(高清版)GB∕T 23349-2020 肥料中砷、鎘、鉻、鉛、汞含量的測(cè)定

GB/T23349—2020代替GB/T23349—2009contentsforfertilizers國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T23349—2020本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。除編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：———增加了方法的檢出限(見(jiàn)第1章);-——?jiǎng)h除了限量要求和檢驗(yàn)規(guī)則(見(jiàn)2009年版的第3章和第5章);———增加了砷和汞的原子熒光光譜法測(cè)定方法(見(jiàn)3.2.2和3.6.2)。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)肥料和土壤調(diào)理劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC105)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：上?；ぱ芯吭河邢薰尽①F州芭田生態(tài)工程有限公司、中國(guó)—阿拉伯化肥有限本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：1警示——本標(biāo)準(zhǔn)中所用的鹽酸具有腐蝕性，硝酸具有腐蝕性和氧化性，試驗(yàn)方法中的一些過(guò)程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況，操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了肥料中砷、鎘、鉻、鉛、汞含量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限為：砷：二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法為0.8mg/kg、原子熒光光譜法為0.1pg/kg,鎘為0.4mg/kg,鉻為0.1mg/kg,鉛為1mg/kg,汞：氫化物發(fā)生-原子吸收分光光度法為2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。HG/T2843化肥產(chǎn)品化學(xué)分析常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑溶液和指示劑溶液3試驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)中所用試劑、水和溶液的配制，在未注明規(guī)格和配制方法時(shí)，均應(yīng)按HG/T2843之規(guī)定。3.1試樣溶液的制備3.1.1試樣制備按相應(yīng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行制備。3.1.2試劑和材料3.1.2.1鹽酸。3.1.2.2硝酸。3.1.2.3鹽酸溶液：1+5,將1體積的鹽酸加入到5體積的水中。3.1.3儀器設(shè)備3.1.3.1通常實(shí)驗(yàn)室用儀器。3.1.3.2電熱板，功率為1.8kW～2.4kW。3.1.4試樣溶液的制備做兩份試料的平行測(cè)定。2GB/T23349—2020和10mL硝酸，蓋上表面皿在電熱板上等激烈反應(yīng)結(jié)束后，稍微移開(kāi)表面皿繼續(xù)加熱，使酸全部蒸發(fā)至近干涸，以趕盡硝酸。冷卻后加入3.2.1.2.2抗壞血酸。3.2.1.2.3無(wú)砷金屬鋅粒。3.2.1.2.4碘化鉀溶液：150g/L,將150克碘化鉀溶于水，并稀釋至1L。3.2.1.2.5二乙基二硫代氨基甲酸銀[Ag(DDTC)]吡啶溶液：5g/L。溶解1.25g二乙基二硫代氨基甲3.2.1.2.6氯化亞錫-鹽酸溶液：溶解40g氯化亞錫[SnCl?·2H?O]在25mL水和75mL鹽酸的混合液中。3.2.1.2.10砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：按表1所示，吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2.1.2.9)分別置于6個(gè)錐形瓶(圖1中1)砷標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL相應(yīng)砷含量/μg004.020.03GB/T23349—20203.2.1.3.2通常實(shí)驗(yàn)室儀器。90mn1fmL4inL3向盛有砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的各錐形瓶中加10mL鹽酸和一定量水，應(yīng)使體積約為40mL,此時(shí)溶液置少量乙酸鉛棉花于玻璃管(圖1中2)內(nèi)以吸收硫化氫、二氧化硫等。吸取5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液置于10mL量筒內(nèi)，按圖1連接儀器，磨口玻璃吻合處在反應(yīng)過(guò)程中應(yīng)保持密封。4GB/T23349—2020以系列砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的砷含量(μg)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線或擬合回歸方程。吸取一定量的試液(使其砷含量小于20μg,體積在30mL以下)于100mL錐形瓶(圖1中1)中，加10mL鹽酸；補(bǔ)充水使其體積約為40mL,加入1g抗壞血酸。以下按3.2.1.4.1規(guī)定的操作步驟，從“然后加入2.0mL碘化鉀溶液和2.0mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15min?！遍_(kāi)始，直至“……測(cè)定溶液的吸光度”為止完成測(cè)定。從工作曲線或回歸方程求出相應(yīng)的砷的含量。3.2.1.4.3空白試驗(yàn)采用空白溶液，其他步驟同樣品測(cè)定。3.2.1.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理試樣的砷含量以砷(As)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)計(jì)算：式中：…………C?——試樣溶液中砷的含量的數(shù)值，單位為微克(μg);Co?--—空白溶液中砷的含量的數(shù)值，單位為微克(μg);250——試樣溶液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m?——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);V?--——測(cè)定時(shí)，所取試液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。3.2.1.6精密度平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表2要求。