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文檔簡介
第二章危險化學(xué)品安全基礎(chǔ)知識
本章學(xué)習(xí)要點
。掌握危險化學(xué)品分類與特征相關(guān)知識
o了解危險化學(xué)品的危險性實驗
o掌握危險化學(xué)品的標(biāo)志、安全標(biāo)簽及安全技術(shù)說明書等內(nèi)容
第一節(jié)危險化學(xué)品的分類與特性
一、危險化學(xué)品的概念及分類
化學(xué)品是指各種化學(xué)元素、由元素組成的化合物及其混合物,包括天然的或人造的。化學(xué)品中具
有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蝕特性,對人員、設(shè)施、環(huán)境造成傷害或損害的屬于危險化學(xué)品。
危險化學(xué)品的分類是危臉化學(xué)品安全管理的基礎(chǔ),也是開展危險化學(xué)品固有危險性評估和專項安全評
價不可缺少的內(nèi)容之一。
《化學(xué)品分類和危險性公示通則》(GB13690-2009)將危險化學(xué)品分為16類:
(1)爆炸物
(2)易燃?xì)怏w
(3)易燃?xì)馊芤?/p>
(4)氧化性氣體
(5)壓力下氣體
(6)易燃液體
(7)易燃固體
(8)自反應(yīng)物質(zhì)或混合物
(9)自燃液體
(10)自然固體
(11)自熱物質(zhì)或混合物
(12)遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)或混合物
(13)氧化性液體
(14)氧化性固體
(15)有機(jī)過氧化物
(16)金屬腐蝕劑
二、危險化學(xué)品的危險特性
1.爆炸物
(1)爆炸物質(zhì)(或混合物)是這樣一種固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)(或物質(zhì)的混合物),其本身能夠通過化
學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氣體,而產(chǎn)生氣體的溫度、壓力和速度能對周圍環(huán)境造成破壞。其中也包括發(fā)火物質(zhì),即
使它們不放出氣體。
發(fā)火物質(zhì)(或發(fā)火混合物)是這樣一種物質(zhì)或物質(zhì)的混合物,它旨在通過非爆炸自持放熱化學(xué)反
應(yīng)產(chǎn)生的熱、光、聲、氣體、煙或所有這些的組合來產(chǎn)生效應(yīng)。
爆炸性物品是含有一種或多種爆炸性物質(zhì)或混合物的物品。
煙火物品是包含一種或多種發(fā)火物質(zhì)或混合物的物品。
(2)爆炸物種類包括:
①爆炸性物質(zhì)和混合物;
②爆炸性物品,但不包括下述裝置:其中所含爆炸性物質(zhì)或混合物由于其數(shù)量或特性,在意外
或偶然點燃或引爆后,不會由于進(jìn)射、發(fā)火、冒煙、發(fā)熱或巨響而在裝置之外產(chǎn)生任何效應(yīng)。
③在①和②中未提及的為產(chǎn)生實際爆炸或煙火效應(yīng)而制造的物質(zhì)、混合物和物品。
2.易燃?xì)怏w
易燃?xì)怏w是在20°C和101.3kPa標(biāo)準(zhǔn)壓力下,與空氣有易燃范圍的氣體。
3.易燃?xì)馊苣z
氣溶膠是指氣溶膠噴霧罐,系任何不可重新罐裝的容器,該容器由金屬、玻璃或塑料制成,內(nèi)
裝強(qiáng)制壓縮、液化或溶解的氣體,包含或不包含液體、膏劑或粉末,配有釋放裝置,可使所裝物質(zhì)噴
射出來,形成在氣體中懸浮的固態(tài)或液態(tài)微?;蛐纬膳菽?、膏劑或粉末或處于液態(tài)或氣態(tài)。
4.氧化性氣體
氧化性氣體是一般通過提供氧氣,比空氣更能導(dǎo)致或促使其他物質(zhì)燃燒的任何氣體。
5.壓力下氣體
壓力下氣體是指高壓氣體在壓力等于或大于200kPa(表壓)下裝入貯器的氣體,或是液化氣體
或冷凍液化氣體。
壓力下氣體包括壓縮氣體、液化氣體、溶解氣體、冷凍液化氣體。
6.易燃液體
易燃液體是指閃點不高于93°C的液體。
7.易燃固體
易燃固體是指容易燃燒或通過摩擦可能引燃或助燃的固體。
易于燃燒的固體為粉狀、顆粒狀或糊狀物質(zhì),它們在與燃燒著的火柴等火源短暫接觸即可點燃和
