《提釩廢水 釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷含量的測定 電感耦合等離子體光譜法》編制說明

提釩廢水釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷含量的測定電感耦合

等離子體原子發(fā)射光譜法

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明

（征求意見稿）

2023年3月

提釩廢水釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷含量的測定電感耦合

等離子體原子發(fā)射光譜法團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明

1任務(wù)來源和目的

經(jīng)中國材料與試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)化委員會（以下簡稱：CSTM標(biāo)準(zhǔn)委員會）釩鈦綜合利用標(biāo)準(zhǔn)

化領(lǐng)域委員會審查，CSTM標(biāo)準(zhǔn)委員會批準(zhǔn)CSTM標(biāo)準(zhǔn)《提釩廢水釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷含

量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》立項(xiàng)，標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目歸口管理委員會為CSTM釩

鈦綜合利用標(biāo)準(zhǔn)化領(lǐng)域委員會（CSTM/FC20），標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃編號為CSTMLX200001005-2022，

標(biāo)準(zhǔn)牽頭單位河鋼股份有限公司承德分公司。

提釩廢水是釩鈦磁鐵礦冶煉提釩后進(jìn)一步深加工所產(chǎn)生的廢液，其中有較多的化學(xué)元

素，包括生產(chǎn)單位希望最大程度提取的釩鈦元素和有害元素（鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷等）。

在國家大力提倡保護(hù)生態(tài)環(huán)境，減少污染之際，提釩廢水中的有害元素必須處理達(dá)標(biāo)后可排

放到自然界。經(jīng)過50多年的釩鈦磁鐵礦綜合開發(fā)利用，國內(nèi)釩鈦磁鐵礦資源利用企業(yè)不斷

壯大、釩回收利用技術(shù)的不斷創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)鏈的逐步完整，提釩廢水會在每個生產(chǎn)釩的企業(yè)中

產(chǎn)生，快速準(zhǔn)確檢查提釩廢水中各種元素含量是指導(dǎo)釩生產(chǎn)企業(yè)保護(hù)生態(tài)環(huán)境的重要依據(jù)，

制定提釩廢水中釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷含量元素的檢測方法是必不可少的。

河鋼承鋼釩鈦綜合利用技術(shù)達(dá)已經(jīng)到國內(nèi)領(lǐng)先水平，在生產(chǎn)釩渣、三氧化二釩、五氧化

二釩、高純氧化釩、釩鐵、氮化釩鐵、釩鋁合金、釩氮合金等產(chǎn)品的過程中會產(chǎn)生大量的提

釩廢水。檢測提釩廢水中的釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷等元素含量可以為釩、鈦元素

回收利用和企業(yè)達(dá)標(biāo)排放提供科學(xué)的理論依據(jù)?，F(xiàn)國內(nèi)外沒有規(guī)范統(tǒng)一提釩廢水中釩、鈦、

鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷含量的檢測方法，有必要對提釩廢水中釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、

汞、磷等雜質(zhì)元素含量的檢測方法進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。

目前國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)于水質(zhì)中部分元素的濕法檢驗(yàn)方法和采用火焰原子吸收法檢驗(yàn)部分

元素檢測方法，尚無對提釩廢水中釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷等元素含量檢驗(yàn)方法，

非常有必要建立利用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法對提釩廢水中釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷元

素含量同時測定的方法標(biāo)準(zhǔn)。

2項(xiàng)目制定單位基本情況

河鋼股份有限公司承德分公司前身為熱河釩鈦聯(lián)合工廠，是我國“一五”時期前蘇聯(lián)援建

的156項(xiàng)重點(diǎn)工程之一，始建于1954年9月。主營業(yè)務(wù)是：含釩低合金鋼材、釩產(chǎn)品（五

氧化二釩、釩鐵合金、釩氮合金、硫酸氧釩、釩酸鈉等）和鈦精礦的開發(fā)、研制、生產(chǎn)和銷

售。公司自設(shè)立以來，依托自身優(yōu)勢，推進(jìn)技術(shù)進(jìn)步，優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，適度擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模，

經(jīng)營業(yè)績持續(xù)穩(wěn)定增長。擁有近700項(xiàng)具有自主知識產(chǎn)權(quán)的釩鈦技術(shù)專利，發(fā)明專利逾百項(xiàng)。

