SN-T 0654-2019 出口水果中克菌丹殘留量的檢測 氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜 質(zhì)譜法

ICS67.050CCSX04SN/T0654—2019DeterminationofcaptanresiduesinfruitsforExportGCandGC-MS/MSmethod2019-12-27發(fā)布2020-07-01實(shí)施中華人民共和國海關(guān)總署發(fā)布SN/T0654—2019——增加了梨、橘子、橙子、桃、桑葚、葡萄、獼猴桃、草莓、橄欖、荔——重新修訂了方法的定量限：氣相色譜法為0.02mg/kg，氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用法為本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張守杰、劉勝男、喬晴、華向美、孫武勇、祝偉霞、張淑霞、王素方、張ISN/T0654—2019本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了出口水果中克菌丹殘留量的氣相色譜和氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜檢測方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于蘋果、梨、橘子、橙子、桃、桑葚、葡萄、獼猴桃、草莓、橄欖、荔枝、芒果、香蕉、火龍果、西瓜、甜瓜等水果中克菌丹的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB2763食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法試樣中的克菌丹經(jīng)磷酸溶液浸泡，用乙腈渦旋振蕩提取，基質(zhì)分散固相萃取凈化后，注入氣相色譜儀或氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀測定測定，外標(biāo)法定量。4試劑除另有規(guī)定外，所有實(shí)驗(yàn)用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水符合GB/T6682中一級(jí)水的要求。4.3鍵合硅固相萃取吸附劑填料伯仲胺PSA（primarysecondaryamine粒度40μm~70μm。4.7無水硫酸鈉：550℃馬弗爐內(nèi)烘4h，200℃時(shí)取出置于干燥器內(nèi)冷卻后裝瓶備用。4.9磷酸溶液（10%）：量取10mL磷酸（4.8）溶于水中并用水定容至100mL。4.10克菌丹標(biāo)準(zhǔn)品（Captan，C9H8Cl3NO2S，CASNO：133-06-2純度≥99%。4.11克菌丹標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱取適量克菌丹標(biāo)準(zhǔn)品，用正己烷配制成濃度為0.1mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，棕色瓶中于0℃~4℃冰箱中保存。5主要儀器和設(shè)備5.1氣相色譜儀：帶電子捕獲檢測器。1SN/T0654—20195.8刻度離心管：15mL。6樣品制備與保存從所取全部樣品中取出代表性樣品約500g按照GB2763要求處理，用搗碎機(jī)全部磨碎混合均勻，均分成兩份，分別裝入潔凈容器中，密封，并標(biāo)明標(biāo)記，于-18℃以下冷凍存放。在樣品制備和保存過程中，應(yīng)防止樣品受到污染或者發(fā)生殘留物含量的變化。7測定步驟稱取5.0g試樣（精確至0.01g置于50mL離心管內(nèi)。加5mL10%磷酸溶液（4.9）浸泡5下離心5min，取10mL上清液于15mL具塞試管內(nèi)待凈化。在上述裝有上清液的具塞試管內(nèi)加入100mgPSA填料、50mgC18填料和30mgGCB填料，充a）色譜柱：HP-5，柱長30m，內(nèi)徑0.32mm，膜厚0.25μm或同等性能的色譜柱；b）柱溫度程序：初始溫度50℃保持1min，以8℃/min升溫至180℃,保持1min，再以20℃/min升溫至300℃,保持2min；c）進(jìn)樣口溫度：240℃;d）檢測器溫度：300℃;），a）色譜柱：HP-5MS，柱長30m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm或同等性能的色譜柱；2SN/T0654—201920℃/min升溫至300℃,保持2min；c）進(jìn)樣口溫度：260℃;e）離子源溫度：180℃;g）離子源：電子轟擊源（EI源）k）掃描方式：多反應(yīng)離子監(jiān)測模式（SRM其母離子m/z147.97，子離子m/z分別為根據(jù)樣液中待測物含量情況，選定含量相近的標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液中待測農(nóng)藥的相應(yīng)值均應(yīng)在儀器的線性范圍內(nèi)。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液等體積參插進(jìn)樣測定。在上述色譜條件下，克菌丹保留時(shí)間約為18.81min，標(biāo)準(zhǔn)品的色譜圖參見附錄A中圖A.1。根據(jù)樣液中被測物的含量情況，選定濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液中克菌丹的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測線性范圍內(nèi)。對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液等體積參插進(jìn)樣測定。如果樣液與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的選擇離子色譜圖中，在相同保留時(shí)間處有色譜峰出現(xiàn)，并且在扣除背景后的樣品質(zhì)量色譜圖中，所選離子均出現(xiàn)，所選擇離子的豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)應(yīng)離子的豐度比，其值在允許范圍內(nèi)（允許范圍見表1則可確定樣品中存在對(duì)應(yīng)的被測物。在7.3.1.2條件下，克菌丹的保留時(shí)間為 18.94min，其氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜MRM圖見附錄A中圖A.2。>50>20~50>10~20允許的相對(duì)偏差/%除不稱取試樣外，均按上述測定條件和步驟進(jìn)行。8結(jié)果計(jì)算與表述用GC或GC-MS/MS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)或按式（1）計(jì)算試樣中克菌丹的殘留量： X——試樣中克菌丹的含量，單位為毫克每千克（mg/kg3SN/T0654—2019A——樣品中克菌丹的峰面積；c——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中克菌丹的濃度，單位為微克每毫升(μg/mLV——樣品最終定容體積，單位為毫升（mL）；As——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中克菌丹的峰面積；注：計(jì)算結(jié)果需將空白值扣除。9測定低限與回收率樣品的添加濃度及回收率的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表2、表3。表2不同基質(zhì)的添加濃度、回收率（GC-ECD）梨554SN/T0654—201955桃5535555555SN/T0654—2019表3不同基質(zhì)的添加濃度