氣相色譜測定水中溴氰菊酯方法研究

氣相色譜測定水中溴氰菊酯方法研究

摘要:本文參考目前國內(nèi)外相關(guān)文獻，對現(xiàn)有的水中溴氰菊酯的測定方法進行修改、優(yōu)化，建立其測定方法，同時對測定過程中可能碰到的幾個問題進行討論。方法原理：使用石油醚萃取水中的溴氰菊酯，有機相經(jīng)脫水后，直接進入氣相色譜儀-微池電子捕獲檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，外標(biāo)法定量。當(dāng)所取水樣體積為100ml，萃取劑濃度為1ml時，方法檢出限為0.0067μg/L。

關(guān)鍵詞:溴氰菊酯;氣相色譜;液液萃取

科學(xué)家在對大自然中除蟲菊素的殺蟲作用及化學(xué)結(jié)構(gòu)進行研究后，人工合成了擬除蟲菊酯類殺蟲劑，它們具有高效、廣譜、低毒、低殘留等優(yōu)點，目前已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用于病蟲害的防治。溴氰菊酯是擬除蟲菊酯類殺蟲劑中的一種，殺蟲譜廣，擊倒速度快，尤其對鱗翅目幼蟲及蚜蟲的殺傷力大，是擬除蟲菊酯類殺蟲劑中應(yīng)用較廣的一種。

隨著溴氰菊酯的廣泛應(yīng)用，其在地表水中時有檢出，在我國集中式生活飲用水地表水源地特定項目標(biāo)準(zhǔn)限值中，規(guī)定溴氰菊酯的限值為0.02mg/L。目前我國用于測定水中溴氰菊酯的相關(guān)研究較少，《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法》GB/T5750.9-2006中包含兩種測定水中溴氰菊酯的方法：高效液相色譜法和氣相色譜法。前者采用環(huán)己烷-乙醚（92:8）作為溶劑，使用正相硅膠柱分離，用紫外檢測器檢測；后者采用石油醚作為萃取溶劑，使用硬質(zhì)玻璃填充柱進行分離，用帶有電子捕獲檢測器的氣相色譜進行檢測。由于高效液相色譜儀在我國各實驗室的普及程度相對較低，而該氣相色譜方法又存在填料繁瑣、玻璃填充柱分離效果較差等缺點，已不能很好地滿足實際監(jiān)測的要求。

本文通過試驗對溴氰菊酯的氣相色譜測定條件進行優(yōu)化，結(jié)果表明：經(jīng)優(yōu)化的方法能夠很好地符合其測定要求。當(dāng)取樣量為100mL，萃取溶劑為10mL時，方法檢出限為0.067μg/L。

1試驗部分

1.1儀器設(shè)備、試劑及試驗條件

（1）Agilent6890N氣相色譜儀，配自動進樣塔、微池電子捕獲檢測器（μECD）；色譜柱：HP-5ms（30m×0.25mm×0.25μm）；振蕩器；氮吹濃縮儀。

（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液：100mg/L，溶劑為石油醚。

（3）試劑：石油醚（色譜純，沸程為60-90℃）；無水硫酸鈉（分析純，經(jīng)馬弗爐400℃灼燒4小時，置于干燥器中）；氯化鈉（分析純）。

（4）氣相色譜條件：

進樣口：汽化室溫度為240℃，采用不分流進樣，吹掃時間0.75min；

柱流量：2.0mL/min（恒流模式）；

程序升溫：150℃（保持3min）270℃（保持10min）；

檢測器溫度：300℃；

進樣體積：1μL。

（5）校準(zhǔn)曲線的繪制

取溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，以石油醚為溶劑，用微量注射器將標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至濃度分別為2.00，4.00，10.00，20.00，40.00μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。

（6）樣品的采集和保存

用1000mL磨口玻璃采樣瓶采集水樣，裝滿蓋緊瓶蓋，不留頂上空間和氣泡。水樣采集后應(yīng)盡快萃取。若不能及時分析，應(yīng)于4℃冰箱中貯存，但不能超過7天。

（7）溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

1.2樣品測定方法

（1）量取100mL水樣，置于250mL分液漏斗中，加入3g氯化鈉。溶解后加入10mL萃石油醚；

（2）將分液漏斗置于振蕩器上，劇烈振蕩5min，靜置10分鐘分層；

（3）收集有機相，并用10mL石油醚再萃取一次，合并有機相，用無水硫酸鈉脫水，氮吹濃縮并定容至1mL，供氣相色譜測定使用。

1.3水樣的選取及加標(biāo)

選取水樣時，由于水樣的成分的差異，對純水進行加標(biāo)和對實際水樣進行加標(biāo)的測定結(jié)果可能存在一定差異，因此采集實際地表徑流水樣為研究對象，以對該水樣加標(biāo)樣品及平行樣品的多次重復(fù)測定結(jié)果計算精密度、準(zhǔn)確度。

2結(jié)果及討論

2.1方法檢出限的測定

以2-5倍基線噪音響應(yīng)對應(yīng)的濃度對純水進行空白加標(biāo)，測定結(jié)果見表1。

計算12個該加標(biāo)樣品測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為方法檢出限，以10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為定量限。并以4倍檢出限作為定量下限，以校準(zhǔn)曲線上限的重復(fù)測定結(jié)果作為測定上限。測定結(jié)果見表2。

從表2中可以看出，當(dāng)所取水樣為100ml，溶劑體積為10mL時，溴氰菊酯的檢出限為0.067μg/L，優(yōu)于《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法》（GB/T5750.9-2006）中的0.2μg/L。

2.2精密度和準(zhǔn)確度測定

精密度以測定3組不同平行樣品的六次重復(fù)測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（％）表示，準(zhǔn)確度以該樣品的加標(biāo)回收率（％）表示，測定結(jié)果參見表3。

在實驗條件下，不同濃度加標(biāo)樣品的回收率范圍為：86.6%-104.7%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為：3.4-4.8。

3結(jié)論

與《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法》（GB/T5750.9-2006）中溴氰菊酯的測定方法相比，本文采用石英毛細柱分離，用微池電子捕獲檢測器進行檢測，具有分離效果好，靈敏度高等優(yōu)點，足以滿足水中溴氰菊酯的監(jiān)測要求。中國

參考文獻

[1]中國衛(wèi)生部,生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法,GB/T5750.9-2006,359-365.

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