原子吸收光譜分析中國科技大學(xué)解讀

8/13/2024原子吸收光譜分析1原子化系統(tǒng)是將樣品最終變?yōu)樽杂烧魵庠硬⒁霗z測光路中進行吸收的裝置。在原子吸收分析儀器中原子化系統(tǒng)是一關(guān)鍵裝置。根據(jù)原子化方式可分為火焰原子化系統(tǒng)和非火焰原子化系統(tǒng)。2.1火焰原子化系統(tǒng)將被測溶液用一定手段霧化后進入火焰，借助于火焰的熱量和氣氛使其原子化，這樣的系統(tǒng)屬于火焰原子化系統(tǒng)。早期的火焰原子化系統(tǒng)為全消耗型火焰原子化系統(tǒng)。整個系統(tǒng)像一盞酒精噴燈，燃?xì)馀c助燃?xì)庠跓艨谔幓旌希瑯悠啡芤阂苍跓艨谔巼妵姵?，即樣品溶液全部進入火焰。這種原子2.原子化系統(tǒng)8/13/2024原子吸收光譜分析2載氣現(xiàn)在普遍采用的是預(yù)混合型。右圖就是預(yù)混合型火焰原子化系統(tǒng)示意圖。化系統(tǒng)的特點是進樣快、樣品需要量少、記憶效應(yīng)小，但不穩(wěn)定，測試精度差。目前已被淘汰。燃燒頭點火裝置霧化室霧化器燃燒頭上下調(diào)節(jié)旋鈕燃燒頭前后調(diào)節(jié)旋鈕燃燒頭方向調(diào)節(jié)旋鈕樣品溶液8/13/2024原子吸收光譜分析8/13/2024原子吸收光譜分析48/13/2024原子吸收光譜分析5它由霧化器，霧化室和燃燒器組成。樣液在霧化器的氣體抽提下經(jīng)霧化器噴嘴噴出，形成霧滴，在霧化室中與燃?xì)夂椭細(xì)忸A(yù)混合，同時較大的霧滴沉降經(jīng)廢液排液口排出，較細(xì)的霧滴與上述氣體混合均勻后進入燃燒器燃燒。8/13/2024原子吸收光譜分析6由于進入霧化器的氣體具有較大的壓力(一般為0.4~0.6MPa)，樣液可被自行吸入并隨噴口噴出。為了使氣溶膠混合更均勻，可在霧化室內(nèi)加裝一個擾流器，但加裝擾流器后會使霧化效率降低。為了提高穩(wěn)定性，還可在樣液與霧化器之間加一蠕動泵，用以控制進樣速度。預(yù)混合型火焰原子化系統(tǒng)與全消耗型火焰原子化系統(tǒng)相比結(jié)構(gòu)要復(fù)雜些，但還是比其它原子化系統(tǒng)結(jié)構(gòu)簡單。不過，這類原子化系統(tǒng)的效率低，大量樣液由于沒有得到霧化而形成廢液排出。為提到霧化效率，通常在霧化器噴嘴前加裝一碰撞球，使高速氣液流撞擊碰撞球時再次撕碎。即使這樣，霧化效率也只有20%左右。8/13/2024原子吸收光譜分析7樣液(含MX)霧滴混合氣體原子化霧化器霧化室燃燒器燃?xì)庵細(xì)鈴U液8/13/2024原子吸收光譜分析8