火焰迅速蔓延的情況下,都非常危險。
8.自反應(yīng)物質(zhì)或混合物
(1)自反應(yīng)物質(zhì)或混合物是即使沒有氧(空氣)也容易發(fā)生激烈放熱分解的熱不穩(wěn)定液態(tài)或固
態(tài)物質(zhì)或者混合物。本定義不包括根據(jù)統(tǒng)一分類制度分類為爆炸物、有機(jī)過氧化物或氧化物質(zhì)的物質(zhì)
和混合物。
(2)自反應(yīng)物質(zhì)或混合物如果在實驗室試驗中其組分容易起爆、迅速爆燃或在封閉條件下加熱
時顯示劇烈效應(yīng),應(yīng)視為具有爆炸性質(zhì)。
9.自燃液體
自燃液體是即使數(shù)量小也能在與空氣接觸后5min之內(nèi)引燃的液體。
10.自燃固體
自燃固體是即使數(shù)量小也能在與空氣接觸后5min之內(nèi)引燃的固體。
11.自燃物質(zhì)和混合物
(1)自熱物質(zhì)是發(fā)火液體或固體以外,與空氣反應(yīng)不需要能源供應(yīng)就能夠自己發(fā)熱的固體或液
體物質(zhì)或混合物;這類物質(zhì)或混合物與發(fā)火液體或固體不同,因為這類物質(zhì)只有數(shù)量很大(公斤級)
并經(jīng)過長時間(幾小時或幾天)才會燃燒。
注:物質(zhì)或混合物的自熱導(dǎo)致自發(fā)燃燒是由于物質(zhì)或混合物與氧氣(空氣中的氧氣)發(fā)生反應(yīng)并
且聽產(chǎn)生的熱沒有足夠迅速地傳導(dǎo)到外界而引起的。當(dāng)熱產(chǎn)生的速度超過熱損耗的速度而達(dá)到自燃
溫度時,自燃便會發(fā)生。
12.遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)或混合物
遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)或混合物是通過與水作用,容易具有自然性或放出危險數(shù)量的易燃?xì)怏w
的固態(tài)或也太物質(zhì)或混合物。
13.氧化性液體
氧化性液體是本身未必燃燒,但通常因放出氧氣可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的液體。
14.氧化性固體
氧化性固體是本身為不燃燒,但通常因放出氧氣可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的固體。
15.有機(jī)過氧化物
(1)有機(jī)過氧化物是含有二價一0一0—結(jié)構(gòu)的液態(tài)或固態(tài)有機(jī)物質(zhì),可以看作是一個或兩個
氫原子被有機(jī)基替代的過氧化氫衍生物。該術(shù)語也包括有機(jī)過氧化物配方(混合物)。有機(jī)過氧化物
是熱不穩(wěn)定物質(zhì)或混合物,容易放熱自加速分解。另外,他們可能具有下列一種或幾種性質(zhì):
①易于爆炸分解
②迅速燃燒
③對撞擊或摩擦敏感
④與其他物質(zhì)發(fā)生危險反應(yīng)
(2)如果有機(jī)過氧化物在實驗室試驗中,在封閉條件下加熱時容易爆炸、迅速爆燃或表現(xiàn)出劇
烈效應(yīng),則可認(rèn)為它具有爆炸性質(zhì)。
16.金屬腐蝕劑
腐蝕金屬的物質(zhì)或混合物是通過化學(xué)作用顯著損壞或毀壞金屬的物質(zhì)或混合物。
第二節(jié)危險化學(xué)品的危險性特性分析
一、忌水性物質(zhì)試驗
特別危險物系中,其中有遇水或受潮時可發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),并放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物
質(zhì)或物系,該項物質(zhì)雖以實驗結(jié)果為依據(jù),但其特點是:遇水、酸、堿、潮濕發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),
放出可燃?xì)怏w和熱量。當(dāng)熱量達(dá)到可燃?xì)怏w的自燃點或可燃?xì)怏w接觸外來火源時,會立即著火或爆炸。
遇濕易燃物質(zhì)常見的有:鋰、鈉、鉀、鎂、鋤、鈉、鈣、鋁等金屬的氫化物(如氫化鈣)、碳化
