22屆高考化學(xué)復(fù)習(xí)：四 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

第一部分

專題四物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

［備考要點(diǎn)I1.能用原子結(jié)構(gòu)解釋元素性質(zhì)及其遞變規(guī)律；會(huì)分析、預(yù)測(cè)比較元素及其化合物

的性質(zhì)；會(huì)判斷簡(jiǎn)單離子化合物和共價(jià)化合物中的化學(xué)鍵類型。2.掌握原子結(jié)構(gòu)與元素的性

質(zhì)及微粒間相互作用與物質(zhì)的性質(zhì)。3.掌握元素“位—構(gòu)一性”關(guān)系及其應(yīng)用。

考點(diǎn)一原子、分子結(jié)構(gòu)與原子核外電子排布

量核心回扣

(一)原子、分子結(jié)構(gòu)

1.明確微粒間“三個(gè)”數(shù)量關(guān)系

中性原子：核電荷數(shù)=質(zhì)子數(shù)=核外電子數(shù)=原子序數(shù)。

陰離子：核外電子數(shù)=質(zhì)子數(shù)+所帶的電荷數(shù)。

陽(yáng)離子：核外電子數(shù)=質(zhì)子數(shù)一所帶的電荷數(shù)。

2.“四同”的判斷方法

判斷的關(guān)鍵是抓住描述的對(duì)象。

(1)同位素——原子,如|H、汨、汨。

(2)同素異形體——單質(zhì)，如02、03。

(3)同系物——有機(jī)化合物，如CH3cH3、CH3cH2cH3。

(4)同分異構(gòu)體——有機(jī)化合物，如正戊烷、新戊烷。

HH

11

結(jié)構(gòu)式H—C—C—O—H

11

乙醇：HH

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式什一田某H3c―

對(duì)一甲基：淤一7

分子式或化學(xué)式明磯：KA1(SO4)212H2O

4.?？嘉⒘ｋ娮邮筋愋?/p>

H

[H：N：H]+

⑴陽(yáng)離子，如：Na+、Ca2+.H。

⑵陰離子，如：匚C1：]、匚S：：廣、匚0：H「

...?N：H:勺；O：

(3)官能團(tuán)，如：羥基?。：H、氨基近、醛基.&H、竣基.《?H。

(4)單質(zhì)分子，如：H：H、：N3N：。

化合物分子，如：H：ci：、H：6：H、：()：：C：：()【

(5)離子化合物，如:5匚@口、Na一匚。：『Na=[：C1：]Mg”匚Cl：]；

⑹既含離子鍵又含共價(jià)鍵的化合物，如：、匚。：用、Na一匚0：。：了Na\

■HT

H：N：H匚Cl：1-

.H」。

L特別提醒

常見(jiàn)電子式錯(cuò)誤類型

⑴未參與成鍵的電子對(duì)漏寫(xiě)錯(cuò)誤。如N2的電子式錯(cuò)寫(xiě)為N：：No

(2)離子合并錯(cuò)誤。如Na2s的電子式錯(cuò)寫(xiě)為Na；[:。

(3)離子化合物與共價(jià)化合物混淆錯(cuò)誤。如HC1的電子式錯(cuò)寫(xiě)為H-匚0!：1二

(4)原子結(jié)合順序錯(cuò)誤。如HC1O的電子式錯(cuò)寫(xiě)為H：C1：()：

(5)共用電子對(duì)數(shù)目錯(cuò)誤。如CO2的電子式錯(cuò)寫(xiě)為：：'二0:。

(二)基態(tài)原子的核外電子排布

1.排布規(guī)律

⑴能量最低原理：基態(tài)原子核外電子優(yōu)先占據(jù)能量最低的原子軌道，如Ge：

1S22s22P63s23P63dI°4s24P2O

(2)泡利原理：每個(gè)原子軌道上最多只能容納2個(gè)自旋狀態(tài)相反的電子。

(3)洪特規(guī)則：當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí)，基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一

個(gè)軌道，且自旋狀態(tài)相同。

2.表示方法

表示方法舉例

電子排布式Cr：Is22s22P63s23P63d54sl

簡(jiǎn)化電子排布式Cu：[Ar]3d104sl

價(jià)電子排布式Fe：3d64s2

Is2s2p

電子排布圖

0：[H]回t

3.特殊原子的核外電子排布式

(l)Cr的核外電子排布

先按能量從低到高排列：Is22s22P63s23P64s23d4,因3d5為半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，故需要將

4s軌道的一個(gè)電子調(diào)整到3d軌道，得到Is22s22P63s23P64sl3d5,再將同一能層的排到一起，

得到該原子的電子排布式：Is22s22P63s23P63ds4s\

(2)Cu的核外電子排布

先按能量從低到高排列：Is22s22P63s23P64s23d9,因3d1°為全充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，故需要將

4s軌道的一個(gè)電子調(diào)整到3d軌道，得至Is22s22P63s23P64sl3d1°,再將同一能層的排到一起，

得到該原子的電子排布式：Is22s22P63s23P63di°4s1

易錯(cuò)提醒(1)在寫(xiě)基態(tài)原子的電子排布式時(shí)，常出現(xiàn)以下錯(cuò)誤：

①3d、4s書(shū)寫(xiě)順序混亂

fFe:1s22s22P63s23P64s23d6(X)