為提高霧化效率，可采用超聲霧化器取代氣動霧化器。這樣可使霧化效率提高到75%。但超聲霧化器的價格較貴，同時記憶效應(yīng)也比氣動霧化器大，穩(wěn)定性也不如氣動霧化器好。燃燒器是實現(xiàn)原子化和原子吸收的部件。含有樣液成分的氣溶膠在燃燒頭上燃燒，使氣溶膠干燥、分解、原子化，從而實現(xiàn)原子吸收。為提高吸收效率，通常將燃燒頭制成狹縫狀。對于助燃?xì)鈤燃?xì)鉃榭諝鈤乙炔、空氣~煤氣、空氣~丙烷，燃燒器的狹縫長度和寬度通常為100×0.5mm；對于助燃?xì)鈤燃?xì)鉃檠趸獈乙炔、空氣~氫氣，燃燒器的狹縫長度和寬度通常為50×0.4mm。有的燃燒8/13/2024原子吸收光譜分析9器制成三條縫，中間的進行原子吸收，兩邊的阻擋周圍氣體的擾動，因而穩(wěn)定性好，但樣液和燃?xì)庀牧看?。目前較好的預(yù)混合型火焰原子化系統(tǒng)的霧化器多采用惰性材料制成，如中央毛細(xì)管采用鉑銥合金，噴嘴采用鉑或鉭。霧化室采用不銹鋼內(nèi)襯聚四氟乙烯制造，可耐酸堿、氫氟酸。燃燒頭采用鈦合金制造。很多原子吸收光譜儀都兼有原子發(fā)射的功能。這時往往將燃燒器換成圓形多孔燃燒器，便于提高燃燒溫度。為減少周圍擾動氣流對火焰的影響，還可加一石英屏蔽罩，在屏蔽罩與火焰之間用層流惰氣(Ar，N2)冷卻。非火焰原子化系統(tǒng)有很多種。主要有：化學(xué)原子化利用化學(xué)反應(yīng)使某些待測定元素生成氣態(tài)原子或氣態(tài)氫化物，與液相分離。由于能得到富集并且氫化物在低溫下加熱便可分解，得到氣態(tài)原子，因此在AAS、AFS、ICP-AES、ICP-MS中得到廣泛應(yīng)用。但能形成氫化物的元素不多，只有Hg、As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te等九種，但Hg為單質(zhì)。8/13/2024原子吸收光譜分析102.2非火焰原子化系統(tǒng)

等離子原子化采用等離子體作為加熱源。陰極濺射原子化采用輝光放電產(chǎn)生的正電子轟擊陰極表面，從固體表面直接將測定元素轉(zhuǎn)化為原子蒸汽激光原子化電加熱原子化電加熱原子化是非火焰原子化中最常見的一種。

電加熱原子化器可采用石墨或金屬材料作為電加熱材料。采用石墨材料的有石墨爐，石墨杯或石墨絲；采用金屬材料的有鉭舟和鎢絲等。最常見的是石墨爐和石墨杯。8/13/2024原子吸收光譜分析11

石墨爐原子化系統(tǒng)示意圖8/13/2024原子吸收光譜分析12縱向加熱石墨爐原子化系統(tǒng)俯視示意圖8/13/2024原子吸收光譜分析138/13/2024原子吸收光譜分析14

電加熱石墨管原子化器又分為縱向加熱和橫向加熱。縱向加熱結(jié)構(gòu)簡單，但加熱不均勻。橫向加熱正好相反，是今后發(fā)展的方向。8/13/2024原子吸收光譜分析15AAnalyst800原子吸收光譜儀采用的石墨管8/13/2024原子吸收光譜分析163．分光系統(tǒng)分光系統(tǒng)包括入射狹縫、單色器和出射狹縫功能將檢測譜線從包含所有譜線的光路中分離出來，并送入檢測系統(tǒng)入射狹縫

調(diào)整入射單色器光通量即光強度單色器

將復(fù)合光按波長變化順序分開，它是分光系統(tǒng)的核心，也是衡量儀器好壞的重要指標(biāo)出射狹縫

除了調(diào)整光通量，還能阻止鄰近雜散光對檢測系統(tǒng)的干擾8/13/2024原子吸收光譜分析173.1線色散率與倒線色散率線色散率

是指相鄰單位波長的兩條譜線在單色器焦平面上分開的距離，單位mm/nm。倒線色散率

就是在單色器焦平面上單位距離內(nèi)包含的波長變化范圍，單位nm/mm。目前儀器標(biāo)出的更多是用倒線色散率。分光系統(tǒng)的倒線色散率越小，其線色散率越大，表明分光能力越強?，F(xiàn)代儀器的倒線色散率一般為0.5~3.0nm/mm，最常見的為2.0nm/mm左右。8/13/2024原子吸收光譜分析188/13/2024原子吸收光譜分析193.2分辨率分辨率表明能清楚分辨緊鄰兩條譜線的能力。用公式表示：