其中亞熔鹽法清潔提釩技術(shù)、含釩爐渣增釩精煉技術(shù)、電鋁熱法冶煉釩鋁合金技術(shù)、商用釩

電池電解液制備方法等專利技術(shù)達(dá)到國際先進(jìn)水平，“雞冠山牌”系列釩產(chǎn)品主要有五氧化

二釩、三氧化二釩、50釩鐵、80釩鐵、氮化釩、高純氧化釩、釩鋁合金等，釩制品產(chǎn)銷量

占世界產(chǎn)能的近1/3，遠(yuǎn)銷歐美等十余個國家。截止2022年底，擁有總資產(chǎn)450多億元，在

冊員工約1.2萬人，鋼產(chǎn)能800余萬噸/年，釩渣15.65萬噸/年，釩產(chǎn)品1.33萬噸。

承鋼是中國釩工業(yè)的“搖籃”，是中國北方釩鈦鋼鐵生產(chǎn)基地，中國第一爐含釩鐵水、第

一爐釩渣均產(chǎn)自承鋼，承鋼1980年研制開發(fā)了460MPa級含釩鋼筋，90年代又開發(fā)成功含

釩非調(diào)制鋼種，已批量生產(chǎn)含釩鋼筋、含釩非調(diào)制鋼、鋸片鋼、冷鐓鋼、汽車用鋼等十余個

釩鋼品種，其中50mm400MPa和HRB500含釩鋼筋是全國第一家批量生產(chǎn)并通過鋼鐵協(xié)會

技術(shù)評定的產(chǎn)品。

河鋼股份有限公司承德分公司釩鈦方面的化學(xué)檢測在國內(nèi)鋼鐵行業(yè)具有先進(jìn)水平，目前

有直讀光譜儀、X熒光光譜儀、ICP光譜、氧氮?dú)浞治鰞x、碳硫儀等大型分析儀器30多臺

套，有化學(xué)檢測人員230多人，其中專業(yè)檢測人員70多人。檢測實(shí)驗(yàn)室有化驗(yàn)中心、軋鋼

檢驗(yàn)作業(yè)區(qū)、燃料檢測作業(yè)區(qū)、化學(xué)分析研究室等多個部門，其中化學(xué)檢測中心2010年9

月通過了CNAS認(rèn)可，目前有10大項(xiàng)47小項(xiàng)具備相關(guān)檢測能力，涉及光譜分析、碳硫分

析、合金分析、鋼材等檢測領(lǐng)域。近年來建立了《氮化釩鐵》GB/T30896-2014、YBT4566.1～

7-2016氮化釩鐵產(chǎn)品檢驗(yàn)系列標(biāo)等多項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)。承鋼公司計(jì)量系統(tǒng)20項(xiàng)獲得市級技術(shù)監(jiān)督部

門授權(quán)的檢定資格。公司測量管理體系通過GBT19022-2003標(biāo)準(zhǔn)審核，公司質(zhì)量管理體系

通過了GBT19001-2008標(biāo)準(zhǔn)審核，公司職業(yè)健康安全體系通過了GBT28001-2011標(biāo)準(zhǔn)審核，

公司環(huán)境體系通過了GBT24001-2004標(biāo)準(zhǔn)審核、能源管理體系通過了GBT23331-2012。

3主要工作過程

起草(草案、調(diào)研)階段：2021年河鋼股份有限公司承德分公司提出編制《提釩廢水釩

鈦鎘鉻砷鉛汞磷含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的立項(xiàng)申請報(bào)告，

2022年7月獲準(zhǔn)立項(xiàng)，釩鈦綜合利用領(lǐng)域委員會于2022年7月成立起草工作組，河鋼股份

有限公司承德分公司牽頭成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組，負(fù)責(zé)主要起草工作。工作組制定了詳細(xì)的工

作計(jì)劃與任務(wù)分工。經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)編制工作組各方面技術(shù)人員對國內(nèi)外相關(guān)方面技術(shù)材料搜集、

試驗(yàn)方法試驗(yàn)驗(yàn)證、標(biāo)準(zhǔn)編制工作組全體人員多次會議討論分析，反復(fù)修改等程序，形成《提

釩廢水釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)草案初稿。

于2023年2月形成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿及其編制說明等相關(guān)附件，報(bào)標(biāo)委會秘書處。

表1工作組的構(gòu)成以及分工

單位人員任務(wù)分工

河鋼股份有限公司承德分公司劉多宇項(xiàng)目主研人

河鋼股份有限公司承德分公司

高樹峰項(xiàng)目應(yīng)用組織

河鋼股份有限公司承德分公司

張國偉技術(shù)主管

河鋼股份有限公司承德分公司

王寶華項(xiàng)目試驗(yàn)負(fù)責(zé)人

河鋼股份有限公司承德分公司

王敏儀器校正及實(shí)驗(yàn)