如,

[Fe：1s22s22P63s23P63d64s2(V)

②違背洪特規(guī)則特例

fCr:1s22s22P63s23P63d44s2(X)

”[cr：Is22s22P63s23P63d54sl(J)

Cu:1s22s22P63s23P63d94s2(x)

Cu：1s22s22P63s23P634。4s1(V)

(2)在寫(xiě)基態(tài)原子的電子排布圖時(shí)，常出現(xiàn)以下錯(cuò)誤：

①FlHI?.(違反能量最低原理)

違反泡利原理)

@LLUL.-(違反洪特規(guī)則)

(3)注意元素電子排布式、簡(jiǎn)化電子排布式、元素價(jià)電子排布式的區(qū)別與聯(lián)系。如Fe的電子

排布式：Is22s22P63s23P63d64s2：簡(jiǎn)化電子排布式：[Ar]3d64s2；價(jià)電子排布式：3d64s2。

4.原子核外電子排布的周期性

隨著原子序數(shù)的增加，主族元素原子的最外層電子排布呈現(xiàn)周期性的變化：每隔一定數(shù)目的

元素，主族元素原子的最外層電子排布重復(fù)出現(xiàn)從顯到感心的周期性變化(第一周期除外)。

星對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練

1.正誤判斷，正確的打“，錯(cuò)誤的打“X”

(1)同一元素的不同同位素原子其質(zhì)量數(shù)不同，核外電子層結(jié)構(gòu)相同，其原子、單質(zhì)及其構(gòu)成

的化合物的化學(xué)性質(zhì)幾乎完全相同，只是某些物理性質(zhì)略有差異(J)

(2)共價(jià)鍵可存在于離子化合物、共價(jià)化合物和共價(jià)單質(zhì)分子中(J)

(3)氫化物一定是共價(jià)化合物(X)

(4)H2O的穩(wěn)定性大于H2S,是因?yàn)镠20分子間存在氫鍵(X)

(5)Na2O>NaOH、Na2S^Na2s。4加熱熔化，克服的是相同類型的作用力(J)

(6)CH3cH20H的沸點(diǎn)大于CH3cH0的沸點(diǎn)是因?yàn)镃H3cH20H存在分子間氫鍵(J)

2.正誤判斷，正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”

⑴中子數(shù)為20的氯原子：/Cl()

⑵氨分子的比例模型：0()

⑶氟離子的結(jié)構(gòu)示意圖：“<)

(4)氫氟酸的結(jié)構(gòu)式：H—C三N()

⑸CS?的比例模型：CX()

⑹氨基負(fù)離子(NH2)的電子式：H：M：H()

答案⑴X(2”(3)X(4)V(5)V(6)X

3.按要求書(shū)寫(xiě)下列電子式：

(DHjO*_________________，CV_____________________，

or______________________，NH4_______________________0

(2)CS2___________________,cos_____________________,

HCHO______________________，C2H4_______________________

COCI2_____________________，N2H4_______________________，

N2H5o

（3）NaH,NH4H,

NaCN,NaSCN,

NaBHUo

H

H????EH：N：

答案（1嚴(yán)？：盯E；c：：c：rt：O：O：TH

⑵：'s:：C：：S：：（）：：c：：S：

...HH后

.o,,

H：a：HH：C：：C：H：C1：C：CI：

H

EH：N：H=匚H「

⑶Na+匚HrM

NaFC:N：^Na-［：S：C::Nj

H

Na，H：B：H「

H

曼真題演練

角度一原子、分子結(jié)構(gòu)

1.（2018?全國(guó)卷HI,8）下列敘述正確的是（）

A.24g鎂與27g鋁中，含有相同的質(zhì)子數(shù)

B.同等質(zhì)量的氧氣和臭氧中，電子數(shù)相同

C.1mol重水與1mol水中，中子數(shù)比為2：1

D.1mol乙烷與1mol乙烯中，化學(xué)鍵數(shù)相同

答案B

解析等質(zhì)量的氧氣和臭氧，所含氧原子數(shù)相等，故電子數(shù)相同，B項(xiàng)正確；24g鎂、27g

鋁的物質(zhì)的量均為1mol,I個(gè)鎂原子和I個(gè)鋁原子所含的質(zhì)子數(shù)分別為12、13,故24g鎂

與27g鋁中含有的質(zhì)子數(shù)分別為12moi和13mo1,A項(xiàng)錯(cuò)誤；1個(gè)重水分子含有10個(gè)中子，

1個(gè)水分子含有8個(gè)中子，1mol重水與1mol水中含有的中子數(shù)之比為10:8（5：4）,C項(xiàng)錯(cuò)

誤；1個(gè)乙烷分子中含有7對(duì)共用電子，而I個(gè)乙烯分子中含有6對(duì)共用電子，故1mol乙

烷與1mol乙烯中，含有的化學(xué)鍵數(shù)之比為7：6,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.（2017?海南，3）下列分子中，其中子總數(shù)為24的是（）