式中，和為恰好能分辨的兩條譜線的平均波長和波長差。所謂“恰好能分辨”是指一條譜線的輪廓線的最大值正好落在另一條的最小值處，即銳利準(zhǔn)則。但實際上只要能達到40%R理即認(rèn)為兩條譜線能分開。8/13/2024原子吸收光譜分析20根據(jù)銳利準(zhǔn)則一條譜線的輪廓線的最大值正好落在另一條的最小值處即為恰好分開3.3棱鏡單色器8/13/2024原子吸收光譜分析21

棱鏡分光系統(tǒng)示意圖

棱鏡單色器由準(zhǔn)直鏡O1、棱鏡L和物鏡O2組成。棱鏡單色器就是利用幾何成像原理和不同波長的光在通過棱鏡時的折射率的不同完成分光的。波長越長，折射率越低；波長越短，折射率越高。它原理簡單，但結(jié)構(gòu)笨重，分辨率差。如色散率較大的重火石玻璃棱鏡對于600nm波長的色散率dn/dl=120mm-1，要達到R=6×104的分辨率,棱鏡的邊長就必須達到60000/120=500mm。目前還沒有見到如此之大的棱鏡?，F(xiàn)在這種單色器已被光柵單色器取代。8/13/2024原子吸收光譜分析223.4光柵單色器8/13/2024原子吸收光譜分析23根據(jù)光學(xué)理論推導(dǎo)：

其中 R為分辨率

m為衍射級次，也稱光譜級次，即相鄰兩刻痕的衍射光的光程差與波長之比

N為光柵的刻痕總數(shù)例如對于上題中，要達到R=6×104的分辨能力，所需的總刻痕：

N=R/m=60000/1=60000(條)

對于最常見的1200條/mm的光柵來說，只需60000/1200=50mm長就行了，遠(yuǎn)比上述的棱長50厘米的棱鏡小。8/13/2024原子吸收光譜分析24現(xiàn)在的光柵可大致分為三類：全息光柵采用全息照相技術(shù)制成，特點是制作簡便、成本低，缺點透射或反射效率低。只在低級儀器上使用。激光光柵采用激光刻制，制作較為方便，透射或反射效率較高。中階梯光柵采用手工配合機械設(shè)備制成，線條少，刻痕深，投射或反射效率高。但成本高。8/13/2024原子吸收光譜分析25狹縫有入射狹縫和出射狹縫。光束通過入射狹縫時，由于沒有得到分光，因此是復(fù)合光，增加入射狹縫寬度，就可以增加入射光強度，靈敏度也隨之增加，但譜峰變寬，對測定不利。而當(dāng)光束通過出射狹縫時已經(jīng)通過分光了，因此出射狹縫寬度直接影響到達檢測器光的強弱和譜線多少。寬度增加，光通量增加，干擾譜線也有可能進入。故相對來說，出射狹縫更重要。8/13/2024原子吸收光譜分析263.5狹縫寬度一般來說，儀器的倒線色散率小，說明其分辨率高，可適當(dāng)增加出射狹縫寬度，提高穩(wěn)定性，降低檢出限。但若存在鄰近譜線干擾時，就應(yīng)減小出射狹縫寬度，盡量擋住干擾譜線。通常用通帶寬度來確定狹縫寬度。所謂通帶寬度就是能夠通過狹縫的波長變化值。它與狹縫寬度和倒線色散率的關(guān)系為：其中 Δλ為通帶寬度