砷含量/(mg/kg)允許相對(duì)偏差/%3.2.2原子熒光光譜法按NY/T1978—2010中4.1或4.3進(jìn)行，其中試樣溶液制備按本標(biāo)準(zhǔn)的3.1。3.2.3砷的測(cè)定砷斑法在酸性介質(zhì)中，五價(jià)砷通過(guò)碘化鉀、氯化亞錫及初生態(tài)氫還原為砷化氫(AsH?),再與溴化汞試紙接觸反應(yīng)，生成的黃色色斑深淺與砷濃度成正比。5GB/T23349—20203.2.3.2.2無(wú)砷金屬鋅粒。3.2.3.2.3碘化鉀溶液：150g/L,將150克碘化鉀溶于水，并稀釋至1L。3.2.3.3.2通常實(shí)驗(yàn)室儀器。使用時(shí)，將溴化汞試紙夾在玻璃管上端管口(圖2中4)與玻璃帽(圖2中5)中間，用橡皮圈將其固定。1——廣口瓶；3——玻璃管；4——玻璃管上端管口；5——玻璃帽。623349—2020試驗(yàn)步驟吸取一定量的試液(使其砷含量小于5μg,體積在30mL以下)和一系列砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2.3.2.8)置于各廣口瓶(圖2中1)中，加10mL鹽酸和一定量水于各廣口瓶中，應(yīng)使體積約為40mL。然后加入放少量乙酸鉛棉花于玻璃管(圖2中3)內(nèi)以吸收硫化氫、二氧化硫等。按3.2.3.3.3儀器要求，將溴化汞試紙固定。稱(chēng)量5g無(wú)砷金屬鋅粒到廣口瓶中，迅速按圖2所示連接好儀器。在暗處放置1h～1.5h,取下溴化汞試紙，以試液的溴化汞試紙顏色與砷標(biāo)準(zhǔn)溶液系列色階比較，求出試液中砷含量。試樣的砷含量以砷(As)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(2)計(jì)算：…………(2)式中：C?——與標(biāo)準(zhǔn)色階比較得出試樣溶液中砷的含量的數(shù)值，單位為微克(μg);Co?-—與標(biāo)準(zhǔn)色階比較得出空白溶液中砷的含量的數(shù)值，單位為微克(μg);取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表2要求。3.3鎘含量測(cè)定原子吸收分光光度法3.3.1原理試樣溶液中的鎘，經(jīng)原子化器將其轉(zhuǎn)變成原子蒸氣，產(chǎn)生的原子蒸氣吸收從鎘空心陰極燈射出的特征波長(zhǎng)228.8nm的光，吸光度的大小與鎘基態(tài)原子濃度成正比。3.3.2試劑和材料3.3.2.4鎘標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：按表3所示，吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.3.2.3)置于6個(gè)100mL容量瓶中，用鹽酸溶7GB/T23349—2020鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL相應(yīng)鎘的質(zhì)量濃度/(μg/mL)003.3.2.5溶解乙炔。3.3.2.6惰性氣體(石墨爐法使用)。3.3.3儀器設(shè)備3.3.3.1通常實(shí)驗(yàn)室儀器。3.3.3.2原子吸收分光光度計(jì)(有背景校正裝置),配有鎘空心陰極燈和空氣-乙炔燃燒器或石墨爐。3.3.4試驗(yàn)步驟3.3.4.1工作曲線的繪制根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，參照儀器使用說(shuō)明書(shū)，將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)。于波長(zhǎng)228.8nm處，使用空氣-乙炔氧化火焰或石墨爐，以鎘含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的吸光度。以系列鎘標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的鎘的濃度(μg/mL)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線或擬合回歸方程。將試樣溶液不經(jīng)稀釋或根據(jù)鎘含量將試樣溶液用鹽酸溶液稀釋至一定倍數(shù)后，在與測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液相同的條件下，測(cè)得試樣溶液的吸光度，從工作曲線或回歸方程求出相應(yīng)的鎘濃度(μg/mL)。3.3.4.3空白試驗(yàn)采用空白溶液，其他步驟同樣品測(cè)定。3.3.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理試樣的鎘含量以鎘(Cd)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(3)計(jì)算：………式中：P?-—試樣溶液中鎘的濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);Po?--—空白溶液中鎘的濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);D?——測(cè)定時(shí)試樣溶液的稀釋倍數(shù)的數(shù)值；8GB/T23349—2020取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表4要求。鎘含量/(mg/kg)允許相對(duì)偏差/%3.4鉻含量測(cè)定原子吸收分光光度法鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL相應(yīng)鉻的濃度/(pg/mL)003.4.2.5溶解乙炔。3.4.2.6惰性氣體(石墨爐法使用)。9GB/T23349—20203.4.4.1工作曲線的繪制根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，參照儀器使用說(shuō)明書(shū)，將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)。然后，于波長(zhǎng)357.9nm處，使用空氣-乙炔還原火焰或石墨爐，以鉻含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定系列鉻標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的吸光度。以系列鉻標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的鉻的質(zhì)量濃度(μg/mL)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線或擬合回歸方程。將試樣溶液不經(jīng)稀釋或根據(jù)鉻含量將試樣溶液用鹽酸溶液稀釋至一定倍數(shù)后，在與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的條件下，測(cè)得試樣溶液的吸光度，從工作曲線或線性方程求出相應(yīng)的鉻質(zhì)量濃度(μg/mL)。采用空白溶液，其他步驟同樣品測(cè)定。