芳香性與芳族取代反應(yīng)

關(guān)于芳香性與芳族取代反應(yīng)第2頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月第3頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月第五章芳香性與芳族取代反應(yīng)

AromaticityandAromaticSubstitution第4頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月

1.取代基效應(yīng)的定量關(guān)系

a.分速度因數(shù)與選擇性

b.Hammett方程2.芳香性（非苯芳香體系）第5頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月1.芳環(huán)上取代基與活性間的定量關(guān)系取代基性能與化學(xué)活性之間存在一定的定量關(guān)系1)分速度因數(shù)與選擇性從定量關(guān)系上考慮鄰、對(duì)、間位取代難易程度分速度因數(shù)(f)=(6)(k取代)(z產(chǎn)物的百分比)y(k苯)y=位置的數(shù)目

通過每一個(gè)位置取代苯的活性與苯比較，把總的速率乘以鄰位、間位或?qū)ξ划a(chǎn)物的百分比，再除以苯的取代速率的結(jié)果。第6頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月當(dāng)f>1時(shí)，該位置的活潑性比苯大,否則比苯小。第7頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月例如：在硝酸與乙酸酐的體系中甲苯的硝化速度是苯進(jìn)行硝化反應(yīng)的23倍，取代產(chǎn)物的百分比為：

鄰對(duì)間63％34％3％第8頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月氯苯和苯甲醚進(jìn)行硝化反應(yīng)時(shí)，分速度因數(shù)分別為：氯苯的三個(gè)分速度因數(shù)均小于1，鹵素是致鈍基團(tuán)，且fm<<fp,E+進(jìn)入間位的可能性很小。苯甲醚：fp≈fo>>fm-OCH3對(duì)鄰、對(duì)位具有＋C,-I效應(yīng)，＋C>-I

對(duì)間位，只有-I,而無＋C效應(yīng)。第9頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月2〕Hammett方程描述分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)活性的定量關(guān)系的一種形式。Hammett方程：σx－取代基常數(shù)ρ－直線斜率第10頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月I.方程的建立

在有機(jī)化學(xué)中的一個(gè)基本假定：

相似的化合物反應(yīng)相似，結(jié)構(gòu)上的相似改變，導(dǎo)致反應(yīng)性能的相似改變。

在有機(jī)化學(xué)研究中，測(cè)定了很多有機(jī)反應(yīng)的速度常數(shù)k和平衡常數(shù)K，獲得大量的數(shù)據(jù)。人們通過“相關(guān)分析”（CorrelationAnalysis)方法，使一組數(shù)據(jù)和另一組數(shù)據(jù)相互關(guān)聯(lián)起來，通過對(duì)數(shù)據(jù)加以分析，揭示出決定有關(guān)反應(yīng)本質(zhì)。Hammett利用這種相關(guān)分析法，研究了一系列間、對(duì)位取代苯衍生物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能間的定量關(guān)系，取得重要研究結(jié)果。第11頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月例如：對(duì)比X-C6H4-COOC2H5的水解速度常數(shù)kh和

X-C6H4-CO2H的電離常數(shù)ki

發(fā)現(xiàn)logkh和logki之間有如下關(guān)系：Logkh=ρlogki+A第12頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月

分析其他間、對(duì)位取代苯衍生物的相關(guān)反應(yīng)側(cè)鏈反應(yīng)，也符合這一規(guī)律，因此可以引出一個(gè)普遍的規(guī)律，即：

logk=ρlogki+A或logK=ρlogKi+A

在式中引入Ki0(未取代苯甲酸的電離常數(shù)）

logK=ρlogKi+A

+ρlogKi0

-

ρlogKi0=ρ(logKi–logKi0)+(A+ρlogKi0)=ρ(logKi–logKi0)+logK0logK–logK0=ρ(logKi–logKi0)logK/K0=ρlogKi/Ki0

已知Ki/Ki0的差值是由取代基引起的，設(shè)：

logKi–logKi0，則：logK/K0=

x

ρ

第13頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月

logK/K0=

xρHammett方程式中：K－取代苯衍生物的反應(yīng)速度常數(shù)或平衡常數(shù)

K0－未取代苯衍生物的反應(yīng)速度常數(shù)或平衡常數(shù)

x－取代基常數(shù)，只與取代基有關(guān)

ρ－反應(yīng)常數(shù)，只與反應(yīng)類型和反應(yīng)條件有關(guān)。第14頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月Hammett選擇：