物(電石)、硅化物(硅化鈉)、磷化物(如磷化鈣、磷化鋅),以及鋰、鈉、鉀等金屬的硼氫化物(如
硼氫化鈉)和鎂粉、鋅粉、保險粉等輕金屬粉末。
遇濕易燃物質(zhì)的定量標(biāo)準(zhǔn),是指在大氣溫度下與水進(jìn)行反應(yīng)試驗時,在試驗程序的任何一個步驟
發(fā)生自燃或釋放易燃?xì)怏w的速度>1L/(kg?h)的物質(zhì)。參照《國際危規(guī)》中遇濕易燃物品包裝類別
的劃分標(biāo)準(zhǔn),可將遇濕易燃物品劃分為三個危險級別。
(1)一級遇濕易燃物品。是指在常溫常壓下可與水發(fā)生劇烈反應(yīng),并一般表明所產(chǎn)生的氣體有
自燃趨勢,或該物質(zhì)在大氣溫度下極易與水反應(yīng),并且易燃?xì)怏w的釋放速度>1L/(kg.min),的物質(zhì)。
(2)二級遇濕易燃物品。是指在常溫常壓下極易與水反應(yīng),易燃?xì)怏w的最大釋放速度<1L/(kg
?min)的物質(zhì)。
(3)三級遇濕易燃物品。是指在常溫常壓下能緩慢與水反應(yīng)的物質(zhì)。
二、易燃物質(zhì)試驗
易燃固體包括退敏固體爆炸物、自反應(yīng)物質(zhì)、極易燃燒的固體和通過摩擦可能起火或促成起火的
固體及丙類易燃固體等。
(1)退敏固體爆炸物質(zhì),是指用充分的水或酒精浸濕或被其他物質(zhì)稀釋后,形成均一的固體混
合物而被抑制了爆炸性能的固體爆炸物。
在儲運狀態(tài)下,退敏試劑應(yīng)均勻的分布在所儲運的物質(zhì)之中。對于含有水或用水浸濕退敏的爆炸
物,如果預(yù)計在低溫(0°C以下)條件下儲運,應(yīng)當(dāng)添加如乙醇等適當(dāng)相溶的溶劑來降低液體的冰
點,以防結(jié)冰后影響退敏效果。由于退敏爆炸物在干燥狀態(tài)下屬于爆炸品,所以在儲運時必須說明在
充分浸濕的條件下才能作為易燃固體儲運。屬于此類物質(zhì)的有:含水不低于30%的苦味酸銀、含水不
低于20%的硝基胭、硝化淀粉,含水不低于15%的二硝基苯酚、二硝基苯酚鹽、二硝基間苯二酚和含
水不低于1096的苦味酸鐵(以上含水量均為質(zhì)量百分比)等。
(2)自反應(yīng)物質(zhì)。是指在常溫或高溫下由于儲存或運輸溫度太高或含有混合雜質(zhì)引起激烈的熱
分解,一旦著火無須空氣便可發(fā)生極其危險的反應(yīng),特別是在無火焰分解情況下可散發(fā)毒性蒸汽或其
他氣體的固體。這些物質(zhì)主要包括脂有機(jī)疊氮化合物、重氨鹽類化合物、亞硝基類化合物、芳香族硫
化酰朧化合物等固體物質(zhì),如偶氮二異丁月青、笨磺酰腫等。
(3)極易燃燒的固體和通過摩擦可能起火或促進(jìn)起火的固體。是指在標(biāo)準(zhǔn)試驗中,燃燒時間小
于45S或燃燒速度大于22mm/s的粉狀、顆粒或糊狀的固體物質(zhì)或能夠被點燃,并在10min以內(nèi)
可使燃燒蔓延到試樣的全部的金屬粉末或金屬合金以及經(jīng)摩擦可能起火的物質(zhì)和被水充分浸濕抑制
了自燃性的易自燃的金屬粉末等。這類物質(zhì)主要包括濕發(fā)火粉末(用充分的水濕透,以抑制其發(fā)火
性能的飴粉、鈦粉、倍粉等),鈾鐵合金(打火機(jī)用的火
石),鈾的板塊、錠或棒狀物,七硫化四磷、三硫化四磷、五硫化二磷等硫化物以及氧化錨氫化鈦等
金屬的氫化物,癸硼烷、冰片、蔡、樟腦等有機(jī)升華的固體,及聚乙醛、仲甲醛等有機(jī)聚合物,硫、
錯等有機(jī)聚合物,硫、錯等可燃的元素、火柴、點火劑等。
儲存和運輸中將易燃固體分為三個危險級別。
一級易燃固體。是指用充分的水、酒精或其他添加劑抑制了爆炸性能的爆炸物(硝化纖維除外),
不屬于爆炸品的既不是自反應(yīng)物質(zhì)又不是氧化劑和有機(jī)過氧化物的物質(zhì);
二級易燃固體。是指自反應(yīng)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)試驗時燃燒時間小于45s,并且火焰通過濕潤區(qū)段的固
體物質(zhì),以及燃燒反應(yīng)在5mm內(nèi)傳播到整個試樣的金屬粉末或合金粉末;
三級易燃固體。是指在標(biāo)準(zhǔn)試驗時,燃燒時間小于45s,且濕潤區(qū)阻止火焰蔓延至少4min的
固體物質(zhì)和燃燒反應(yīng)傳播到整個試樣的時間大于5min,但不大于10min的金屬粉末。
