數(shù)量多,一旦反應(yīng)失控易引發(fā)爆炸
事故,造成群死群傷,安全風(fēng)險大。近些年來,部分企業(yè)硝化
反應(yīng)工序已從傳統(tǒng)的間歇/半間歇釜式生產(chǎn)工藝改造為連續(xù)釜
式硝化生產(chǎn)工藝,不僅實(shí)現(xiàn)了工藝過程的連續(xù)平穩(wěn)運(yùn)行,而且
現(xiàn)場不再需要操作人員進(jìn)行卸料、清釜等人工手動作業(yè),有效
降低了現(xiàn)場操作人員群死群傷的安全風(fēng)險。一些企業(yè)還采用更
為先進(jìn)的微通道、管式反應(yīng)器技術(shù)替代釜式硝化反應(yīng)器技術(shù),
取得了良好的效果。先進(jìn)的微通道、管式反應(yīng)器較之傳統(tǒng)的釜
式反應(yīng)器,具有傳質(zhì)、傳熱效率高,反應(yīng)停留時間短,危險物
料數(shù)量小等突出優(yōu)勢,廣泛的推廣應(yīng)用可顯著降低安全風(fēng)險,
提高硝化反應(yīng)過程的本質(zhì)安全水平。
6
(二)酸堿交替的固定床過氧化氫生產(chǎn)工藝
雙氧水是過氧化氫(H2O2)的水溶液,通常會緩慢分解成水
和氧氣,但在堿性、加熱或遇雜質(zhì)的條件下穩(wěn)定性差,分解速
度快,甚至引發(fā)爆炸。目前,國內(nèi)部分企業(yè)采用酸堿交替的固
定床生產(chǎn)工藝生產(chǎn)雙氧水,該工藝以烷基蒽醌、重芳烴及磷酸
三辛酯按比例混配形成工作液,先在氫化塔內(nèi)完成氫化反應(yīng),
接著在氧化塔進(jìn)行氧化,制得過氧化氫,然后經(jīng)純水萃取后得
到雙氧水。在該生產(chǎn)工藝中工作液在整個系統(tǒng)中循環(huán)使用并交
替進(jìn)入堿性和酸性工序,容易因設(shè)施設(shè)備故障或操作失誤等原
因,造成雙氧水或含有過氧化氫的工作液誤入堿性環(huán)境中,導(dǎo)
致雙氧水急劇分解甚至超壓爆炸,安全風(fēng)險高。今年中國中化
控股山東魯西雙氧水公司“5·1”重大爆炸著火事故就是一起
典型案例。
目前,較為先進(jìn)的雙氧水生產(chǎn)工藝為流化床過氧化氫生產(chǎn)
工藝或全酸性環(huán)境固定床過氧化氫生產(chǎn)工藝,國內(nèi)已有相關(guān)項(xiàng)
目建成并穩(wěn)定運(yùn)行,有效提升了工藝過程的本質(zhì)安全水平和安
全保障能力。
(三)有機(jī)硅漿渣人工扒渣卸料技術(shù)和敞開式漿渣水解技
術(shù)
有機(jī)硅漿渣是指在氯硅烷單體合成過程中產(chǎn)生的一些高沸
點(diǎn)的暗色油狀固液混合物,成分復(fù)雜,一般夾雜著少量碳粉、
硅粉、銅催化劑等。因黏附在器壁等處難以清理,一些企業(yè)采
用人工扒渣卸料,清理下來的漿渣主要使用閃蒸工藝將其中部
分沸點(diǎn)較低的物質(zhì)回收,然后將剩余廢渣加水進(jìn)行水解,水解
7
廢料進(jìn)行提銅、提硅粉處理后,再將殘余混合物溶解制備甲基
硅樹脂微粉。
在人工扒渣卸料過程中,有機(jī)硅漿渣中的氯硅烷與空氣中
的水份會發(fā)生反應(yīng)生成腐蝕性鹽酸酸霧,且漿渣遇空氣可能發(fā)
生自燃。漿渣水解處理過程中,漿渣與堿性水發(fā)生反應(yīng)會釋放
出氯化氫氣體和氫氣,采用敞開式漿渣水解技術(shù),氯化氫氣體
在空氣中會形成腐蝕性鹽酸酸霧,安全風(fēng)險高;氫氣容易積聚
引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故。
采用有機(jī)硅漿渣自動化密閉式卸料技術(shù)及密閉式漿渣水解
技術(shù),能夠?qū)π读霞八夥磻?yīng)過程中釋放的氯化氫氣體和氫氣
進(jìn)行有效收集,防止人工扒渣卸料過程中逸出的有害氣體對人
體造成傷害,并能有效避免有害氣體無序排放導(dǎo)致的火災(zāi)、爆
炸事故。連續(xù)運(yùn)行的回轉(zhuǎn)窯漿渣焚燒也是先進(jìn)的有機(jī)硅漿渣處
理技術(shù),利用高溫將有機(jī)硅漿渣進(jìn)行無害化處理,漿渣中的物
質(zhì)在800~1200℃的高溫下被氧化、熱解,焚燒去除率高達(dá)
99.99%。
(四)儲存硫化氫的濕式氣柜
目前,國內(nèi)碳酸鍶、碳酸鋇等生產(chǎn)企業(yè)多采用間歇碳化法
生產(chǎn)工藝。該工藝是將硫化鍶(SrS)溶液通入碳化塔后,采用
間歇反應(yīng)方式與通入的二氧化碳?xì)怏w發(fā)生反應(yīng)得到碳酸鍶
(SrCO3)漿液,生成含硫化氫(H2S)的尾氣經(jīng)克勞斯硫化氫尾
氣處理系統(tǒng)制取硫磺。由于是間歇性生產(chǎn),副產(chǎn)物硫化氫尾氣
濃度及流量波動幅度較大,一般要在碳化塔和硫回收裝置之間
設(shè)置硫化氫氣柜,用以為后續(xù)的克勞斯硫化氫尾氣處理系統(tǒng)提
8
供穩(wěn)定的硫化氫氣源。由于硫化氫是高毒氣體,屬于二元弱酸,
采用濕式氣柜儲存硫化氫極易造成氣柜腐蝕、卡頓,因密封失
效引發(fā)硫化氫泄漏、中毒事故。
目前先進(jìn)技術(shù)是采用碳酸鍶、碳酸鋇連續(xù)碳化法生產(chǎn)工藝
及硫化氫尾氣連續(xù)處理系統(tǒng),無需設(shè)置氣柜暫存硫化氫,顯著
減少了濕式氣柜儲存硫化氫導(dǎo)致硫化氫泄漏、中毒事故的風(fēng)險。
(五)內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜(油
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