18

A.O3B.2H2bo2

14I614I6

C.NO2D.CO2

答案D

解析A項(xiàng)，一個(gè)1803分子中含有中子數(shù)為3X10=30,錯(cuò)誤：B項(xiàng)，一個(gè)2H217。2分子中含

有中子數(shù)為2X1+2X9=20,錯(cuò)誤；C項(xiàng)，一個(gè)14卬6。2分子中含有中子數(shù)為7+2X8=23,

錯(cuò)誤；D項(xiàng)，一個(gè)14cl6。2分子中含有中子數(shù)為8+2X8=24,正確。

3.(2020?江蘇，2)反應(yīng)8NH3+3C12=6NHQ+N2可用于氯氣管道的檢漏。下列表示相關(guān)微

粒的化學(xué)用語(yǔ)正確的是()

A.中子數(shù)為9的氮原子：？N

B.N2分子的電子式：NrN

C.Cb分子的結(jié)構(gòu)式：Cl—C1

(+17)287

D.C「的結(jié)構(gòu)示意圖：“J

答案C

解析中子數(shù)為9的氮原子應(yīng)為SN,A項(xiàng)錯(cuò)誤；Nz分子的電子式為B項(xiàng)錯(cuò)誤；C「

(147)288

的結(jié)構(gòu)示意圖為“J,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

角度二基態(tài)原子的核外電子排布及運(yùn)動(dòng)狀態(tài)

4.[2021?全國(guó)乙卷，35(1)]對(duì)于基態(tài)Cr原子，下列敘述正確的是(填字母)。

A.軌道處于半充滿時(shí)體系總能量低，核外電子排布應(yīng)為[Ar]3d54sl

B.4s電子能量較高，總是在比3s電子離核更遠(yuǎn)的地方運(yùn)動(dòng)

C.電負(fù)性比鉀高，原子對(duì)鍵合電子的吸引力比鉀大

答案AC

5.[2021.全國(guó)甲卷，35(1)節(jié)選⑶的價(jià)電子層的電子排布式為o

答案3s23P2

6.[2021.廣東，20(1)]基態(tài)硫原子的價(jià)電子排布式為o

答案3s23P4

7.[2021?湖南，18(1)]基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖為。

3s,3p,

答案OI-1.'I.

8.[2021?山東，16(1)]基態(tài)F原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種。

答案9

解析基態(tài)F原子共有9個(gè)核外電子，則每個(gè)電子都有對(duì)應(yīng)的軌道和自旋狀態(tài)，所以核外電

子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有9種。

9.[2021?河北，17⑴(2)]KH2PCU晶體具有優(yōu)異的非線性光學(xué)性能。我國(guó)科學(xué)工作者制備的超

大KH2P04晶體已應(yīng)用于大功率固體激光器，填補(bǔ)了國(guó)家戰(zhàn)略空白?；卮鹣铝袉?wèn)題：

⑴在KH2P04的四種組成元素各自所能形成的簡(jiǎn)單離子中，核外電子排布相同的是

(填離子符號(hào))。

(2)原子中運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用+3表示，與之相反的用一3

表示，稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對(duì)于基態(tài)的磷原子，其價(jià)電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為

________O

7a

答案(1)K+和p3-(2)+水或一會(huì)

解析(1)KH2PCU的四種組成元素各自所能形成的簡(jiǎn)單離子分別為H+(或FT)、K+和

P3-,其中核外電子排布相同的是K+和P3,

(2)對(duì)于基態(tài)的磷原子，其價(jià)電子排布式為3s23P3,其中3s軌道的2個(gè)電子自旋狀態(tài)相反，自

旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為0;根據(jù)洪特規(guī)則可知，其3P軌道的3個(gè)電子的自旋狀態(tài)相同，因此，

基態(tài)磷原子的價(jià)電子的自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為+/或一小

10.[2019?全國(guó)卷I,35(1)]下列狀態(tài)的鎂中，電離最外層一個(gè)電子所需能量最大的是

(填標(biāo)號(hào))。

A.(Ne]田B.|Ne]叵]

3s3s

C.(Ne]臼田D.[Ne)田

3s3p3p

答案A

解析由題給信息知，A項(xiàng)和D項(xiàng)代表Mg+,B項(xiàng)和C項(xiàng)代表Mg。A項(xiàng)，Mg卡再失去一個(gè)

電子較難，即第二電離能大于第一電離能，所以電離最外層一個(gè)電子所需能量A大于B;3p

能級(jí)的能量高于3s,3P能級(jí)上電子較3s上易失去，故電離最外層一個(gè)電子所需能量：A>C、

A>D,選A。

11.[2019?全國(guó)卷n,35(2)(3)](2)Fe成為陽(yáng)離子時(shí)首先失去軌道電子，Sm的價(jià)層電

子排布式為4F6S2,Sn?+價(jià)層電子排布式為。

(3)比較離子半徑：F-。2-(填“大于”“等于”或“小于”