河鋼股份有限公司承德分公司

劉北項(xiàng)目試驗(yàn)

河鋼股份有限公司承德分公司

沈菲項(xiàng)目試驗(yàn)

河鋼股份有限公司承德分公司

薛平數(shù)據(jù)整理分析

河鋼股份有限公司承德分公司

祝錕項(xiàng)目試驗(yàn)

河鋼股份有限公司承德分公司

任志穩(wěn)項(xiàng)目試驗(yàn)

河鋼股份有限公司承德分公司

胡志偉標(biāo)準(zhǔn)管理負(fù)責(zé)人

河北石油職業(yè)技術(shù)大學(xué)張玉平數(shù)據(jù)比對

河鋼承德釩鈦新材料有限公司呂慧數(shù)據(jù)比對

征求意見階段:2023年3月，將標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明發(fā)送到CSTM釩鈦綜合利

用標(biāo)準(zhǔn)化領(lǐng)域委員會審核發(fā)布后面向社會廣泛征求意見。共收集到XX條反饋意見，通過對

這些反饋意見進(jìn)行分類、歸納、整理和逐條討論分析，確認(rèn)采納或不采納的處理意見及處理

依據(jù)，工作組采納XX條，不采納XX條，并進(jìn)而對標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿進(jìn)行了補(bǔ)充、修改。

審查階段:于2023年X月完成標(biāo)準(zhǔn)送審稿，提交CSTM/FC20釩鈦綜合利用領(lǐng)域委員

會秘書處。CSTM標(biāo)準(zhǔn)委員會釩鈦綜合利用領(lǐng)域委員會于2023年X月XX日召開《提釩廢

水釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)審查會，會議于

由冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究XXX教授主持，XXX、XXX、XXX公司等XXX位專家參會，

對該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了審查，獲得一致通過，并認(rèn)為該標(biāo)準(zhǔn)水平達(dá)到國內(nèi)先進(jìn)水平。工作組按照會

議審查意見對標(biāo)準(zhǔn)送審稿作了進(jìn)一步的修改、整理和完善。

報(bào)批階段:2023年X月形成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿、編制說明及其他相關(guān)文件，報(bào)釩鈦綜合利用

領(lǐng)域委員會秘書處審查及CSTM標(biāo)準(zhǔn)委員會審批。

4制訂原則

4.1注重檢測手段的先進(jìn)性、試驗(yàn)驗(yàn)證、應(yīng)用推廣和主流發(fā)展趨勢，參考國內(nèi)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)，

本著先進(jìn)性、科學(xué)性、合理性和可操作性以及標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性和規(guī)范性的原則

來進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。

4.2在確定本標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)指標(biāo)時，綜合考慮生產(chǎn)企業(yè)的能力，尋求最大的經(jīng)濟(jì)、社會效

益，充分體現(xiàn)了標(biāo)準(zhǔn)在技術(shù)上的先進(jìn)性和合理性。

4.3充分考慮檢驗(yàn)技術(shù)及應(yīng)用領(lǐng)域的發(fā)展，本著檢測分析方法的技術(shù)性能指標(biāo)適度超前現(xiàn)

有測定標(biāo)準(zhǔn)原則。

4.4充分考慮了滿足國家法律法規(guī)、安全衛(wèi)生以及環(huán)保法規(guī)的要求。

5制訂依據(jù)

5.1根據(jù)中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)

和編寫規(guī)則》和GB/T20001.4《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則，第4部分：化學(xué)分析方法》的要求和規(guī)定編

寫本標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容，同時參照GB/T24583.8《釩氮合金硅、錳、磷、鋁含量的測定電感耦合等

離子體原子發(fā)射光譜法》、GB/T5750.6-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》中相

關(guān)元素檢測方法，并且聽取了國內(nèi)有關(guān)部門及生產(chǎn)企業(yè)的意見。

5.2本標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)具有科學(xué)性、先進(jìn)性、系統(tǒng)性和可行性，同時標(biāo)準(zhǔn)要具有可操作性和重要的

規(guī)范性。

6國內(nèi)外提釩廢水檢測標(biāo)準(zhǔn)概況

6.1國內(nèi)外對該技術(shù)研究情況簡要說明：國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)有“GB/T5750.6-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)

檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)”的ICP光譜法，檢驗(yàn)生活水水質(zhì)中金屬元素的方法，尚無采用電感

耦合等離子體原子發(fā)射光譜法對提釩廢水中釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷元素含量同時檢驗(yàn)方法。采用

電感耦合等離子體光譜法測定提釩廢水中釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷元素含量，該方法重復(fù)性好，多

元素可以同時聯(lián)合測定，操作簡便，可在提釩廢水檢測中運(yùn)用。本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T5750.6-2006

標(biāo)準(zhǔn)主要參數(shù)對比表見表2.