D為倒線色散率

S為狹縫寬度8/13/2024原子吸收光譜分析27

如要求儀器的通帶寬度為0.2nm，即通過狹縫的最大波長與最小波長之差為0.2nm。若儀器的倒線色散率D為2.0nm/mm，則狹縫寬度S=0.2/2.0=0.1mm。狹縫寬度與通帶寬度的單位都是長度單位，但通帶寬度的單位通常采用nm，即波長單位，狹縫寬度單位通常采用mm，兩者相差106倍。在調(diào)節(jié)狹縫寬度或通帶寬度時應(yīng)注意。另外，從上面的討論中，我們似乎認(rèn)為狹縫寬度或通帶寬度是任意可調(diào)的，但實際上，往往是只能在幾個寬度間選擇，如AA800只能選0.2,0.7,2.0nm三個寬度間選擇。有的儀器只能在兩個之間選擇，有的只有一個，不能進行選擇。8/13/2024原子吸收光譜分析28某分光系統(tǒng)的光路8/13/2024原子吸收光譜分析298/13/2024原子吸收光譜分析30檢測系統(tǒng)主要由光電轉(zhuǎn)換元件、放大電路和讀數(shù)裝置三部件組成。最常用的光電轉(zhuǎn)換元件是光電倍增管，它具有靈敏度高、壽命長、噪音低等優(yōu)點。光電倍增管由受光窗口、發(fā)射電子的光陰極收集電子的陽極和位于二者之間的多個放大電子數(shù)目的打拿極(倍增極)組成，它們密封在真空管內(nèi)。受光窗口有側(cè)窗式和端窗式兩種。4．檢測系統(tǒng)光電倍增管

8/13/2024原子吸收光譜分析318/13/2024原子吸收光譜分析32

當(dāng)光子撞擊在光電倍增管的光陰極時，光陰極上的光敏感材料發(fā)射出電子，加在光陰極與打拿極(倍增極)上的電壓迅速將電子吸引至打拿極，并在打拿極轟擊出更多的電子，產(chǎn)生電子的放大效應(yīng)。轟擊出的電子又被第二極打拿極吸引。一般光電倍增管有11個打拿極，經(jīng)過11級的放大，總共可以發(fā)射出的電子比原來多109倍。這些電子被陽極檢測并輸出(≈1~10μA)。加在光電倍增管上的電壓直接影響其靈敏度。電壓越高，靈敏度也越高，同時噪音也越高。因此一般在實際測試中，在保證有足夠靈敏度的條件下，應(yīng)盡量不使電壓過高。8/13/2024原子吸收光譜分析33

光電倍增管的特性包括以下三點：一、光譜響應(yīng)光電倍增管的靈敏度隨著波長的變化而改變。不同型號的光電倍增管對光線波長的響應(yīng)是不一樣的。下圖給出了兩種光電倍增管的光譜靈敏度特征曲線。涂有Ga-As光敏材料的光電倍增管在較寬的波長范圍內(nèi)都有較好的靈敏度。為了使儀器在整個波長范圍內(nèi)都有較好的靈敏度，有的原子吸收光譜儀采用兩個或兩個以上光電倍增管，并且可自動進行切換。8/13/2024原子吸收光譜分析34幾種光電倍增管的波長響應(yīng)曲線8/13/2024原子吸收光譜分析35二、暗電流即在完全黑暗下光電倍增管輸出的電流，顯然，暗電流越小，光電倍增管的質(zhì)量越好。三、漂移。光電倍增管在工作一段時間后，其陽極輸出的電流會發(fā)生變化，這種現(xiàn)象稱為漂移。加在陽極上的電流越大，漂移越厲害。為了克服漂移現(xiàn)象，在測試之前應(yīng)預(yù)先對空心陰極燈進行通電預(yù)熱。8/13/2024原子吸收光譜分析36

光電轉(zhuǎn)換元件除了光電倍增管外，現(xiàn)在越來越多地用到固體檢測器，這部分的內(nèi)容將在“等離子體原子發(fā)射光譜分析”中介紹。

放大電路的任務(wù)是完成對光電倍增管檢測到的微弱信號的放大。隨著電子技術(shù)的迅速發(fā)展，高保真、低噪音的放大電路層出不窮。現(xiàn)在放大電路的穩(wěn)定性、靈敏度越來越好。8/13/2024原子吸收光譜分析37

讀數(shù)裝置是完成檢測信號輸出的裝置。它經(jīng)歷了幾次變革。從原來的模擬信號發(fā)展到數(shù)字信號；從早期的吸光度輸出發(fā)展到單板計算機的濃度輸出。還附加了許多輔助功能，如標(biāo)尺擴展、自動校零、曲線校正、積分記錄，數(shù)據(jù)打印等等?，F(xiàn)在將微機與原子吸收光譜儀聯(lián)機，更使儀器如虎添翼，自動化水平大大提高。若配備相應(yīng)的輔助設(shè)備，如自動進樣器等，只需預(yù)先設(shè)定好程序，可在無人值守的情況下完成多樣品、多元素、高濃度(自動稀釋)的連續(xù)自動測定，并自動處理數(shù)據(jù)，保存或打印，自動關(guān)機。8/13/2024原子吸收光譜分析38第四節(jié)火焰法測試的