答案(2)4s4戶⑶小于

解析(2)Fe的價(jià)層電子排布式為3d64s2,其陽(yáng)離子Fe2\Fe，+的價(jià)層電子排布式分別是3d\

3d5,二者均首先失去4s軌道上的電子；Sm失去3個(gè)電子成為Sm?+時(shí)，首先失去6s軌道上

的電子，然后再失去1個(gè)4f軌道上的電子，故SnP+的價(jià)層電子排布式為4f5。(3)F-與O?-

核外電子層結(jié)構(gòu)相同，核電荷數(shù)越大，原子核對(duì)核外電子的吸引力越大，離子半徑越小，故

離子半徑：F-<O2"=

12.[2018?全國(guó)卷I,35(1)(2)](1)下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中，能量最低和最高的

分別為、(填標(biāo)號(hào))。

D匚

A.Is2s2p.r2Pv2p;

1DD

B.Is2s2p,2pv2p,

1DD

C.Is2s2p,2p,2P工

D口

D.Is2s2pr2p.v2p,

(2)Li+與H-具有相同的電子構(gòu)型，r(Li+)小于4IT),原因是

答案(1)DC(2)Li+核電荷數(shù)較大

13.[2018?全國(guó)卷H,35(1)]基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為,基

態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為形。

答案3d4s啞鈴

凰考向預(yù)測(cè)

考向一原子、分子結(jié)構(gòu)

1.(2021,陜西漢中市高三模擬)下列有關(guān)化學(xué)用語(yǔ)表達(dá)正確的是()

A.二硫化碳的結(jié)構(gòu)式：S=C=S

B.23Na37Cl中質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)之比是8：7

c.Ha的電子式：h匚a?1

小(+H)2、88

D.結(jié)構(gòu)示意圖為,〃的陰離子都不能破壞水的電離平衡

答案A

解析二硫化碳的結(jié)構(gòu)式與二氧化碳相似，二氧化碳的結(jié)構(gòu)式是o=c=o,所以二硫化碳的

結(jié)構(gòu)式是S=C=S,故A正確；23Na37cl中質(zhì)子數(shù)為11+17=28,中子數(shù)為(23—11)+(37—

17)=32,質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)之比為28：32=7：8,故B錯(cuò)誤；氯化氫是共價(jià)化合物，沒(méi)有陰、

陽(yáng)離子，氫原子和氯原子共用一對(duì)電子，以共價(jià)鍵結(jié)合，電子式為故c錯(cuò)誤；符

(+n)288

合結(jié)構(gòu)示意圖為的陰離子可能是硫離子，硫離子水解能破壞水的電離平衡，故D錯(cuò)

i天o

2.（2021.合肥模擬）下列有關(guān)化學(xué)用語(yǔ)表示正確的是（)

（F18）288

A.S2的結(jié)構(gòu)示意圖：

B.HC1O的結(jié)構(gòu)式：H-Cl—O

c.乙醇的球棍模型：勺

C1

I

Cl—C—C1

D.四氯化碳的結(jié)構(gòu)式：C1

答案D

（J46）288

解析S2-的核電荷數(shù)為16,其結(jié)構(gòu)示意圖為A錯(cuò)誤；HC1O分子內(nèi)，氧原子分別

和氫、氯原子共用1對(duì)電子對(duì)，電子式為9?（」?,B錯(cuò)誤；乙醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3cH2OH,

濘

球棍模型為。，C錯(cuò)誤；四氯化碳分子內(nèi)，每個(gè)氟原子和碳原子共用1對(duì)電子對(duì)，結(jié)

C1

I

Cl—C—C1

I

構(gòu)式為Cl,D正確。

3.（2021?甘肅省平?jīng)鍪星f浪縣第一中學(xué)模擬）火藥制備是我國(guó)古代聞名世界的化學(xué)工藝，原理

為2KNCh+S+3C=K2S+N2t+3CO2t?下列表示反應(yīng)中相關(guān)微粒的化學(xué)用語(yǔ)正確的是

（）

（+18）288

A.K+的結(jié)構(gòu)示意圖：“J

B.K2s的電子式：K?L.S?1

C.CO2的結(jié)構(gòu)式：O=C=O

D.P2與配3互為同位素

答案c

（+19）288

解析K+的質(zhì)子數(shù)為19、核外電子數(shù)為18,其結(jié)構(gòu)示意圖為,故A錯(cuò)誤；K2s為離

子化合物，其正確的電子式為K匚.S：TK,故B錯(cuò)誤；CO2為共價(jià)化合物，分子中

含有2個(gè)碳氧雙鍵，其結(jié)構(gòu)式為O=C=O,故C正確；%02和18()3為0元素的不同單質(zhì)，

二者互為同素異形體，故D錯(cuò)誤。

考向二核外電子排布及應(yīng)用

4.(l)Sc的價(jià)電子排布式為o

答案3dzs2

(2)V的價(jià)電子排布圖為。

3d4s

答案"""IIIO

(3)基態(tài)銅原子的核外電子排布式(簡(jiǎn)寫(xiě))為。

答案[Ar]3di°4sl

(4)基態(tài)Ga原子的核外電子排布式(簡(jiǎn)寫(xiě))為o

答案[Ar]3d4s24Pl

(5)第四周期核外電子排布未成對(duì)電子數(shù)和周期數(shù)相同的基態(tài)原子的核外電子排布式(簡(jiǎn)寫(xiě))為

答案[Ar]3d64s2

5.比較Mn和Fe的電離能數(shù)據(jù)可知：氣態(tài)Mr?+再失去一個(gè)電子比氣態(tài)Fe?+再失去一個(gè)電子

難。對(duì)此，你的解釋是.