三、自燃試驗
自燃物質(zhì)的主要特點是在空氣中可自行發(fā)熱燃燒,其中有一些在缺氧的條件下也能夠自然起火,
因此,該項物質(zhì)應(yīng)當(dāng)以接觸空氣后是否能在極短時間內(nèi)(如5min)自燃,或在蓄熱狀態(tài)時能否自熱升
溫到很高的溫度(多時物質(zhì)的自燃點為200°C)為區(qū)分自燃物質(zhì)的依據(jù)。屬于該項物質(zhì)的有:黃磷、
鈣粉、干燥的金屬元素,鋁粉、鉛粉、鈦粉、烷基鎂、甲醇鈉、烷基鋁、烷基鋁氫化物、烷基鋁鹵化
物、硝化纖維片基、油布、油綢及其制品、油紙、漆布其制品、拷紗、棉籽、菜籽、種子餅、未加抗
氧化劑的魚粉等。
自燃物質(zhì)包括發(fā)火物質(zhì)和自熱物質(zhì)兩類。
發(fā)火物質(zhì)。發(fā)火物質(zhì)是指與空氣接觸5min之內(nèi)即可自行燃燒的液體、固體或固體和液體的混
合物。如黃磷、三氯化鈦、鈣粉、烷基鋁、烷基鋁氫化物、烷基鋁鹵化物等。
自熱物質(zhì)。自熱物質(zhì)是指與空氣接觸不需要外部熱能源的作用即可自行發(fā)熱而燃燒的物質(zhì)。
這類物質(zhì)的特點是只有在大量(若干克)堆放并經(jīng)過長時間(若干小時或若干天才會自燃)儲存,所
以亦可稱積熱自燃物質(zhì)。如油紙、油布、油綢及其制品,動物、植物油和植物纖維及其制品、賽璐
絡(luò)碎屑、拷紗、潮濕的棉花等。
自燃物質(zhì)的定量區(qū)分標(biāo)準(zhǔn)是指與空氣接觸不到5min便可自行燃燒或使濾紙起火或變成炭黑的發(fā)
火物質(zhì),即采用邊長10cm立方體試樣試驗,在24h內(nèi)試樣出現(xiàn)自燃或溫度超過200°C的自熱物
質(zhì)。根據(jù)《國際危規(guī)》對包裝類別的區(qū)分方法,可將自燃物品劃分以下三個危險級別:
一級自燃物品。是指與空氣接觸〈5min便可自行燃燒或者使濾紙起火或變成炭黑的液體、固休
或液體與固體的混合物;
二級自燃物品。是指140L情況下采用邊長100mm立方體試樣試驗時,出現(xiàn)自燃的物質(zhì)或溫度
超過200°C的自熱物質(zhì);
三級自燃物品。通常包括以下三種情況:
①是指作140°C情況下采用邊長100mm的立方體試樣試驗時,出現(xiàn)自燃或溫度超過200°C
的結(jié)果,但采用邊長25nlm的立方體試樣試驗時不會出現(xiàn)上述結(jié)果,且該物質(zhì)的包件大于3m2的自熱
物質(zhì)。
②在140°C情況下采用邊長100mm的立方體試樣試驗時,出現(xiàn)自燃或溫度超過200°C的
結(jié)果,采用邊長25mm的立方體試樣試驗時不會出現(xiàn)上述結(jié)果,但在120°C情況下采用邊長100mm
的立方體試樣試驗時出現(xiàn)自燃或溫度超過200°C的結(jié)果,且該物質(zhì)的包件容積大于450L的自熱
物質(zhì)。
③在140°C情況下采用邊長100mm的立方體試樣試驗時出現(xiàn)自燃或溫度超過200°C的結(jié)果,
采用邊長25mm的立方體試樣試驗時不會出現(xiàn)上述結(jié)果,但在100°C情況下采用邊長100mm的立
方體試樣試驗時出現(xiàn)自燃或溫度超過200°C結(jié)果的自熱物質(zhì)。
四、氧化性混合危險性物質(zhì)試驗
另外一種特別危險物系或反應(yīng)系是氧化反應(yīng)物系。氧化性物質(zhì),具有較強(qiáng)的氧化性能,分解溫度
較低,遇酸堿、潮濕、強(qiáng)熱、摩擦、沖擊或與易燃物、還原劑能發(fā)生激烈的氧化反應(yīng)或分解反應(yīng),并
引起著火或爆炸。氧化性物質(zhì)的危險性是由于其他物質(zhì)作用或自身發(fā)生化學(xué)變化的結(jié)果表現(xiàn)出來的,
其中有機(jī)過氧化物較其他氧化性物質(zhì)具有更大的危險性。所以,這類物品按其典型的分子結(jié)構(gòu)分為氧
化劑和有機(jī)過氧化物兩項。
氧化劑本身不一定可燃,但能導(dǎo)致可燃物的燃燒,與松軟的粉末狀可燃物能形成爆炸性混合物,
對熱、振動或摩擦較為敏感。
由于氧化劑的事故危險性是通過與其他物質(zhì)的作用而表現(xiàn)出來的,所以,其事故危險性大小也只