表2本標(biāo)準(zhǔn)與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)主要參數(shù)對比表

標(biāo)準(zhǔn)號本標(biāo)準(zhǔn)GB/T5750.6-2006

提釩廢水釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷含量

標(biāo)準(zhǔn)名稱生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)

的測定電感耦合等離子體光譜法

表2推薦的波長、最低檢測質(zhì)量濃度

元素測定范圍（mg/L）元波長／nm最低檢測質(zhì)量元素波長／nm最低檢測質(zhì)量

素

釩0.001～1.000濃度／（μg／L）濃度／（μg／L）

鈦0.001～0.100鋁308.2240鎂279.0813

鎘0.001～0.100

鉻0.001～1.000銻206.8330錳257.610.5

砷0.001～0.100

砷193.7035鉬202.03

鉛0.001～0.1008

表汞1元素的測定范圍0.001～0.100鋇455.401鎳231.60

6

磷0.002～1.000

鈹313.040.2鉀766.4920

硼249.7711硒196.0350

范圍

鎘226.504硅（SiO2）212.4120

鈣317.9311銀328.0713

鉻267.7219鈉589.005

鈷228.622.5鍶407.770.5

銅324.759鉈190.8640

鐵259.944.5釩292.405

鉛220.3520鋅213.861

鋰670.781

將試液放置于室溫過濾、鹽酸酸化至弱酸性，做為樣品氣溶膠直接進(jìn)入ICP源，溫度大約為6000K～80000K。原子的高

待測溶液。電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定出試電離度減少了離子發(fā)射譜線。ICP的高激活效率使許多元素有較低的最低

原理樣溶液中待測元素被激發(fā)的特征譜線強(qiáng)度，并通過檢測質(zhì)量濃度。ICP發(fā)出的光可聚集在單色器和復(fù)色器的入口狹縫，散射。

與其基體匹配的系列標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，為待測元素在使用計(jì)算機(jī)控制的示值讀數(shù)系統(tǒng)同時監(jiān)測所有檢測的波長。這一方法提供

試樣中的濃度含量。了更大的波長范圍，同時此方法也增大了樣品量。

制樣要求室溫條件下，將提釩廢水樣品進(jìn)行過濾樣品采集處理符合GB/T5750.2-2006

a）開啟電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，預(yù)熱

1h以上。

b）開啟點(diǎn)火鍵，點(diǎn)火確認(rèn)儀器運(yùn)行參數(shù)在確認(rèn)范

試驗(yàn)條件圍內(nèi)，霧化系統(tǒng)及等離子火焰工作正常，穩(wěn)定開機(jī)，儀器達(dá)到最佳狀態(tài)后

15min以上。

c）按照儀器操作說明對儀器工作條件進(jìn)行優(yōu)化，

選擇合適的分析條件。

6.1單標(biāo)線移液管，應(yīng)符合GB/T12808的規(guī)定1.4.4儀器設(shè)備

1.4.4.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。

6.2單刻度容量瓶，應(yīng)符合GB/T12806的規(guī)定

儀器設(shè)備1.4.4.2超純水制備儀。

6.3電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀1.4.5.1儀器操作條件：根據(jù)所使用的儀器的制造廠家的說明，使儀器達(dá)到

（ICP-AES）最佳工作狀態(tài)。

5.1符合GB/T6682規(guī)定的一級水或其純度相當(dāng)1.4.3試劑

的水。1.4.3.1純水：均為去離子蒸餾水。

5.2鹽酸，ρ≈1.19g/mL（優(yōu)級純）1.4.3.2硝酸(p20=1.42g/mL)

試劑材料5.3氬氣，純度大于99.99%。4.5鹽酸，1+1。

5.4釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，4.6硅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液

含量1000μg/mL。1.4.3.3硝酸溶液(2+98)