答案Md+的3d軌道電子排布為半充滿狀態(tài)，較穩(wěn)定；而Fe?+的3d軌道電子數(shù)為6,不是

較穩(wěn)定的狀態(tài)

6.從原子結(jié)構(gòu)角度分析Fe?+和Fe3+的穩(wěn)定性相對(duì)強(qiáng)弱：。

答案Fe2+：[Ar]3d6,Fe3+：[Ar]3d\Fe3+的3d能級(jí)電子為半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，故穩(wěn)定性：

Fe3+>Fe2+

7.檢驗(yàn)K元素的方法是焰色反應(yīng)，請(qǐng)用原子結(jié)構(gòu)的知識(shí)解釋產(chǎn)生此現(xiàn)象的原因：

答案當(dāng)基態(tài)原子的電子吸收能量后，電子會(huì)躍遷到較高的能級(jí)，變成激發(fā)態(tài)電子，電子從

能量較高的激發(fā)態(tài)躍遷到較低能量的激發(fā)態(tài)或基態(tài)時(shí)，將以光的形式釋放能量

8.FeCb和LiFePCU中的鐵元素分別顯+3、+2價(jià)，請(qǐng)從原子結(jié)構(gòu)角度解釋Fe為何能顯+3、

+2價(jià)：___________________________________________________________________________

答案Fe的價(jià)電子排布為3d64s2,其4s上的兩個(gè)電子易失去而顯+2價(jià)，3d上再失去1個(gè)電

子后成較穩(wěn)定的半充滿狀態(tài)，所以可顯+3價(jià)

考點(diǎn)二元素周期表元素周期律

豆核心回扣

1.強(qiáng)化記憶元素周期表的結(jié)構(gòu)

（）元素種類

注意周期

表邊界2短

8周

期

【BIIB8

1?

這

2.識(shí)記理解元素周期律

項(xiàng)目同周期（左一右）同主族（上f下）

核電荷數(shù)逐漸增大逐漸增大

原電子層數(shù)相同逐漸增多

子原子半徑逐漸減小逐漸增大

結(jié)陽(yáng)離子逐漸減小

構(gòu)離子半徑陰離子逐漸減小逐漸增大

可陰離子）陽(yáng)離子）

相同

最高正化合價(jià)由+1-+7（O、F除外）

化合價(jià)最高正化合價(jià)=主族序數(shù)

負(fù)化合價(jià)=—（8一主族序數(shù)）

（0、F除外）

元素的金屬性和非金屬性逐漸減弱金屬性逐漸增強(qiáng)

元金屬性非金屬性逐漸增強(qiáng)非金屬性逐漸減弱

素離子的氧化性、還陽(yáng)離子氧化性逐漸增強(qiáng)陽(yáng)離子氧化性逐漸減弱

性原性陰離子還原性逐漸減弱陰離子還原性逐漸增強(qiáng)

質(zhì)氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性逐漸增強(qiáng)逐漸減弱

最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)堿性逐漸減弱堿性逐漸增強(qiáng)

的水化物的酸堿性酸性逐漸增強(qiáng)酸性逐漸減弱

元素的第一電離能逐漸增大趨勢(shì)逐漸減小趨勢(shì)

元素的電負(fù)性逐漸增大呈現(xiàn)減小趨勢(shì)

置對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練

1.氮、磷、神（As）、睇（Sb）、鈿（Bi）、饃（Me）為元素周期表中原子序數(shù)依次增大的同族元素,

則鎮(zhèn)(Me)在元素周期表中的位置為,已知某種Me同位素的質(zhì)量數(shù)為288,

則其中子數(shù)為。

答案第七周期VA族173

2.短周期元素0A+、慮2+、￡2-、J)-具有相同的電子層結(jié)構(gòu),則

(1)原子序數(shù)大小關(guān)系：b>a>d>c.

(2)原子半徑大小關(guān)系：A>B>C>D?

(3)離子半徑大小關(guān)系：C2>D>A>B2+。

3.正誤判斷，正確的打，錯(cuò)誤的打“X”

(1)最高正價(jià)和最低負(fù)價(jià)絕對(duì)值相等的元素只有第WA族的元素(X)

解析第IA族的氫元素有+1、-1價(jià)。

(2)主族元素的最高正價(jià)一定等于其族序數(shù)(X)

解析氧無(wú)最高正價(jià)，氟無(wú)正價(jià)。

(3)失電子難的原子得電子能力一定強(qiáng)(X)

解析稀有氣體原子得失電子均難。

(4)同周期相鄰兩主族原子序數(shù)的差值均為1(X)

4.根據(jù)下圖回答問(wèn)題。

⑴①為鹽酸；②為Na2cCh溶液；③為NazSiCh溶液，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為燒瓶中有氣泡冒出，試管

中有白色沉淀生成，則非金屬性：Cl>C>Si,這種說(shuō)法對(duì)嗎？為什么？

答案不對(duì)，因?yàn)镠C1不是C1的最高價(jià)的含氧酸。

(2)若把①改為濃HNCh，根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象能否證明非金屬性：N>C>Si,為什么？