能用與其他可燃物完全混合時所達(dá)到的燃燒速度和潛在的氧化能力來分析。但是物品的狀態(tài)不同,其
測試的方法也不同,故有固體和液休兩種測試方。
分析固體氧化劑氧化能力的大小,國際上是將待評估的試驗物質(zhì)和纖維素來的混合物與澳酸鉀和
干纖維素的混合物作為參考物質(zhì)進(jìn)行比較而得出的。
液體氧化劑主要是測試試驗物質(zhì)與纖維素的混合物能自燃或試驗壓力從690kPa提高到2070
kPa所用的平均時間與參考物質(zhì)的平均時間比較,如進(jìn)行試驗的液體物質(zhì)質(zhì)量與纖維素的比例為1:
1,它所顯示的壓力平均時間<65%的硝酸水溶液與纖維素質(zhì)量比為1:1的平均時間,則該物質(zhì)可劃
為液體氧化劑。
氧化劑按其事故危險性的大小,參照《國際危規(guī)》中氧化劑站包裝類別的劃分標(biāo)準(zhǔn),可劃分為3
個級別。
一級氧化劑。一級氧化劑指用標(biāo)準(zhǔn)試驗方法試驗的物質(zhì)與纖維素的質(zhì)量比為4:1,其顯示的燃
燒時間少于漠酸鉀與纖維素的質(zhì)量比為3:2的混合物的平均燃燒時間的固體物質(zhì);或進(jìn)行試驗的
液體與纖維素的質(zhì)量比為1:1的混合物能夠自燃或該物質(zhì)與纖維素的質(zhì)量比為1:1的混合物的平
均壓力提高時間少于50%高氯酸與纖維素的質(zhì)量比為1:1的混合物的平均提高時間的液體物質(zhì)。
二級氧化劑。二級氧化劑指用標(biāo)準(zhǔn)試驗方法試驗的物質(zhì)與纖維素的質(zhì)量比為4:1或1:1,其
顯示的燃燒時間少于或等于澳酸鉀與纖維素的質(zhì)M比為2:3的混合物的平均燃燒時間,但不符合
一級固體氧化劑標(biāo)準(zhǔn)的固體物質(zhì);或進(jìn)行試驗的液體與纖維素的質(zhì)量比為1:1的物質(zhì),顯示的平
均壓力提高時間少于或等于40%氯酸鈉水溶液與纖維素的質(zhì)量比為1:1的混合物的平均壓力提高
時間,且不屬于一級液體氧化劑的液體物質(zhì)。
三級氧化劑。三級氧化劑指用標(biāo)準(zhǔn)試驗方法試驗的物質(zhì)與纖維素的質(zhì)量比為4:1或1:1,其
顯示的燃燒時間少于或等于溟酸鉀與纖維素的質(zhì)量比為3:7的混合物的平均燃燒時間,但不符合
一級和二級固體氧化劑標(biāo)準(zhǔn)的固體物質(zhì);或進(jìn)行試驗的液體與纖維素的質(zhì)量比為1:1的物質(zhì)顯示
的平均壓力提高時間少于65%硝酸水溶液與纖維素的質(zhì)量比1:1的混合物的平均壓力提高時間,且
不屬于一級和二級液體氧化劑的液體物質(zhì)。
有機(jī)過氧化物按其危險性的大小劃分為七種類型。
A型:系指易于起爆或快速爆燃,或在封閉狀態(tài)下加熱時呈現(xiàn)劇烈反應(yīng)的有機(jī)過氧化物。此型有
機(jī)過氧化物因其有敏感易爆性,應(yīng)當(dāng)按爆炸物對待。
B型:系指有爆炸性,配置物在包裝運輸時不起爆,也不會快速爆燃,但在包件內(nèi)部易產(chǎn)生熱爆
炸的有機(jī)過氧化物。應(yīng)在包裝上顯示爆炸物副標(biāo)志。
C型:系指在包裝運輸時不起爆、不快速爆燃,也不易受熱爆炸,但仍具有潛在爆炸的有機(jī)過氧
化物。
D型:系指在封閉條件下進(jìn)行加熱試驗時,呈現(xiàn)部分起爆,但不快速爆燃且不呈現(xiàn)劇烈效應(yīng);或
不爆轟,但可緩爆燃并不呈劇烈效應(yīng);或不爆轟爆燃但呈現(xiàn)中等反應(yīng)的有機(jī)過氧化物。
E型:系指在封閉條件下進(jìn)行加熱試驗口寸,不起爆、不爆燃,只呈現(xiàn)微弱反應(yīng)的有機(jī)過氧化物。
F型:系指在封閉條件下進(jìn)行加熱試驗時,既不引起氣化狀態(tài)的爆炸,也不爆燃,只呈現(xiàn)微弱反
應(yīng)或沒有任何反應(yīng),呈現(xiàn)微弱爆炸力或沒有爆炸力的有機(jī)過氧化物。
G型:系指在封閉條件下進(jìn)行加熱試驗時,既不引起氣化狀態(tài)的爆炸,也不爆燃,且不呈現(xiàn)反應(yīng)
及沒有任何爆炸力,但其配置物有熱穩(wěn)定性包件的有機(jī)過氧化物。
有不少化學(xué)危險品不僅本身具有易燃燒、易爆炸的危險,往往兩種或兩種以上的化學(xué)危險物品混