工作參數(shù)選擇8/13/2024原子吸收光譜分析39

在原子吸收分析測定中，儀器的工作參數(shù)直接影響測定的靈敏度、精密度，對消除干擾等都有影響。不同的測試條件會得到不同的測試結(jié)果，也能引起測試誤差，必須充分重視。

評價一種測試方法或檢測設(shè)備的好壞，往往采用靈敏度和檢出限來衡量。靈敏度定義為：即濃度C的變化(dC)所引起的測量值的變化程度(dx)之比。8/13/2024原子吸收光譜分析401.靈敏度與檢出限

在原子吸收分析中，更常用“特征濃度”。即：產(chǎn)生1%光吸收信號時所對應(yīng)的待測元素的濃度。用S*表示。特征濃度可以由下式求出：其中0.0044由下式求出：8/13/2024原子吸收光譜分析41如測得濃度C為0.50μg/mL的Zn溶液的吸光度A為0.200。其特征濃度：S*也稱“倒易靈敏度”。顯然，S*越小，S值越大，儀器的靈敏度越高。8/13/2024原子吸收光譜分析42對于非火焰原子吸收儀器，往往采用“特征質(zhì)量”表示。定義為：產(chǎn)生1%光吸收(或A=0.0044)信號時所對應(yīng)的待測元素的量。單位：pg/1%。

其中C為待測元素的濃度(μg/mL) V為待測元素的體積（μL）

A為待測元素的吸光度8/13/2024原子吸收光譜分析43

如采用石墨爐原子吸收法測定Cd時，Cd溶液的濃度C為1×10-3μg/mL，進樣量V為20μL，吸光度A為0.44，其特征質(zhì)量：8/13/2024原子吸收光譜分析44

由上面討論可知：儀器對某種元素檢測的“特征濃度”或“特征質(zhì)量”越低，說明儀器的靈敏度越高，檢測能力越強。

其中σ為連續(xù)20次空白樣品吸光度測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差

C為被檢元素濃度(μg/mL)V為被檢溶液體積(μL)A為吸光度

8/13/2024原子吸收光譜分析45檢出限指儀器所能檢出的元素的最低濃度或最小質(zhì)量。定義為：能給出信號強度等于3倍噪聲信號強度標(biāo)準(zhǔn)偏差時所對應(yīng)的元素濃度或質(zhì)量。

標(biāo)準(zhǔn)偏差σ定義為：8/13/2024原子吸收光譜分析46例如濃度0.1ug/mL的Pb溶液的吸光度為0.24，空白溶液連續(xù)測定20次的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.012。則Pb的檢出限為：D=0.1×3×0.012/0.24=0.015ug/mL事實上，檢出限的獲得沒有那么復(fù)雜。只需要在儀器調(diào)試好并作了工作曲線以后，在不再改變測試條件下，將空白溶液連續(xù)測定20次，由于現(xiàn)在的測試軟件都能直接給出測試值C及標(biāo)準(zhǔn)偏差σ。如測定Cu檢出限。儀器調(diào)整好后，將輸出結(jié)果的單位設(shè)為μg/mL，連續(xù)測定空白溶液20次，儀器給出標(biāo)準(zhǔn)偏差σ=0.003μg/mL，則：

D=3×0.003=0.009μg/mL8/13/2024原子吸收光譜分析478/13/2024原子吸收光譜分析488/13/2024原子吸收光譜分析498/13/2024原子吸收光譜分析50值得一提的是：1.數(shù)據(jù)的可信度與平行檢測的次數(shù)有很大關(guān)系。平行檢測的次數(shù)越多，數(shù)據(jù)可信度越高。若連續(xù)測定20次，Cu濃度測得值為0.009ug/mL，則置信度為99.7%；若連續(xù)測定10次，Cu濃度測得值為0.009ug/mL，則置信度為97%。2.上述的可信度是在保證標(biāo)準(zhǔn)溶液完全準(zhǔn)確、樣品在儲存、制備過程中沒有受到任何污染或損失的前提下獲得的。8/13/2024原子吸收光譜分析51