答案不能，因?yàn)闈釮NCh易揮發(fā)，生成HzSiCh沉淀也可能是揮發(fā)出來(lái)的HNCh與NazSiCh

反應(yīng)生成的。(可以在兩裝置之間加一個(gè)盛有飽和NaHCCh的洗氣瓶除去HNO3)

⑶若把①改為H2so4,根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象能否證明非金屬性：S>C>Si,為什么？

答案能，因?yàn)镠2s04難揮發(fā)。

5.按要求回答問(wèn)題。

(1)在元素周期表中，第一電離能最大的是。

(2)試比較F、N、0、C的第一電離能、電負(fù)性大小。

(3)試比較H、C、Si的第一電離能、電負(fù)性大小。

答案⑴He⑵第一電離能：F>N>O>C電負(fù)性：F>O>N>C(3)第一電離能：H>C>Si

電負(fù)性:C>H>Si

星真題演練

角度一元素周期表、周期律及其應(yīng)用

1.(2020?江蘇，9)下列關(guān)于Na、Mg、Cl、Br元素及其化合物的說(shuō)法正確的是()

A.NaOH的堿性比Mg(OH)2的強(qiáng)

B.CL得到電子的能力比Bn的弱

C.原子半徑r：A<Br)>r(Cl)>r(Mg)>r(Na)

D.原子的最外層電子數(shù)〃：n(Na)<n(Mg)<n(CI)<n(Br)

答案A

解析金屬性：Na>Mg,故堿性：NaOH>Mg(OH)2,A項(xiàng)正確；氯和;臭均屬于鹵族元素，

同一主族元素從上到下，單質(zhì)的氧化性逐漸減弱，得電子能力：Cl2>Br2,B項(xiàng)錯(cuò)誤；同一

周期主族元素，從左到右原子半徑依次減小，則r(Na)>r(Mg)>r(Cl),C項(xiàng)錯(cuò)誤；氯和漠屬

于同一主族，最外層電子數(shù)相等，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.(2019?北京，8)2019年是元素周期表發(fā)表150周年，期間科學(xué)家為完善周期表做出了不懈

努力。中國(guó)科學(xué)院院士張青蓮教授曾主持測(cè)定了錮(49ln)等9種元素相對(duì)原子質(zhì)量的新值，被

采用為國(guó)際新標(biāo)準(zhǔn)。錮與鋤(37Rb)同周期。下列說(shuō)法不正確的是()

A.In是第五周期第H1A族元素

B.嗡In的中子數(shù)與電子數(shù)的差值為17

C.原子半徑：In>Al

D.堿性：In(OH)3>RbOH

答案D

解析Rb為堿金屬，屬于第五周期元素，故In亦為第五周期元素，In與A1同主族，即為第

IIIA族元素，A項(xiàng)正確；喘In的中子數(shù)為115—49=66,質(zhì)子數(shù)為49,質(zhì)子數(shù)等于核外電子

數(shù)，故中子數(shù)與電子數(shù)之差為66—49=17,B項(xiàng)正確；同主族元素，從上到下，原子半徑逐

漸增大，故原子半徑：In>Al,C項(xiàng)正確；同周期元素從左到右，金屬性逐漸減弱，故其最高

價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性逐漸減弱，即堿性：In(OH)3<RbOH,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

3.(2019?海南，7改編)今年是門捷列夫發(fā)現(xiàn)元素周期律150周年，聯(lián)合國(guó)將2019年定為“國(guó)

際化學(xué)元素周期表年”。下列有關(guān)化學(xué)元素周期表的說(shuō)法正確的是()

A.元素周期表共有18列

B.V1IA族元素的非金屬性自上而下依次增強(qiáng)

C.主族元素均呈現(xiàn)與其族序數(shù)相同的最高化合價(jià)

D.第二周期主族元素的原子半徑自左向右依次增大

答案A

角度二元素的電離能和電負(fù)性

4.[2021.山東，16(2)節(jié)選]0、F、C1電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椤?/p>

答案F>O>C1

5.[2020.全國(guó)卷I,35(l)(2)]Goodenough等人因在鋰離子電池及鉆酸鋰、磷酸鐵鋰等正極材

料研究方面的卓越貢獻(xiàn)而獲得2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。回答下列問(wèn)題：

(1)基態(tài)Fe2+與Fe3+離子中未成對(duì)的電子數(shù)之比為。

(2)Li及其周期表中相鄰元素的第一電離能⑺)如表所示。/i(Li)>/i(Na),原因是

?/i(Be)>/i(B)>ZKLi),原因是_______________________________

/i/(kJmor')