作為標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)，令其ρ＝＋1，根據(jù)測(cè)定的Kx-C6H4COOH

和KC6H4COOH，由

logKi–logKi0，可以計(jì)算出各種取代基的取代基常數(shù)。II.取代基常數(shù)和反應(yīng)常數(shù)logK/K0=

xρ

（1）取代基常數(shù)

xSubstituentconstant第15頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月X

p

mX

p

mO-

-1.00-0.71F+0.062+0.337NH2

-0.66-0.161Cl+0.227+0.373NMe2

-0.60-0.211Br+0.232+0.391OH-0.357-0.002

I+0.276+0.353OCH3

-0.268+0.115

COCH3+0.516+0.306CH3

-0.170-0.069CO2Et+0.522+0.398C2H5

-0.151-0.07CF3

+0.551+0.415H

0.0000.000

CN+0.628+0.678

SO2CH3

+0.728+0.647

NO2

+0.778+0.710

+NMe3+0.859+0.904常見取代基的取代基常數(shù)

x第16頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月從表中數(shù)據(jù)可以看出：推電子取代基的為負(fù)值吸電子取代基的為正值由取代基常數(shù)可以定量地比較取代基電子效應(yīng)大小。例如：第17頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月利用取代基的值，可以定量的分析取代基的電子效應(yīng)。例1：鹵素的值都是正值，說明鹵素的純電子效應(yīng)為吸電子的：FClBrI

p+0.062+0.227+0.232+0.276

m+0.337+0.373+0.391+0.353純+C:-0.275-0.146-0.159-0.076例2：

p-CH3O:

p-0.268表明+C>-Im-CH3O:

m+0.115表明－I第18頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月根據(jù)以上分析，可以認(rèn)為：取代基常數(shù)

是取代基改變苯環(huán)側(cè)鏈反應(yīng)中心電子密度的能力的量度。亦即：值定量地反映了各種取代基（p-和m-）的電子效應(yīng)對(duì)苯環(huán)側(cè)鏈反應(yīng)中心的影響大小。第19頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月（2）反應(yīng)常數(shù)ρ

（Reactionconstant）

用logk/k0(logK/K0)對(duì)作圖，得到最佳直線的斜率就是該反應(yīng)的反應(yīng)常數(shù)ρ。因此，由一系列取代基常數(shù)可以求出一些反應(yīng)的反應(yīng)常數(shù)ρ。

在logk/k0＝

ρ中，反應(yīng)物質(zhì)不變，為定值，則logk/k0與ρ的關(guān)系反映了反應(yīng)的性質(zhì)?？赡苋N類型的反應(yīng)：1)

ρ為正值（ρ>0)2)ρ為負(fù)值（ρ<0)3)ρ值很?。é选?）第20頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月i）ρ為正值的反應(yīng)

logk/k0=

ρ,ρ為正值，

越正，k/k0越大，表明反應(yīng)為吸電子取代基促進(jìn)的反應(yīng)。

正值越大，吸電子能力越強(qiáng)，反應(yīng)速度越快。反應(yīng)類型：

a）陽(yáng)離子斷裂b）試劑對(duì)底物的親核進(jìn)攻第21頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月例如：各酸性化合物的離解反應(yīng)：CompoundSolventtemperatureρAr-COOHH2O25oC+1.0095%EtOH25oC+1.89Ar-CH2COOHH2O25oC+0.49Ar-CH2CH2COOHH2O25oC+0.21Ar-CH=CH-COOHH2O25oC+0.47Ar-OHH2O25oC+2.11Ar-SH50%EtOH20oC+2.24Ar-NH3+H2O25oC+2.77Ar-CH2NH3+

H2O25oC+0.77logk/k0=

ρ第22頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月ii)親核反應(yīng)A.苯甲酸衍生物的反應(yīng)

a,取代苯甲酰氯的水解、醇解、胺解。第23頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月b,取代苯甲酰胺的堿性水解c,相反結(jié)構(gòu)的酯水解反應(yīng)第24頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月B取代苯甲醛的反應(yīng)（Canizzaro’sreaction)在50％甲醇中，40oCρ=+3.63第25頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月