合或互相接觸更易產(chǎn)生高熱、著火、爆炸。很多化學(xué)品事故就是因此發(fā)生的。兩種或兩種以上的化學(xué)
危險物品混合接觸有3種危險狀況:在一定條件下,發(fā)生化學(xué)反應(yīng);產(chǎn)生高熱,反應(yīng)激烈;引起著火
或爆炸。
(1)化學(xué)危險品經(jīng)過混合接觸,在室溫條件下,能立即或經(jīng)過一個短時期發(fā)生急劇化學(xué)反應(yīng),
放熱,引起著火或爆炸。
(2)兩種或兩種以上化學(xué)危險品混合接觸后,形成爆炸性混合物或比原來物質(zhì)敏感性強(qiáng)的混合
物。
(3)兩種或兩種以上化學(xué)危險品在加熱、加壓或在反應(yīng)內(nèi)攪拌不勻的情況下,發(fā)生急劇反應(yīng),
造成沖料、著火或爆炸,化學(xué)工廠的反應(yīng)發(fā)生著火事故、爆炸事故,往往就是這個原因。
第三節(jié)危險化學(xué)品安全標(biāo)志、安全標(biāo)簽及安全技術(shù)說明書
一、我國危險化學(xué)品的安全標(biāo)志
(1)標(biāo)志種類。根據(jù)常用危險化學(xué)品的危險特性和類別,它們的標(biāo)志設(shè)主標(biāo)志16種和副標(biāo)志
11種。如圖2-1和圖2-2所示。
(2)標(biāo)志的圖形。主標(biāo)志由表示危險特性的圖案、文字說明、底色和危險品類別號四個部分組
成的菱形標(biāo)志。副標(biāo)志圖形中沒有危險品類別號。
(3)標(biāo)志的使用原則。當(dāng)一種危險化學(xué)品具有一種以上的危險性時,應(yīng)用主標(biāo)志表示主要的危
險性類別,并用副標(biāo)志來表示其他主要的危險性類別。
底色:橙紅色底色:正紅色
圖形:正在爆炸的炸彈(黑色)圖形:火焰(黑色或白色)
文字:黑色文字:黑色或白色
標(biāo)志1爆炸品標(biāo)志標(biāo)志2易燃?xì)怏w標(biāo)志
底色:綠色底色:白色
圖形:氣瓶(黑色或白色)圖形:骷髏頭和交叉骨形(黑色)
文字:黑色或白色文字:黑色
£
X■毒氣電/
標(biāo)志3不燃?xì)怏w標(biāo)志標(biāo)志4有毒氣體標(biāo)志
底色:紅色底色:紅白相間的垂直寬條(紅7、白6)
圖形:火焰(黑色或白色)圖形:火焰(黑色)
文字:黑色或白色文字:黑色
標(biāo)志5易燃液體標(biāo)志標(biāo)志6易燃固體標(biāo)志
底色:上半部白色底色:藍(lán)色,下半部紅色
圖形:火焰(黑色或白色)圖形:火焰(黑色)
文字:黑色或白色文字:黑色
標(biāo)志7自燃物品標(biāo)志標(biāo)志8遇濕易燃物品標(biāo)志
底色:檸檬黃色底色:檸檬黃色
圖形:從圓圈中冒出的火焰(黑色)圖形:從圓圈中冒出的火焰(黑色)
文字:黑色文字:黑色
0
\氧化劑/
標(biāo)志9氧化劑標(biāo)志標(biāo)志10有機(jī)過氧化物標(biāo)志
底色:白色底色:白色
圖形:骷髏頭和交叉骨形(黑色)圖形:骷髏頭和交叉骨形(黑色)
文字:黑色文字:黑色
標(biāo)志11有毒品標(biāo)志標(biāo)志12劇毒品標(biāo)志
底色:白色底色:上半部黃色
圖形:上半部三葉形(黑色)下半部白色圖形:上半部三葉形(黑色)
下半部兩條垂直的紅色寬條下半部一條垂直的紅色寬條
文字:黑色文字:黑色
標(biāo)志13一級放射性物品標(biāo)志標(biāo)志14二級放射性物品標(biāo)志
底色:上半部黃色底色:上半部白色
下半部白色下半部黑色
圖形:上半部三葉形(黑色)圖形:上半部兩個試管中液體分別向
下半部三條垂直的紅色寬條金屬板和手上滴落(黑色)
文字:黑色文字:(下半部)白色
標(biāo)志15三級放射性物品標(biāo)
標(biāo)志16腐蝕品標(biāo)志
志
二、我國危險化學(xué)品副安全標(biāo)志
底色:橙紅色底色:紅色
圖形:正在爆炸的炸彈(黑色)圖形:火焰(黑色)
文字:黑色文字:黑色或白色
標(biāo)志17爆炸品標(biāo)志標(biāo)志18易燃?xì)怏w標(biāo)志
底色:綠色底色:白色
圖形:氣瓶(黑色或白色)圖形:骷髏頭和交叉骨形(黑色)
文字:黑色文字:黑色
,會ZN
標(biāo)志19不燃?xì)怏w標(biāo)志標(biāo)志20有毒氣體標(biāo)志