3.4.5試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理試樣鉻含量以鉻(Cr)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(4)計(jì)算：式中：P?——試樣溶液中鉻的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);Po4——空白溶液中鉻的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);D?—測(cè)定時(shí)試樣溶液的稀釋倍數(shù)的數(shù)值；m?——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果?！叫袦y(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表6要求。鉻含量/(mg/kg)允許相對(duì)偏差/%3.5鉛含量測(cè)定原子吸收分光光度法試樣溶液中的鉛，經(jīng)原子化器將其轉(zhuǎn)變成原子蒸氣，所產(chǎn)生的原子蒸氣吸收從鉛空心陰極燈射出的GB/T23349—2020特征波長(zhǎng)283.3nm的光，吸光度的大小與鉛基態(tài)原子濃度成正比。3.5.2.4鉛標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：按表7所示，吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.5.2.3)分別置于5個(gè)100mL容量瓶中，用鹽鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL相應(yīng)鉛的質(zhì)量濃度/(μg/mL)004.04.03.5.2.5溶解乙炔。3.5.2.6惰性氣體(石墨爐法使用)。3.5.3.2原子吸收分光光度計(jì)，配有鉛空心陰極燈和空氣-乙炔燃燒器或石墨爐。根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，參照儀器使用說(shuō)明書(shū)，將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)。然后，于波長(zhǎng)283.3nm處，使用空氣-乙炔氧化火焰或石墨爐，以鉛含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定系列鉛標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的吸光度。以系列鉛標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的鉛的質(zhì)量濃度(μg/mL)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線或擬合回歸方程。將試樣溶液不經(jīng)稀釋或根據(jù)鉛含量將試樣溶液用鹽酸溶液稀釋至一定倍數(shù)后，在與測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的條件下，測(cè)得試樣溶液的吸光度，從工作曲線或回歸方程求出相應(yīng)的鉛質(zhì)量濃度(μg/mL)。采用空白溶液，其他步驟同樣品測(cè)定。試樣鉛含量以鉛(Pb)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ws計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(5)計(jì)算：GB/T23349—2020式中：…………p?——試樣溶液中鉛的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);Po?——空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);D?———測(cè)定時(shí)試樣溶液的稀釋倍數(shù)的數(shù)值；m?--—試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。3.5.6精密度平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表8要求。鉛含量/(mg/kg)允許相對(duì)偏差/%3.6汞含量測(cè)定3.6.1氫化物發(fā)生-原子吸收分光光度法試樣溶液中的汞，用硼氫化鉀將其還原成金屬汞，用氮?dú)饬鲗⒐魵廨d入冷原子吸收儀，汞原子蒸氣對(duì)波長(zhǎng)253.7nm的紫外光具有強(qiáng)烈的吸收作用，吸光度的大小與汞蒸氣濃度成正比。3.6.1.2試劑和材料3.6.1.2.2硝酸溶液：1+1。3.6.1.2.3硫酸溶液：4%。3.6.1.2.4重鉻酸鉀溶液：5g/L。3.6.1.2.5硼氫化鉀堿性溶液：1.25g/L。稱(chēng)取0.50g硼氫化鉀和0.50g氫氧化鉀于500mL燒杯中，用水溶解并配制成400mL溶液。3.6.1.2.6汞標(biāo)固定液：將0.5g重鉻酸鉀溶于950mL水中，再加50mL硝酸。3.6.1.2.7汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。稱(chēng)取0.1354g氯化汞(HgCl?)于250mL燒杯中，用汞標(biāo)固定溶液溶解后移入1000mL棕色容量瓶中，再用汞標(biāo)固定液稀釋至刻度，混勻。3.6.1.2.8汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：5μg/mL。吸取25.0mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.6.1.2.7)于500mL棕色容量瓶中，用汞標(biāo)固定液稀釋至刻度，混勻。3.6.1.2.9汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.5μg/mL。吸取10.0mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.6.1.2.8)于100mL棕色容量瓶中，用汞標(biāo)固定液稀釋至刻度，混勻。3.6.1.2.10汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：按表9所示，吸取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.6.1.2.9)置于5個(gè)100mL容量瓶中，分GB/T23349—2020別加入10mL重鉻酸鉀溶液和10mL硝酸溶液，用水稀釋至刻度，混勻，制得系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。汞標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL相應(yīng)汞的質(zhì)量濃度/(ng/mL)0054.03.6.1.3儀器設(shè)備3.6.1.3.1通常實(shí)驗(yàn)室儀器。3.6.1.3.2原子吸收分光光度計(jì)，配有氫化物發(fā)生器和汞空心陰極燈。3.6.1.4試驗(yàn)步驟3.6.1.4.1工作曲線的繪制