在以上反應(yīng)中，取代基的吸電子性越強(qiáng)，

越大,對(duì)反應(yīng)的促進(jìn)作用越大。ρ值越大的反應(yīng)，對(duì)取代基的吸電子作用越敏感。ⅳ飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)第26頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月ii)ρ值為負(fù)值的反應(yīng)ρ值為負(fù)，σ越負(fù)，㏒k/k0越大，所以ρ值為負(fù)值的反應(yīng)為推電子間、對(duì)位取代基所促進(jìn)的反應(yīng)，吸電子取代基對(duì)反應(yīng)不利。㏒k/k0=σρ第27頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月反應(yīng)類型：第28頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月（1）取代芳胺或酚的親核進(jìn)攻第29頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月（2）芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)

在這類反應(yīng)中，取代基距反應(yīng)中心近，受取代基影響大，故ρ值絕對(duì)值大。第30頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月（3）陰離子斷裂反應(yīng)第31頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月苯磺酰氯的水解反應(yīng)在不同條件下有兩種截然不同的ρ值在丙酮中：可見，根據(jù)ρ值的不同，可推斷反應(yīng)歷程。第32頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月具有較小ρ值的反應(yīng)㏒k/k0=

ρ

這類反應(yīng)受取代基影響較小，例如，有些反應(yīng)受親核試劑和親電試劑的雙重進(jìn)攻—推拉反應(yīng)第33頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月丙二酸酯在哌啶和酸存在下同苯甲醛的縮合芳香酮與格氏試劑的加成反應(yīng)ρ值??第34頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月III.電子效應(yīng)的加合性

對(duì)于多取代（間位或?qū)ξ唬┍窖苌铮琀ammett方程符合下列關(guān)系：

㏒k/k0=n

ρn為環(huán)數(shù)，各環(huán)上取代基相同㏒k/k0=ρ（

1+

2+…）,各環(huán)上取代基不同第35頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月2)聯(lián)苯衍生物第36頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月IV.Hammett方程的應(yīng)用

求

，知道一個(gè)反應(yīng)的ρ值，可根據(jù)㏒k/k0=ρ計(jì)算出某一取代基的

值例：對(duì)氯苯甲酸的Pka=3.98,苯甲酸的Pka=4.19，

p-Cl㏒Kp-Cl/KH=,

=㏒Kp-Cl-㏒KH=-㏒KH-(-㏒KP-Cl)=4.19-3.98=+0.21

表中數(shù)據(jù)P-Cl＝+0.227第37頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月2)求k

知道反應(yīng)的ρ值和一反應(yīng)的速率常數(shù)，可求出另一反應(yīng)的速率常數(shù)例如：苯甲酸甲酯的水解反應(yīng)ρ=+2.38

苯甲酸甲酯的水解反應(yīng)速率常數(shù)

k0=2×10-4/mol.sec求間硝基苯甲酸甲酯的反應(yīng)速率常數(shù),km-NO2查

m-NO2=0.70㏒km-NO2/kH=

m-NO2ρ=0.70×2.38=1.69km-NO2/kH=49km-NO2=98×10-4/mol.sec第38頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月3)計(jì)算反應(yīng)速度比，判斷反應(yīng)歷程

㏒k1/k0=

1ρ㏒k2/k0=

2ρ㏒k1/k2=ρ(

1-

2)

由此可計(jì)算出不同取代物的反應(yīng)速度比例如，求對(duì)甲氧基芐基氯與對(duì)硝基芐基氯在水中水解的相對(duì)反應(yīng)速度：

p-OCH3=-0.268;

p-NO2=+0.778,ρ=-1.31㏒kp-OCH3/kP-NO2=-1.31(-0.268-0.778)=1.37

kp-OCH3/kp-NO2=23.44

說明反應(yīng)按SN1歷程進(jìn)行為給電子基所促進(jìn)。第39頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月結(jié)論：由以上結(jié)果可以看出，Hammett方程1）可以定量的表示苯衍生物中間、對(duì)位取代基對(duì)苯環(huán)側(cè)鏈反應(yīng)中心的電子效應(yīng)。2）可定量分析取代基的電子效應(yīng)。3）可以預(yù)測(cè)某些反應(yīng)的速度常數(shù)。4）可以用于研究某些反應(yīng)歷程。有一定的局限性，只適用于間、對(duì)位取代苯衍生物。第40頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月PartII.Aromaticity非苯芳香體系的芳香性第41頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月1.SomeCharacteristicsofAromaticSystems1)C/H比高,如C6H6,C10H8

2)鍵長(zhǎng)趨于平均化

3)分子具有共平面性4)化學(xué)活性易發(fā)生取代反應(yīng),而不易發(fā)生加成反應(yīng)5)具有較大的共軛能(離域能)6)具有特征光譜性能IR,UV,NMR….7)Hückel分子軌道理論(HMO)處理