底色:紅色底色:紅白相間的垂直寬條(紅7、白6)
圖形:火焰(黑色)圖形:火焰(黑色)
文字:黑色文字:黑色
標(biāo)志22易燃固體標(biāo)志
底色:上半部白色,下半部紅色底色:藍(lán)色
圖形:火焰(黑色)圖形:火焰(黑色)
文字:黑色或白色文字:黑色
標(biāo)志23自燃物品標(biāo)志標(biāo)志24遇濕易燃物品標(biāo)志
底色:檸檬黃色底色:白色
圖形:從圓圈中冒出的火焰(黑色)圖形:骷髏頭和交叉骨形(黑色)
文字:黑色文字:黑色
有毒品
標(biāo)志25氧化劑標(biāo)志標(biāo)志26有毒品標(biāo)志
底色:上半部白色,下半部黑色
圖形:上半部兩個試管中液體分別向金屬板和手上滴落(黑色)
文字:(下半部)白色
標(biāo)志27腐蝕品標(biāo)志
三、危險化學(xué)品安全標(biāo)簽
(-)危險化學(xué)品安全標(biāo)簽含義
危險化學(xué)品安全標(biāo)簽是指危險化學(xué)品在市場上流通時由生產(chǎn)銷售單位提供的附在化學(xué)品包裝上
的標(biāo)簽,是向作業(yè)人員傳遞安全信息的一種載體,它用簡單、易于理解的文字和圖形表述有關(guān)化學(xué)品
的危險特性及其安全處置的注意事項,警示作業(yè)人員進(jìn)行安全操作和處置?!痘瘜W(xué)品安全標(biāo)簽編寫
規(guī)定》(GB15258-2009)規(guī)定化學(xué)品安全標(biāo)簽應(yīng)包括物質(zhì)名稱、編號、危險性標(biāo)志、警示詞、危險性概
述、安全措施、滅火方法、生產(chǎn)廠家、地址、電話、應(yīng)急咨詢電話、提示參閱安全技術(shù)說明書、危險
信息先后順序等內(nèi)容。
(-)安全標(biāo)簽的樣式及基本內(nèi)容
《化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定》(GB15258-2009)規(guī)定了化學(xué)品安全標(biāo)簽的內(nèi)容、格式等事項,具體內(nèi)容
如下:
(1)化學(xué)標(biāo)識:包括中文和英文的通用名稱、分子式、化學(xué)成分及組成及通用名、濃度或濃度范
圍。
(2)象形圖:采用《化學(xué)品分類、警示標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范爆炸物》GB20576,《化學(xué)品
分類、警示標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范特異性靶器官系統(tǒng)毒性一次接觸》GB20599、GB20601-GB
20602規(guī)定的象形圖。
(3)信號詞:根據(jù)化學(xué)品的危險程度和類別,用“危險”、“警告”兩個詞分別進(jìn)行危害程度
的警示。
(4)危險性說明:簡要概述化學(xué)品的危險特性。
(5)防范說明:表述化學(xué)品在處置、搬運、儲存和使用作業(yè)中所必須注意的事項和發(fā)生意外時
簡單有效的救護(hù)措施等,要求內(nèi)容簡明扼要、重點突出。
(6)供應(yīng)商標(biāo)識:供應(yīng)商名稱、地址、郵編和電話等。
(7)應(yīng)急咨詢電話:填寫化學(xué)品生產(chǎn)商或生產(chǎn)商委托的24h化學(xué)事故應(yīng)急咨詢電話。
(8)資料參閱提示語:提示化學(xué)品用戶應(yīng)參閱化學(xué)品安全技術(shù)說明書。
化學(xué)危險品安全標(biāo)簽樣圖
粗苯
CrudebenzoI
危險
高度易燃液體和蒸氣.吞咽有害。引起皮膚刺激.
造成嚴(yán)重眼刺激.可引起遺傳性缺陷.可致癌.
長期或反復(fù)接觸可致器官損害.吞咽并進(jìn)入呼吸道可能致死.
對水生生物有毒并且有長期持續(xù)影峋.
?依木焦■/火花/明火/信表面.第止吸煙.保綸容M空用.容卷和按收及,按地11?.
?使用防爆電既通風(fēng)照明設(shè)缶?只或使用不產(chǎn)生火花的工具?來取防止/電指噴.
?篋防護(hù)手套/防護(hù)眼蠅/防歹0軍穿防煤作后粕底清洗.化學(xué)品名稱“
?作業(yè)場所不招進(jìn)食、飲水也吸煙.毒,屯門御導(dǎo)后彼件.