5.5標(biāo)準(zhǔn)工作溶液1.4.3.4各種金屬離子標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：選用相應(yīng)濃度的持證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液、

5.5.1釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷儲備液制單標(biāo)溶液，并稀釋到所需濃度。

備1.4.3.5混合校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制混合校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度為10mg／L。

移取釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（見1.4.3.6氬氣：高純氬氣。

5.4）10.00mL分別加入100mL容量瓶中，以水稀

釋至刻度后搖勻。此溶液1mL分別含釩、鈦、鎘、

鉻、砷、鉛、汞、磷各100μg。

7.6試樣溶液測定1.4.5.3標(biāo)準(zhǔn)系列的測定：開機(jī)，儀器達(dá)到最佳狀態(tài)后。編制測定方法，測

在與7.5相同條件下，將空白試液（見7.3）和

定標(biāo)準(zhǔn)系列，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算回歸方程。

分析試液（見7.2）依次引入ICP-AES光譜儀進(jìn)

1.4.5.4樣品的測定：取適量樣品進(jìn)行酸化（1.4.3.3），然后直接進(jìn)樣。

試驗(yàn)方法行測量，每次測量之間吸入去離子水沖洗，試液至

1.4.6計(jì)算

少應(yīng)重復(fù)測量2次。計(jì)算機(jī)采集所測定的試樣溶

根據(jù)樣品信號計(jì)數(shù)，從標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程中查得樣品中各元素質(zhì)量濃度

液中待測元素分析譜線的凈強(qiáng)度信號，然后通過所

建立的校準(zhǔn)曲線自動計(jì)算出元素在溶液中的含量。（mg／L）。

分析結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，按GB/T8170數(shù)

試驗(yàn)結(jié)果值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定修約至與允/

許差小數(shù)相同位數(shù)。

元素含量（mg/L）允許差（mg/L）

0.001～0.0300.0010

≥0.030～0.1000.0020

釩

≥0.100～0.5000.0050

≥0.500～1.0000.0080

0.001～0.0300.0010

鈦

≥0.030～0.1000.0020

0.001～0.0300.0010

鎘

≥0.030～0.1000.0020

0.001～0.0300.0010

≥0.030～0.1000.0020

試驗(yàn)有效性鉻

≥0.100～0.5000.0050/

判斷

≥0.500～1.0000.0080

0.001～0.0300.0010

砷

≥0.030～0.1000.0020

0.001～0.0300.0010

鉛

≥0.030～0.1000.0020

0.001～0.0300.0010

汞

≥0.030～0.1000.0020

0.002～0.0300.0010

≥0.030～0.1000.0020

磷

≥0.100～0.5000.0050

≥0.500～1.0000.0080

6.2項(xiàng)目與國際標(biāo)準(zhǔn)或國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)采用程度的考慮：該標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目尚未檢索到對應(yīng)的國際

標(biāo)準(zhǔn)或國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。

6.3與國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)間的關(guān)系：該標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目尚未檢索到對應(yīng)的國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

7標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)路線及特點(diǎn)

將樣品放置在室內(nèi)至室溫，將試樣干過濾，去除不溶性雜質(zhì)，加鹽酸酸化，做為待測液

體。將霧化溶液引入電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，測定待測元素分析線的發(fā)射光強(qiáng)度，

計(jì)算出待測元素在試樣中的百分含量。此方法精密度好，準(zhǔn)確度高，操作簡捷。

本標(biāo)準(zhǔn)基本滿足了目前提釩廢水中元素檢測的需要，并且為今后釩產(chǎn)品回收再利用和防

止提釩廢水排放保護(hù)環(huán)境提供了基礎(chǔ)的檢驗(yàn)方法。

8分析方法主要研究內(nèi)容及技術(shù)性能指標(biāo)

本研究方法規(guī)定了電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法檢測提釩廢水中的釩、鈦、鎘、鉻、

