(高清版)GB∕T 6730.79-2019 鐵礦石 鎘含量的測(cè)定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法

鐵礦石鎘含量的測(cè)定國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T6730.79—2019本部分為GB/T6730的第79部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中國(guó)鋼鐵工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本部分由全國(guó)鐵礦石與直接還原鐵標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC317)歸口。本部分起草單位：上海出入境檢驗(yàn)檢疫局工業(yè)品與原材料檢測(cè)技術(shù)中心、寧波檢驗(yàn)檢疫科學(xué)技術(shù)研1GB/T6730.79—2019鐵礦石鎘含量的測(cè)定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未提出所有可能的安GB/T6730的本部分規(guī)定了原子熒光光譜法測(cè)定鐵礦石中鎘含量。本部分適用于天然鐵礦、鐵精礦和塊礦，包括燒結(jié)產(chǎn)品中鎘含量的測(cè)定。測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):0.00002%～0.020%。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文GB/T6379.1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義GB/T6379.2測(cè)量方法與測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析試驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法GB/T6730.1鐵礦石分析用預(yù)干燥試樣的制備GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管GB/T21191原子熒光光譜儀4試劑分析中除另有說明外，僅使用認(rèn)可的分析純?cè)噭┖头螱B/T6682規(guī)定的二級(jí)水或與其純度相當(dāng)2GB/T6730.79—20194.6鹽酸，1+199。4.7硝酸，1+9。用時(shí)現(xiàn)配。用時(shí)現(xiàn)配。稱取3.355g十水合焦磷酸鈉于燒杯中，加蒸餾水溶解后轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，稀釋至刻度，稱取0.1000金屬鎘(質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.99%)于200mL燒杯中，加10mL硝酸(見4.2),蓋上表面皿，4.15鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液I,100.0ng/mL。5儀器除非另有規(guī)定，使用常用實(shí)驗(yàn)室儀器。單標(biāo)線容量瓶、分度吸量管和單標(biāo)線移液管應(yīng)分別符合GB/T12806、GB/T12807、GB/T12808的規(guī)定。實(shí)驗(yàn)所用聚四氟乙烯燒杯、容量瓶等均用硝酸溶液5.2電熱板，可控溫范圍50℃~350℃。6取樣和制樣按照GB/T10322.1進(jìn)行取制樣。一般試樣粒度應(yīng)小于1003GB/T6730.79—2019注：化合水和易氧化物含量高的規(guī)定見GB/T6730.1。6.2預(yù)干燥試樣的制備充分混勻?qū)嶒?yàn)室試樣，采用份樣縮分法取樣。按GB/T6730.1的規(guī)定，在105℃±2℃溫度下干燥7分析步驟按照附錄A,對(duì)同一預(yù)干燥試樣，至少獨(dú)立測(cè)定兩次。注：“獨(dú)立”是指再次及后續(xù)任何一次測(cè)定結(jié)果不受前面測(cè)定結(jié)果的影響。本分析方法中，此條件意味著在同一實(shí)采用適當(dāng)?shù)脑傩?zhǔn)。7.2試料量稱取約0.50g預(yù)干燥試樣(見6.2),準(zhǔn)確到0.0002g。試樣稱量操作應(yīng)盡量快，以免試樣再吸濕。7.3空白試驗(yàn)和驗(yàn)證試驗(yàn)除不加樣品外，加入1.0mL鐵基體溶液(見4.9),隨同試料做空白試驗(yàn)，所有試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。分析多個(gè)試料時(shí)，可使用一個(gè)空白值。7.3.2驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析同類型標(biāo)準(zhǔn)樣品做驗(yàn)證試驗(yàn)。7.4測(cè)定將試料(見7.2)置于150mL聚四氟乙烯燒杯中，用少量水濕潤(rùn)，加入15mL鹽酸(見4.1),蓋上表面皿，緩慢加熱，在微沸條件下至不再發(fā)生溶解反應(yīng)。加入5mL硝酸(見4.2),加熱10min,移去表面皿，加入3mL氫氟酸(見4.3),加熱10min。用水沖洗杯壁，加入5mL高氯酸(見4.4)。緩慢加熱至產(chǎn)生高氯酸至白煙剛冒完(此時(shí)樣品呈濕鹽狀),取下。冷卻后，加入20mL水，緩慢加熱溶解鹽類，轉(zhuǎn)按表1分取試樣溶液(見7.4.1)、鐵基體溶液(見4.9)于100mL容量瓶中，依次加入1.0mL鹽酸溶液(見4.5)、10mL硫脲-抗壞血酸溶液(見4.11)、2mL焦磷酸鈉溶液(見4.12)、0.6mL氯化鎳溶液4GB/T6730.79—2019表1試液分取及校準(zhǔn)曲線的選擇樣品中鎘含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%分取試樣溶液體積/鐵基體溶液/校準(zhǔn)曲線0.00002～0.0002Ⅱ0.0002～0.0020I0.0020～0.02001I7.4.3校準(zhǔn)曲線溶液的配制2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ(見4.16)于100mL容量瓶中，依次加入1.0mL鹽酸(見4.5)、1.0mL鐵基體溶液(見4.9)、10mL硫脲-抗壞血酸溶液(見4.11)、2mL焦磷酸鈉溶液(見4.12)、0.6mL氯化鎳溶液(見4.10),用水稀釋至刻度，混勻，放置30min,待測(cè)。兩組校準(zhǔn)曲線分別為鎘校準(zhǔn)曲線I和鎘校準(zhǔn)曲線Ⅱ,鎘工作曲線I標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)應(yīng)的鎘的質(zhì)量濃度為0ng/mL、1.00ng/mL、2.00ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、10.00ng/mL,鎘工作曲線Ⅱ標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)應(yīng)的鎘的質(zhì)量濃度為0.00ng/mL、0.10ng/mL、0.20ng/mL、0.40ng/mL、0.80ng/mL、1.00ng/mL。以硼氫化鈉溶液(見4.8)為還原劑，鹽酸溶液(見4.6)為載流，以鎘空心陰極燈為光源，選擇合適的儀器條件(參見附錄B),測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度。以鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液與空白標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度差值為縱坐標(biāo)，鎘溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。根據(jù)表1選擇合適的校準(zhǔn)曲線。在原子熒光光譜儀上，用鹽酸(見4.6)作載流，用硼氫化鈉溶液(見4.8)作還原劑，以鎘空心陰極燈為光源，選擇合適的儀器條件(參見附錄B),依次測(cè)量樣品空白、樣品溶液的熒光強(qiáng)度。用樣品溶液熒光強(qiáng)度減去樣品空白溶液熒光強(qiáng)度，從校準(zhǔn)曲線中查得相應(yīng)的鎘的濃度。8結(jié)果計(jì)算及其表示8.1鎘含量的計(jì)算按式(1)和式(2)計(jì)算試料中鎘含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w(Cd),其數(shù)值以百分?jǐn)?shù)(%)表示。 式中：p——從校準(zhǔn)曲線查得的試液中鎘的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V?—---測(cè)試試液定容體積，單位為毫升(mL);V?——試液分取體積，單位為毫升(mL);f———試液的稀釋倍數(shù)。5GB/T6730.79—20198.2分析結(jié)果的一般處理8.2.1精密度本部分的精密度數(shù)據(jù)是由8個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)6個(gè)鐵礦石樣品進(jìn)行共同分析的試驗(yàn)結(jié)果，根據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析得到的，方法的精密度見表2。用于試驗(yàn)的試樣參見附錄C。表2精密度函數(shù)關(guān)系式鎘含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%再現(xiàn)性限R0.00002～0.0200lgr=0.6666lgx—2.0933lgR=0.6929lgx—1.7265注：式中x是兩個(gè)分析結(jié)果的平均值(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。8.2.2分析結(jié)果的確定按照附錄A的步驟，根據(jù)式(1)和式(2)計(jì)算獨(dú)立重復(fù)測(cè)量的結(jié)果，與重復(fù)性限r(nóng)作比較，確定最終分析結(jié)果。8.2.3實(shí)驗(yàn)室間精密度實(shí)驗(yàn)室間精密度用以評(píng)價(jià)兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室報(bào)告的最終結(jié)果之間的一致性。兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室按照8.2.2中規(guī)定的相同步驟報(bào)告結(jié)果后，按式(3)計(jì)算：式中：μ12——最終結(jié)果的平均值；μ?———實(shí)驗(yàn)室1報(bào)告的最終結(jié)果；μ2——實(shí)驗(yàn)室2報(bào)告的最終結(jié)果?！绻鹼μ?—p?|≤R,兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室的最終結(jié)果是一致的。8.2.4正確度檢查正確度檢查使用認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)來進(jìn)行驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室最終結(jié)果用來與CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值A(chǔ)。比較，將出現(xiàn)兩種可能：a)|μe—A.|≤C,在這種情況下，測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間無顯著差異。b)|μe—A.|>C,在這種情況下，測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間有顯著差異。式中：μc——CRM或RM的測(cè)量值；A.——CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值；C———其值取決于所使用CRM/RM的種類。通過多個(gè)實(shí)驗(yàn)室間確定的認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)的C值按式(4)計(jì)算：………式中：R——實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性限；6GB/T6730.79—2019r——實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性限；u—CRM/RM樣品標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度。試樣的最終結(jié)果是可接受分析值的算術(shù)平均值，或者是按附錄A中的規(guī)定進(jìn)行操作測(cè)得的值。分析結(jié)果按GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行修約，當(dāng)鎘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于等于0.0001%時(shí)，最終結(jié)果保留三位有效數(shù)字，當(dāng)鎘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.0001%時(shí)，將最終結(jié)果修約到小數(shù)點(diǎn)后第六位。按式(5)計(jì)算試樣中氧化鎘含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w(CdO),其數(shù)值以百分?jǐn)?shù)(%)表示：w(CdO)=1.1423×w(Cd)a)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；b)試驗(yàn)報(bào)告發(fā)布日期；c)本部分的標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)；d)試樣本身必要的詳細(xì)說明；e)分析結(jié)果；f)測(cè)定過程中存在的任何異常特性和在本部分中沒有規(guī)定的可能對(duì)試樣或標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。GB/T6730.79—2019(規(guī)范性附錄)試樣分析結(jié)果驗(yàn)收程序試樣分析結(jié)果驗(yàn)收程序見圖A.1。從獨(dú)立重復(fù)結(jié)果開始測(cè)定X?、X是_X?+X22-2否再次測(cè)定X3是Xrmx一X≤1,2r3否再次測(cè)定X?Xu-Yuin≤1.3r是u=X?十A?Xg十X否μ=中位值(X,Xz,Xs,X)圖A.1試樣分析結(jié)果接受程序流程圖78GB/T6730.79—2019(資料性附錄)原子熒光光譜儀工作條件典型原子熒光光譜儀工作條件見表B.1。表B.1原子熒光光譜儀工作條件校準(zhǔn)曲線IⅡ負(fù)高壓/V燈電流/mA原子化器高度/mm8載氣流速/(mL·min-1)屏