以Sp2雜化的原子形成的含有4n+2個(gè)

電子的單環(huán)平面體系具有相應(yīng)的電穩(wěn)定性------4n+2rule第42頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月非苯芳香體系小環(huán)芳結(jié)構(gòu)：3，4，5,6元環(huán)中環(huán)芳結(jié)構(gòu)：7，8，9元環(huán)大環(huán)芳結(jié)構(gòu)：10，14，18…..第43頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月2.Smallringaromaticstructure

小環(huán)芳結(jié)構(gòu)1)三元環(huán)體系Threemembered

systems三,四,五,六元環(huán)的芳香體系第44頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月與空氣隔絕，R.T.可保留幾天在－20℃，可長(zhǎng)期保存IR，nmr證明其正離子結(jié)構(gòu)3個(gè)C-C鍵長(zhǎng)均為1.4?雙環(huán)丙基正離子

nmr表明，正電荷分散在所有芳環(huán)上第45頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月環(huán)丙烯酮羰基引起的電子極化使三元環(huán)

體系符合4n＋2規(guī)則環(huán)丙烯叉衍生物亞甲基環(huán)丙烯（未知）第46頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月2)四元環(huán)體系fourmemberedsystem環(huán)丁烯雙負(fù)離子，根據(jù)4n＋2規(guī)則，應(yīng)具有芳香性，結(jié)構(gòu)至今未被證明。

第47頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月

聯(lián)苯撐雙鋰鹽的結(jié)構(gòu)被Linmr證明具有抗磁環(huán)流，負(fù)電荷離域到整個(gè)分子

3)五元環(huán)體系Fivemembered

system第48頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月環(huán)戊二烯是個(gè)酸性烯烴pKa＝15乙?；〈沫h(huán)戊二烯負(fù)離子的環(huán)上可發(fā)生親電取代反應(yīng)

Li+位于環(huán)

電子云上，形成緊貼離子對(duì)第49頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月第50頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月富烯衍生物第51頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月杯烯

具有潛在的正電荷和負(fù)電荷，偶極矩高，可發(fā)生親電取代反應(yīng)雜環(huán)化合物第52頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月二茂鐵（Ferrocene）兩個(gè)環(huán)戊二烯負(fù)離子和一個(gè)Fe2＋形成夾心絡(luò)合物非常穩(wěn)定，加熱到500℃也不分解。化學(xué)性質(zhì)與芳香族化合物相似：a.在無氧存在下，對(duì)堿穩(wěn)定b.易發(fā)生親電取代，而且比苯容易的多。c.不易發(fā)生加成。d.遇氧化劑如Br2,HNO3則被氧化成Fe3+和環(huán)戊二烯衍生物。

二茂鐵不能直接磺化，硝化和鹵化，否則會(huì)被氧化分解。第53頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月

結(jié)構(gòu)：環(huán)戊二烯負(fù)離子所有的C-C鍵長(zhǎng)均為1.4?，所有C-Fe距離都相等（2.04?），兩個(gè)茂環(huán)平行距離3.32?。具有很強(qiáng)的抗磁環(huán)流。

二茂鐵中，兩個(gè)環(huán)戊二烯負(fù)離子的10個(gè)

p軌道與Fe的3d軌道重疊，12

電子＋3d6=18

電子結(jié)構(gòu),滿足了鐵的18電子惰性氣體結(jié)構(gòu)，故非常穩(wěn)定。

第54頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月其它親電反應(yīng)：這些都是苯不能發(fā)生的反應(yīng)，是其高反應(yīng)性的表現(xiàn).化學(xué)性質(zhì)：第55頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月

此外，二茂鐵在硫酸－甲醇存在下，與醛酮發(fā)生縮合反應(yīng)而得到雙二茂鐵基烷烴。環(huán)金屬化合物:

第56頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月二茂鐵及其衍生物的應(yīng)用

近年來，二茂鐵這種新奇結(jié)構(gòu)及其突出的芳香性不斷激發(fā)化學(xué)家的興趣。對(duì)二茂鐵衍生物的合成，性質(zhì)及其應(yīng)用研究長(zhǎng)盛不衰，推動(dòng)了化學(xué)鍵理論和結(jié)構(gòu)化學(xué)的發(fā)展，而且擴(kuò)大了金屬有機(jī)化學(xué)范圍，開辟了金屬有機(jī)化學(xué)的一個(gè)新領(lǐng)域。①Ascatalystsinasymmetricalorganicsynthesis