砷、鉛、汞、磷元素含量。

本研究方法適用于提釩廢水中釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷元素含量的測定。測定

范圍見表3。當(dāng)提釩廢水中的任一成分含量超過測定范圍上限時，本方法不適用。

表3元素的測定范圍

元素測定范圍（mg/L）

釩0.001～1.000

鈦0.001～0.100

鎘0.001～0.100

鉻0.001～1.000

砷0.001～0.100

鉛0.001～0.100

汞0.001～0.100

磷0.002～1.000

8.1試驗(yàn)部分

8.1.1主要試劑

8.1.1.1符合GB/T6682規(guī)定的一級水或其純度相當(dāng)?shù)乃?/p>

8.1.1.2鹽酸，ρ≈1.19g/mL（優(yōu)級純）

8.1.1.3氬氣，純度大于99.99%。

8.1.1.4釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，含量1000μg/mL。

8.1.2主要器皿

8.1.2.1單標(biāo)線移液管，應(yīng)符合GB/T12808的規(guī)定

8.1.2.2單刻度容量瓶，應(yīng)符合GB/T12806的規(guī)定

8.1.3電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀（ICP-AES）

（1）光譜儀的分辨率：每條應(yīng)道使用的波長帶寬應(yīng)小于0.030nm。

（2）短期穩(wěn)定性：測定十次每個元素濃度最高的校準(zhǔn)溶液的絕對強(qiáng)度或強(qiáng)度比，計(jì)算

其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均應(yīng)小于1.0%。

（3）長期穩(wěn)定性：測定三次每個元素濃度最高的校準(zhǔn)溶液的絕對強(qiáng)度或強(qiáng)度比的平均

值，計(jì)算其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均應(yīng)小于2.0%。

（4）檢出限：各元素檢出限見表4。

表4元素的檢出限

元素檢出限（ppb）元素檢出限（ppb）

釩2砷8

鈦10鉛5

鉻2汞5

鎘1.5磷15

8.1.4標(biāo)準(zhǔn)工作溶液

8.1.4.1釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷儲備液制備

移取釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（見5.4）10.00mL分別加入100mL

容量瓶中，以水稀釋至刻度后搖勻。此溶液1mL分別含釩、鈦、鎘、鉻、砷、鉛、汞、磷

各100μg。

8.1.4.2釩、鉻、磷儲備液制備

移取釩、鉻、磷溶液（見8.1.4.1）各10.00mL，分別加入100mL容量瓶中，以水稀釋

至刻度后搖勻，此溶液1mL分別含釩、鉻、磷各10μg。

8.1.4.3鈦、鎘、砷、鉛、汞儲備液制備

移取鈦、鎘、砷、鉛、汞溶液（見8.1.4.1）各2.00mL，分別加入100mL容量瓶中，以

水稀釋至刻度后搖勻，此溶液1mL分別含鈦、鎘、砷、鉛、汞各2μg。

8.1.4.4標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

依次移取釩、鉻、磷溶液（見8.1.4.2）各0mL、1mL、2mL、5mL、10mL，鈦、鎘、

砷、鉛、汞溶液（見8.1.4.3）0mL、1mL、2mL、3mL、5mL，分別置于100mL容量瓶中，

以水稀釋至刻度搖勻。此溶液1mL含釩、鉻、磷濃度為0.00μg、0.1μg.、0.2μg、0.5μg、

1.0μg，對應(yīng)濃度分別為0.00mg/L、0.100mg/L、0.200mg/L、0.500mg/L、1.000mg/L。

含鈦、鎘、砷、鉛、汞濃度為0.00μg、0.02μg、0.04μg、0.06μg、0.10μg，對應(yīng)濃度分

別為0.00mg/L，0.0200mg/L，0.0400mg/L，0.0600mg/L，0.1000mg/L。

8.2分析步驟

8.2.1儀器準(zhǔn)備

儀器預(yù)熱1h后，按照操作說明調(diào)整性能參數(shù)（見6.3），達(dá)到最優(yōu)測試條件。

8.2.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制

儀器運(yùn)行狀態(tài)穩(wěn)定后，選擇相應(yīng)的元素分析譜線(見表4)，依次吸入標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（見

8.1.4.4），以測出的光譜強(qiáng)度值作為縱坐標(biāo)，對應(yīng)元素的濃度值作為橫坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線，

檢查相關(guān)系數(shù)應(yīng)符合6.3.5。

表4推薦分析線波長表

元素波長（nm）元素波長（nm）

V309.311Pb220.353

Ti323.452As189.042

Cd226.502Hg184.950

Cr283.583P177.495

8.2.3空白試驗(yàn)