LiBeB

520900801

NaMgAl

496738578

答案(1)4：5(2)Na與Li同主族，Na的電子層數(shù)更多，原子半徑更大，更易失電子，故

第一電離能更小Li、Be和B為同周期元素，同周期元素從左至右，第一電離能呈現(xiàn)增大的

趨勢(shì)；但由于基態(tài)Be原子的s能級(jí)軌道處于全充滿狀態(tài)，能量更低更穩(wěn)定，故其第一電離能

大于B的

解析(1)基態(tài)Fe2+的價(jià)電子排布式為3d6,未成對(duì)電子數(shù)為4,基態(tài)Fe3+的價(jià)電子排布式為

3d5,未成對(duì)電子數(shù)為5,所以兩者之比為4：5。

(2)Li和Na在同一主族，價(jià)電子數(shù)相同，Li在Na的上一周期，原子半徑：Li小于Na,Li

的原子核對(duì)核外電子的有效吸引作用大于Na的，所以第一電離能：/i(Li)>/i(Na)。Be的電

子排布式為Is22s2,是全充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故第一電離能大于B、Li：Li、B在同一周期，元素

原子核外電子層數(shù)相同，但隨核電荷數(shù)增大，原子半徑減小，原子核對(duì)核外電子的有效吸引

作用依次增強(qiáng),故第一電離能:Zi(B)>/i(Li)o

6.[2020?全國(guó)卷H,35(3)]鈣鈦礦(CaTiCW型化合物是一類可用于生產(chǎn)太陽(yáng)能電池、傳感器、

固體電阻器等的功能材料，回答下列問(wèn)題：

CaTiCh的晶胞如圖所示，其組成元素的電負(fù)性大小順序是;金屬離子與氧離

子間的作用力為,Ca?+的配位數(shù)是。

答案0>Ti>Ca離子鍵12

解析三種元素中0的電負(fù)性最大，Ca的電負(fù)性最小，因此三種元素電負(fù)性的大小順序?yàn)?

>Ti>Ca,氯離子與金屬離子之間形成的是離子鍵。由圖可知，每個(gè)Ca?+周圍與之等距離的

-的個(gè)數(shù)為12,即配位數(shù)為12。

邕考向預(yù)測(cè)

1.下列敘述不正確的是（）

A.原子半徑：Na>Mg>Al

B.熱穩(wěn)定性：HC1>H2S>PH3

C.N、0、F元素的非金屬性依次減弱

D.P、S、CI元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物酸性依次增強(qiáng)

答案C

解析Na、Mg、Al為同周期主族元素，核電荷數(shù)越大，原子半徑越小，則原子半徑由大到

小的順序?yàn)镹a>Mg>Al,故A正確；P、S、C1為同周期主族元素，核電荷數(shù)越大，元素非金

屬性越強(qiáng)，簡(jiǎn)單氫化物穩(wěn)定性越強(qiáng)，則穩(wěn)定性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镠C1>H2S>PH3,故B正確；

N、0、F為同周期主族元素，核電荷數(shù)越大，元素非金屬性越強(qiáng)，則N、0、F元素的非金

屬性依次增強(qiáng)，故C錯(cuò)誤；P、S、C1為同周期主族元素，核電荷數(shù)越大，元素非金屬性越強(qiáng)，

則P、S>Cl元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性依次增強(qiáng)，故D正確。

2.（2021?陜西省安康市模擬）下列各組物質(zhì)性質(zhì)比較的表示中，不正確的是（）

A.與田反應(yīng)由易到難:Cl2>Br2>l2>F2

B.還原性：HF<HCKHBr<HI

C.穩(wěn)定性：HF>HCl>HBr>HI

D.密度：F2<CI2<BF2<I2

答案A

解析非金屬性越強(qiáng)與氫氣化合越容易，同主族元素自上而下非金屬性依次減弱，所以非金

屬性：F>Cl>Br>I,則與H2反應(yīng)由易到難：F2>C12>Br2>l2,故A錯(cuò)誤；非金屬性越強(qiáng)單質(zhì)的

氧化性越強(qiáng)，對(duì)應(yīng)陰離子的還原性越弱，所以還原性：HF<HCl<HBr<HI,故B正確；非金

屬性越強(qiáng)，簡(jiǎn)單氣態(tài)氨化物越穩(wěn)定，所以穩(wěn)定性：HF>HCl>HBr>HI,故C正確；鹵素單質(zhì)

是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔點(diǎn)越高,密度越大，所以密度：F2<C12<Br2<l2,

故D正確。

3.按要求回答問(wèn)題

⑴尿素［CO（NH2）2］分子中N、0元素的第一電離能：N>0,原因是

(2)Na+和Ne互為等電子體，電離能：，2(Na)>/i(Ne),原因是

答案(1)N元素的2P能級(jí)為半充滿狀態(tài)，是較穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，失去1個(gè)電子需要的能量更多

(2)Na+和Ne電子排布結(jié)構(gòu)相同，而Na+比Ne的核電荷數(shù)大，因此Na,原子核對(duì)核外電子的

吸引力大于Ne原子核對(duì)核外電子的吸引力，所以Na+更難失去電子，電離能更大

考點(diǎn)三分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

邕核心回扣

1.分子構(gòu)型與雜化軌道理論

當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。

雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的立體構(gòu)型不同。

雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道夾角立體構(gòu)型實(shí)例

直線形

sp2180°BeCl2

23120°平面三角形

sp-BF3

34109028,正四面體形

spCH4

2.分子構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)互斥理論

價(jià)層電子對(duì)互斥理論指的是價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)立

體構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。

(1)當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型一致。

(2)當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致。

中心原子上中心原子上的孤電子價(jià)層電子對(duì)