雖然空心陰極燈的電流由加在兩極的電壓決定，但人們關(guān)心的是燈電流。因為譜線的強度與燈電流有很大的關(guān)系：

其中i為燈電流

a,n為與陰極材料和填充氣體有關(guān)

的常數(shù)8/13/2024原子吸收光譜分析52 2.燈電流的選擇選擇燈電流時應(yīng)盡量增強信號譜線強度，同時盡量降低背景信號強度，即提高信噪比，延長燈的使用壽命，避免自吸現(xiàn)象的發(fā)生。一般來說，燈電流越大，信噪比越高，信號越穩(wěn)定，對測試有利。但燈電流過大，會使陰極周圍原子蒸氣濃度加大，溫度較低的蒸氣原子不僅不會發(fā)射光譜，還會吸收由溫度較高的蒸氣原子發(fā)射出的光譜，反而使中心波長的譜線強度降低，出現(xiàn)自吸現(xiàn)象。8/13/2024原子吸收光譜分析53Mg燈的燈電流與峰寬的關(guān)系8/13/2024原子吸收光譜分析54

由圖可以清楚地看到過大的電流不僅使中心波長的信號強度大大降低，還由于自吸展寬使譜線大大地拓寬了。另外，過大的燈電流也會使陰極表面元素的消耗加劇，縮短燈的壽命。因此，在保證必要的靈敏度和穩(wěn)定性前提下，應(yīng)盡量降低燈電流。燈的工作電流與燈的結(jié)構(gòu)、尺寸、空心陰極材料(元素種類)，調(diào)制方式(頻率、占空比)等有關(guān)。目前儀器燈電流的調(diào)制方式有兩種：長脈沖和短脈沖。它們的占空比分別為1:1或1:5。所謂占空比就是脈沖方波的高電位時間與低電位時間之比。而燈的發(fā)光強度只與高電位電8/13/2024原子吸收光譜分析558/13/2024原子吸收光譜分析56流強度有關(guān)。因此，當(dāng)同樣的空心陰極燈應(yīng)用于不同占空比的儀器時就要有一個轉(zhuǎn)換的問題。因此在使用空心陰極燈之前首先要搞清楚儀器和燈的占空比，如若不明確的話可以看這臺儀器或燈給定的工作電流范圍，一般從幾毫安到十幾或二十幾毫安時，這就說明是按占空比1：1計算的平均工作電流；若給定的工作電流是1~幾mA(一般小于10mA)，則此時燈是按占空比1：5計算的平均工作電流。

假定某空心陰極燈的工作電流給出的是15mA，這就說明此燈給出燈電流是按1：1占空比給定的，說明高電位時的電流為30mA；而你的儀器的占空比恰好是1：5的，我們就要把它變成占空比為1：5時的工作電流，也就是將高電位的電流30mA除以1+5，得5mA。所以若你的儀器占空比為1：n時，則工作電流等于最大工作電流除上(1+n)/2即可。這里還要說明的是：所以短脈沖供電可以提高燈的壽命是因為：燈的壽命=電流(mA)