測定空白值時，除不加試樣外其余操作步驟與試驗(yàn)方法中的操作相同，記錄顯示結(jié)果。

8.2.4試液制備

室溫條件下，將提釩廢水樣品進(jìn)行過濾，移取約50mL過濾后的提釩廢水于100mL容

量瓶中，添加5.00mL鹽酸（見5.2）酸化溶液至弱酸性，使用同批次提釩廢水進(jìn)行定容、

混勻后為待測試液。

8.2.5測量

在與9.2相同條件下，將空白試液（見9.3）和分析試液（見9.4）依次引入ICP-AES光

譜儀進(jìn)行測量，每次測量之間吸入去離子水沖洗，試液至少應(yīng)重復(fù)測量2次。計(jì)算機(jī)采集

所測定的試樣溶液中待測元素分析譜線的凈強(qiáng)度信號，然后通過所建立的校準(zhǔn)曲線自動計(jì)算

出元素在溶液中的含量。

8.3結(jié)果與討論

（1）空白值的測定

由于試劑純度、水中雜質(zhì)等影響，存在的雜質(zhì)可能會對測定結(jié)果有一定的影響，故需測

定空白。測定空白值時，除不加試樣外其余操作步驟與試驗(yàn)部分試驗(yàn)方法中的操作相同，記

錄顯示結(jié)果。

經(jīng)多次測定，各元素空白測定值均在檢出限附近，對檢測結(jié)果無影響。

（2）樣品精密度試驗(yàn)

選取2個不同含量的樣品按試驗(yàn)步驟進(jìn)行操作，對各樣品獨(dú)立進(jìn)行8次平行實(shí)驗(yàn)，考查

方法的精密度，試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表5。結(jié)果表明，各樣品8次平行實(shí)驗(yàn)測定數(shù)據(jù)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

都很低（＜0.3%），說明方法的精密度較好。

表5樣品精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)

樣品

As（mg/L）Cd（mg/L）Cr（mg/L）Hg（mg/L）P（mg/L）Pb（mg/L）Ti（mg/L）V（mg/L）

名稱

0.01210.00090.00570.00180.01750.00390.00330.3454

0.01260.00080.00550.00200.01730.00370.00320.3465

0.01280.00100.00510.00190.01720.00370.00340.3451

0.01180.00090.00520.00180.01760.00400.00330.3453

0.01260.00080.00540.00190.01780.00380.00340.3465

A0.01230.00080.00600.00170.01750.00390.00330.3460

0.01250.00090.00590.00190.01730.00380.00330.3459

0.01280.00080.00550.00200.01740.00390.00320.3463

RSDRSDRSDRSDRSDRSDRSDRSD

（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%

0.0280.0860.0570.0550.0110.0280.023）：0.0016

0.02610.00070.78220.00080.21490.01500.04380.1496

0.02580.00070.78180.00090.21320.01460.04320.1493

0.02560.00070.78150.00080.21400.01480.04390.1486

0.02630.00070.78250.00090.21380.01510.04310.1485

0.02540.00070.78240.00080.21460.01510.04330.1492

B0.02530.00080.78190.00070.21450.01490.04360.1499

0.02630.00070.78250.00080.21380.01520.04320.1483

0.02580.00080.78190.00090.21360.01510.04290.1486

RSDRSDRSDRSDRSDRSDRSDRSD

（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%）：（n=8,%

0.0150.0640.00050.0860.00270.0130.008）：0.0039

（3）樣品準(zhǔn)確度試驗(yàn)

選取2個不同含量的樣品按試驗(yàn)步驟進(jìn)行操作，因缺乏標(biāo)準(zhǔn)樣品，故對各樣品進(jìn)行標(biāo)

準(zhǔn)加入法試驗(yàn)考查方法的準(zhǔn)確度，試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表6。結(jié)果表明，加標(biāo)回收率在90.0%~107.5%

之間，說明方法的準(zhǔn)確度較好。

表6樣品準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)

樣品AsCdCrHgPPbTiV

名稱（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）

0.01560.00220.00630.00380.01750.00390.00430.3454

加入量0.01200.00200.00600.00400.01800.00400.00400.4000

測定值0.02830.00400.01260.00810.03530.00760.00800.7389

加標(biāo)回

收率105.890.0105.0107.598.992.592.598.4

A（%）

加入量0.02000.00300.01000.00600.02000.00600.00600.3000

測定值0.03460.00540.01550.00960.03630.01010.00990.6431

加標(biāo)回

收率95.0106.792.096.794.0103.393.399.2

（%）

0.02610.00250.38220.00420.21490.01500.04380.1496

加入量0.02000.00200.38000.00400.20000.01600.04000.1400

測定值0.04520.00440.76030.00840.41290.03030.08190.2901

加標(biāo)回

收率95.595.099.5105.099.095.695.3100.4

B（%）

加入量0.03000.00400.40000.00600.22000.02000.04400.1500

測定值0.05580.00680.78110.00990.43320.03580.08720.3001

加標(biāo)回

收率99.0107.599.795.099.2104.098.6100.3

（%）

（4）樣品比對試驗(yàn)