分子立體構(gòu)型實(shí)例

的電子對(duì)數(shù)。鍵電子對(duì)數(shù)對(duì)數(shù)立體構(gòu)型

220直線形直線形BeCh

30平面三角形BF3

3平面三角形

21V形SO2

40正四面體形

CH4

四面體形三角錐形

431NH3

V形

22H2O

3.中心原子雜化類型和分子立體構(gòu)型的相互判斷

中心原子的雜化類型和分子立體構(gòu)型有關(guān)，二者之間可以相互判斷。

分子組成（A中心原子的孤中心原子的

分子立體構(gòu)型實(shí)例

為中心原子）電子對(duì)數(shù)雜化方式

0sp直線形BeCh

1Sp?V形SO

AB22

3

2spV形H2O

0sp2平面三角形BF3

AB3

1sp3三角錐形NH3

03正四面體形CH

AB4sp4

特別提醒（1）用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷分子的立體構(gòu)型時(shí)，不僅要考慮中心原子的孤電子

對(duì)所占據(jù)的空間，還要考慮孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力大小。排斥力大小順序?yàn)?/p>

LP—LP>LP—BP>BP—BP（LP代表孤電子對(duì)，BP代表成鍵電子對(duì)）。

（2）鍵角大小的判斷方法

①不同雜化類型

如鍵角：CH4<BF3<CO2O

②單鍵、雙鍵、三鍵的影響（較少考查，了解）

三鍵、雙鍵、單鍵之間的排斥力大小順序：

三鍵一三鍵〉三鍵一雙鍵,雙鍵一雙鍵〉雙鍵一單鍵〉單鍵一單鍵。

如乙烯分子中H—C=C的鍵角是121.3。；H—C—H的鍵角是117.4。，均接近120。。

③雜化類型相同，中心原子孤電子對(duì)數(shù)越多，鍵角越小

+

如鍵角：CH4>NH3>H2O;NHi>NH3;H3O>H2Oo

④雜化類型和孤電子對(duì)數(shù)均相同，中心原子的電負(fù)性越大，鍵角越大

鍵角：NH3>PH3>ASH3?

解釋：N、P、As電負(fù)性逐漸減小，中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對(duì)越靠近中心原子，

成鍵電子對(duì)排斥力增大，鍵角增大。

⑤雜化類型和孤電子對(duì)數(shù)相同，配位原子電負(fù)性越大，鍵角越小

鍵角：NF3<NH3O

解釋：F的電負(fù)性比H大，NF3成鍵電子對(duì)偏向F,成鍵電子對(duì)排斥力比NH3小，且NF?的

孤電子對(duì)偏向N,孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力較大。

對(duì)于第④、⑤種類型，可以歸納為判斷中心原子的電子云密度，若中心原子的電子云密度越

大，則該分子的成鍵電子對(duì)排斥力越大，則鍵角越大。

4.共價(jià)鍵的分類（以碳原子之間成鍵為例）

分類依據(jù)成鍵結(jié)構(gòu)0鍵與兀鍵說(shuō)明

\/

單鍵—C—C—碳碳之間形成一個(gè)◎鍵所有的單鍵都是。鍵

/\

O

\/II

雙鍵c=c碳碳之間形成1個(gè)。鍵、1個(gè)兀鍵一C一、一CH=N—等雙鍵中

/\

形成1個(gè)◎鍵、1個(gè)71鍵

—C三C—等三鍵之間形成1個(gè)

三鍵—c=c—碳碳之間形成1個(gè)。鍵、2個(gè)兀鍵

。鍵、2個(gè)兀鍵

分子中大兀鍵可用符號(hào)n：表示，其中，"代表參與形成大兀鍵的原子數(shù)，〃代表

參與形成大兀鍵的電子數(shù)（如苯分子中的大兀鍵可表示為n：）,則N三口；

拓展

NO；n;so2n;

。3n;corn：

5.等電子原理

（1）等電子體：原子總數(shù)相同、電子總數(shù)（或價(jià)電子總數(shù)）相同的分子（或離子）互為等電子體。

（2）等電子體具有相同的結(jié)構(gòu)特征（立體結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵類型）及相近的性質(zhì)

（3）確定等電子體的方法（舉例）：變換過(guò)程中注意電荷改變，并伴有元素種類的改變。

后吊把O換成前一個(gè)原子（N）?把N換成前?個(gè)原子（C）?后口

回利少了1個(gè)電子，再得1個(gè)電子__少了1個(gè)電子，再得1個(gè)電子”也

r-^1把C換成后?個(gè)原了（N）（多1個(gè)電子）r瓜~]

也9把0換成前?個(gè)原子（N）（少1個(gè)電子）

序號(hào)方法示例

豎換：把同族元素（同族原子價(jià)電子數(shù)相同）上下交換，co2與cs2

1

即可得到相應(yīng)的等電子體03和S02

橫換：換相鄰主族元素，這時(shí)候價(jià)電子發(fā)生變化，再

2N2與CO

通過(guò)得失電子使價(jià)電子總數(shù)相等

03與NO2

3可以將分子變換為離子，也可以將離子變換為分子CH4與NH；