時間(h)=1000~5000mAh。這其中的電流恰恰是平均電流，而短脈沖供電占空比1：5的平均電流較占空比1：1平均電流理論上小三倍，即壽命提高三倍。這也是目前大家都用短8/13/2024原子吸收光譜分析57脈沖供電的原因之一。上述的是選擇工作電流的一種方法。而在實際工作中，燈電流的選擇是比較靈活的。一般情況下，在滿足最低的精確度和靈敏度條件下，盡量降低燈電流。當(dāng)精確度和靈敏度要求高時，適當(dāng)增加一點燈電流。另外，新燈的應(yīng)小些，舊燈的燈電流可大些；熔點低的元素的燈電流應(yīng)小些，熔點高的燈電流可大些；譜線信號強時燈電流應(yīng)小些，譜線信號弱時燈電流可大些。但無論哪種情況，都不能超過最大燈電流。8/13/2024原子吸收光譜分析58首先應(yīng)選擇最靈敏線。但下列情況除外：最靈敏線在真空紫外區(qū)。由于空氣中氧氣對真空紫外譜線有強烈吸收，就不能將其作為吸收譜線，應(yīng)考慮選擇次靈敏線。如Al、As、Hg、Se、Sn等，它們的最靈敏線均小于200nm；最靈敏線穩(wěn)定性不好。又如Pb287.0nm很靈敏，但穩(wěn)定性不好，選283.3nm比較合適。8/13/2024原子吸收光譜分析593．吸收譜線的選擇許多過渡元素的共振線并不一定比非共振線靈敏度高。例如，Cr的357.87nm吸收線的特征濃度是0.005mg/mL，而它共振線425.44nm和427.48nm兩條共振線的特征濃度分別為0.20mg/mL和0.28mg/mL，說明共振線425.44nm和427.48nm的靈敏度比357.87nm譜線低。所以許多過渡元素的最靈敏線是非共振線。譜線有干擾。一般情況下，各元素的分析譜線就是常用的特征譜線。因為分析譜線是該元素的最靈敏線，并且是其特征譜線，即其附近沒有其他元素譜線。但若測定的元素特別不靈敏，或樣品中某一元素含量特別高，就要考慮干擾問題。8/13/2024原子吸收光譜分析604．狹縫寬度(通帶寬度)的選擇

嚴(yán)格來說，狹縫寬度(通帶寬度)有入射狹縫寬度和出射狹縫寬度(通帶寬度)之分。若僅僅是調(diào)整入射狹縫寬度，由于射入的光為復(fù)合光，因而只是調(diào)節(jié)光的強度。若調(diào)整的是出射狹縫寬度(通帶寬度)，則由于此處的光已進行了分光，若分析譜線很窄，調(diào)整狹縫寬度(通帶寬度)對分析譜線的強度影響不大，主要是防止干擾譜線進入檢測系統(tǒng)。但對于分析譜線強度很弱，寬度較寬的分析譜線，狹縫寬度(通帶寬度)過窄，必然降低靈敏度。一般來說，儀器的入射狹縫和出射狹縫是同時調(diào)節(jié)的。因此，對于樣品元素譜線復(fù)雜、分析譜線8/13/2024原子吸收光譜分析61光強較強的情況，選擇較窄狹縫寬度(通帶寬度)對提高信噪比有利，狹縫寬度太寬不僅會引入干擾譜線，還會增加背景值，如Fe、Co、Ni之類的元素；而對于有些光強度不是很強，吸收也不很強的譜線，如Pb283.3nm，就應(yīng)選擇較寬的狹縫寬度。8/13/2024原子吸收光譜分析62在實際測試中，可采用將樣液噴入火焰中，觀察吸收值隨狹縫寬度的變化情況。如果吸收值隨寬度的增加而減小，說明狹縫寬度過寬了。很多原子吸收光譜儀標(biāo)出的是通帶寬度，而不是狹縫寬度?？梢詮膯挝簧蠀^(qū)別兩者，單位為mm的為狹縫寬度，單位為nm的為通帶寬度，這一點應(yīng)特別引起注意。另外，狹縫寬度或通帶寬度往往是只能在幾個之間選擇，如AA800只能選0.2,0.7,2.0nm三個通帶寬度間選擇。有的儀器只能在兩個之間選擇，有的只有一個，即不能進行選擇。8/13/2024原子吸收光譜分析635.提升量的調(diào)整

提升量：單位時間內(nèi)的進樣量。提升量越大，含待測元素的量就越多，靈敏度越高。但提升量太高，會使霧化室內(nèi)霧滴加大，降低霧化效率；另一方面，過大的霧滴也會使火焰的溫度降低，從而降低了原子化程度，縮短基態(tài)原子在觀察區(qū)的停留時間，反而使靈敏度下降。大顆粒粒子還會產(chǎn)生散射效應(yīng)，使背景值增加。因此提升量以5mL/min為宜，可通過加粗或減細(xì)進樣管內(nèi)徑的辦法解決。8/13/2024原子吸收光譜分析64

由于一般采用的是自吸進樣，故樣液與霧化器的相對高度也是影響提升