選取4個不同含量的樣品按試驗(yàn)步驟進(jìn)行操作，河鋼承鋼與河鋼承德釩鈦新材料有限公

司、河北石油職業(yè)技術(shù)大學(xué)進(jìn)行數(shù)據(jù)比對，試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表7。結(jié)果表明，結(jié)果在允差范圍內(nèi)，

說明比對結(jié)果較好。

表7樣品比對試驗(yàn)數(shù)據(jù)

樣品單位AsCdCrHgPbTiV

P（mg/L）

名稱（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）（mg/L）

河鋼

0.01490.00310.00690.00450.01830.00390.03770.2680

承鋼

釩鈦新

A0.01460.00290.00650.00440.01790.00420.03730.2668

材料

石油

0.01430.00330.00720.00430.01800.00430.03810.2665

大學(xué)

B河鋼0.02320.00420.01690.00490.16900.01530.03550.1737

承鋼

釩鈦新

0.02290.00390.01670.00520.16850.01500.03510.1729

材料

石油

0.02330.00400.01720.00500.16940.01490.03620.1731

大學(xué)

河鋼

0.01060.00370.29310.00630.20160.01490.00490.1707

承鋼

釩鈦新

C0.01100.00380.29250.00610.20110.01460.00520.1701

材料

石油

0.01090.00370.29260.00640.20130.01510.00480.1711

大學(xué)

河鋼

0.01550.00350.33450.00440.22390.06200.03660.3520

承鋼

釩鈦新

0.16000.00360.33500.00420.22320.06120.03620.3211

D材料

石油

大學(xué)0.01570.00380.33390.00450.22340.06150.03680.3213

9結(jié)論

⑴經(jīng)測定，各元素空白測定值均在檢出限附近，對檢測結(jié)果無影響?？梢詫⒖瞻字岛雎?/p>

不計(jì)。

⑵對提釩廢水檢測方法建立了《提釩廢水釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷含量的測定電感耦合等離

子體原子發(fā)射光譜法》分析方法，方法精密度高，準(zhǔn)確度好，實(shí)驗(yàn)室間比對結(jié)果在方法允差

范圍內(nèi)，能夠滿足生產(chǎn)檢驗(yàn)需求。

10與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及標(biāo)準(zhǔn)，特別是強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性

本標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)一致。

11預(yù)期達(dá)到的社會效益、對產(chǎn)業(yè)發(fā)展的作用等情況

通過制定本標(biāo)準(zhǔn)，充分反映了先進(jìn)檢驗(yàn)技術(shù)應(yīng)用的先進(jìn)技術(shù)成果，為提釩廢水回收和排

放檢驗(yàn)提供了有力的技術(shù)支撐，為指導(dǎo)和規(guī)范提釩廢水的質(zhì)量檢驗(yàn)提供了依據(jù)，有利于提高

該技術(shù)應(yīng)用的可靠性和普遍性。

隨著釩鈦資源在國內(nèi)的推廣應(yīng)用，提釩廢水的電感耦合等離子體光譜法有利于產(chǎn)業(yè)的快

速發(fā)展和產(chǎn)品質(zhì)量的提高。

12標(biāo)準(zhǔn)水平和標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說明

建議本標(biāo)準(zhǔn)的性質(zhì)為推薦性團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容達(dá)到國內(nèi)先進(jìn)水平。

13標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施建議

本標(biāo)準(zhǔn)作為用于提釩廢水回收和排放的相關(guān)企業(yè)參考應(yīng)用，結(jié)合生產(chǎn)、應(yīng)用情況，提出

釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷元素的質(zhì)量檢測目標(biāo)。

目錄

提釩廢水釩鈦鎘鉻砷鉛汞磷含量分析方法團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)起草編制說明..................................1

1任務(wù)來源和目的.................................................................................................................................................1

2項(xiàng)目制定單位基本情況.....................................................................................................................................1

3主要工作過程.....................................................................................................................................................3

4制訂原則.............................................................................................................................................................4

5制訂依據(jù).............................................................................................................................................................4

6國內(nèi)外釩酸鈉標(biāo)準(zhǔn)概況............................................................................................................