作為不對(duì)稱有機(jī)合成催化劑手性二茂鐵衍生物及其過渡金屬配合物是不對(duì)稱有機(jī)合成的有效催化劑，典型的手性催化劑有：第57頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月第58頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月第59頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月Organometallics2013,32,1075?1084Biferrocene-BasedDiphosphineLigands:SynthesisandApplicationofWalphosAnaloguesinAsymmetricHydrogenations第60頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月Organometallics2012,31,6365?6372AsymmetricSynthesisofHeterobimetallicPlanarChiralFerrocenePallada-/PlatinacyclesandTheirApplicationtoEnantioselectiveAza-ClaisenRearrangements第61頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月第62頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月AFerrocenyl-DHIPOH/Cu(OAc)2ComplexforDiastereo-andEnantioselectiveCatalysisofthe1,4-AdditionofGlycineDerivativestoAlkylideneMalonates第63頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月第64頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月燃燒控制劑或調(diào)節(jié)劑二茂鐵及其衍生物對(duì)于液體及固體燃料的燃燒有明顯的催化作用，因而可用作這些燃料的消煙劑或燃速調(diào)節(jié)劑。例如：丁基二茂鐵等能有效地提高復(fù)合固體推進(jìn)劑的燃速，可用于調(diào)節(jié)火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的彈道性能。二茂鐵衍生物添加在液體燃料中可促進(jìn)燃料的完全燃燒.含有

0.1％wt二茂鐵的汽油，燃燒廢液中CO和HCHO含量分別降低

88％和19%.第65頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月③光敏劑，穩(wěn)定劑和改良劑

二茂鐵衍生物添加在高分子材料中可做光敏劑，例如，促進(jìn)PE膜的光降解。含0.1％的辛?；F的PE暴露在日光下，三個(gè)月完全降解。二茂鐵衍生物可用作高分子材料的防老劑.例如異戊二烯中摻入1.5－1.7％的二茂鐵，可增加耐熱，耐光，耐老化。潤(rùn)滑油中添加1.5％的二茂鐵甲醇等化合物，能改善其耐壓與耐磨耗性能。第66頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月④在生化和醫(yī)藥方面的應(yīng)用二茂鐵衍生物可用于氨基酸的合成第67頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月含二茂鐵的抗生素已進(jìn)行了合成方法和抗生活性的研究:二茂鐵青霉素,具有抗菌活性第68頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月一種潛在的抗癌藥——二茂鐵鉑配合物二茂鐵衍生物可用殺蟲劑和殺菌劑二茂鐵基硫醚環(huán)烷酸酯是二茂鐵基擬除蟲菊殺蟲劑第69頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月3．中環(huán)芳結(jié)構(gòu)Mediumringaromaticsystem1）七元環(huán)環(huán)庚三烯正離子(卓離子)6電子體系,具有芳香性第70頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月卓酮第71頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月光譜表明,二個(gè)環(huán)都具有芳香性非常穩(wěn)定相當(dāng)穩(wěn)定庚富瓦烯第72頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月藍(lán)烴天藍(lán)色固體,m.p.99oC,穩(wěn)定是非苯芳香體系的一個(gè)典型離子C9-C10鍵長(zhǎng)1.49?,接近C-C單鍵鍵長(zhǎng)，未參與共軛其它鍵長(zhǎng)1.37-1.41?，與苯中C-C鍵長(zhǎng)相似nmr證明,藍(lán)烴具有芳香性,且相當(dāng)活潑.偶極矩約1.8D,可以認(rèn)為具有離子結(jié)構(gòu):第73頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月2)八元環(huán)環(huán)辛四烯二正離子和二負(fù)離子第74頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月九元環(huán)

環(huán)壬四烯負(fù)離子

10個(gè)

電子，符合4n＋2規(guī)則nmr證明為芳香化合物第75頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月4．大芳環(huán)結(jié)構(gòu)Largeringaromaticsystem單雙鍵交替的環(huán)狀多烯，一般把較大的環(huán)稱為輪烯輪烯命名：例：苯，[6]輪烯

環(huán)辛四烯，[8]輪烯輪烯如果在一個(gè)平面上，具有4n+2個(gè)π電子時(shí)，應(yīng)具有芳香性。第76頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月[10]輪烯第77頁(yè),共89頁(yè)，星期六，2024年，5月

若用一個(gè)亞甲基代替環(huán)內(nèi)的兩個(gè)H原子，