?在閱讀井了川所有安全疆防指注之切勿掇體.被要求便用個體劭爐裝缶.
?避免吸入物生制氣氣體中I猿黑氣/噴弄.禁止推入環(huán)境.
【事故,成】
?如皮膚(或頭發(fā))接觸,立即脫去所有被行染的衣Si.用大量肥電水和水清洗.脫去危。
械污能的衣m.洗凈后方可■就使用.如發(fā)年皮酷《!■,就假.如果粽觸或育蝸?;?/p>
愿覺不適.就醫(yī).眼■接觸,用水心地沖洗數(shù)分林.如*修形暇恒井可方便地取出.
則取出I?形噥憧.健餓沖洗.如!RBII1IIM激持依,atBe.食入,*口.不要催吐.如⑥令金
果字竟不遺.立BP哼叫中*控制中“或就醫(yī).火災(zāi)附,使用泡誄、干”.二新化喂.
砂土滅火.
【安全■存】
?儲存千眄次.通風(fēng)的虛陰.運離火腫、席溫不宜超過371c.保冷容器交封.極嬲液體和蒸氣,食入致死,對
應(yīng)與M化食用化學(xué)&1分開存敢,切忌混倚.
?建議用黃燒法處置.校黑當(dāng)?shù)?區(qū)WCB京,國際燃章處■[內(nèi)聯(lián)物/壽)》.水生生物毒性羊常大,
城參陽化學(xué)品安全技術(shù)說明書
MJttA.*山*西山焦化““育任公50313*8873339
mtt<內(nèi)北備?3U■陀?工&區(qū)Mk.063200生產(chǎn)商:********************************電話:**????.,
**化學(xué),故Jfi;?咨/p>
化學(xué)事故應(yīng)急陷詢電話:0532~83889090,
(三)制作
1.編寫
標(biāo)簽正文應(yīng)使用簡潔、明了、易于理解、規(guī)范的漢字表述,也可以同時使用少數(shù)民族文字或外文,
但意義必須與漢字相對應(yīng),字形應(yīng)小于漢字。相同的含義應(yīng)用相同的文字或圖形表示。當(dāng)某種化學(xué)品
有新的信息發(fā)現(xiàn)時,標(biāo)簽應(yīng)及時修訂。
2.顏色
標(biāo)簽內(nèi)象形圖的顏色根據(jù)《化學(xué)品分類、警示標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范爆炸物》GB20576?
《化學(xué)品分類、警示標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范特異性靶器官系統(tǒng)毒性一次接觸》GB20599、GB20601
?GB20602的規(guī)定執(zhí)行,一般使用黑色圖形符號加白色背景,方塊邊框為紅色。正文應(yīng)使用與底色
反差明顯的顏色,一般采用黑白色。若在國內(nèi)使用,方塊邊框可以為黑色。
3.標(biāo)簽尺寸
對不同容量的容器或包裝,標(biāo)簽最低尺寸如表所示。
容器或包裝容積(L)標(biāo)簽尺寸(nrniXmni)
W0.1使用簡化標(biāo)簽
>0.1-^350X75
>3?W5075X100
>50?W500100X150
>500-^1000150X200
>1000200X300
4.印刷
(1)標(biāo)簽的邊緣要加一個邊框,邊框外應(yīng)留23mm的空白。
(2)象形圖必須從較遠(yuǎn)的距離,以及在煙霧條件下或容器部分模糊不清的條件下也能看到。
(3)標(biāo)簽的印刷應(yīng)清晰,所使用的印刷材料和膠粘材料應(yīng)具有耐用性和防水性。
(四)標(biāo)簽的使用
1.使用方法
(1)安全標(biāo)簽應(yīng)粘貼、掛栓或噴印在化學(xué)品包裝或容器的明顯位置。
(2)當(dāng)與運輸標(biāo)志組合使用時,運輸標(biāo)志可以放在安全標(biāo)簽的另一版將之與其他信息分開,也
可放在包裝上靠近安全標(biāo)簽的位置,后一種情況下,若安全標(biāo)簽中的象形圖與運輸標(biāo)志重復(fù),安全
標(biāo)簽中的象形圖應(yīng)刪掉。
(3)對組合容器,要求內(nèi)包裝加貼(掛)安全標(biāo)簽,外包裝上加貼運輸象形圖,如果不需要運
輸標(biāo)志可以加貼安全標(biāo)簽。
2.標(biāo)簽的位置
安全標(biāo)簽的粘貼、噴印位置規(guī)定如下:
(1)桶、瓶形包裝:位于桶、瓶側(cè)身;
(2)箱狀包裝:位于包裝端面或側(cè)面明顯處;
(3)袋、捆包裝:位于包裝明顯處。
3.使用注意事項
(1)安全標(biāo)簽的粘貼、掛栓或噴印應(yīng)牢固,保證在運輸、儲存期間不脫落,不損壞。
(2)安全標(biāo)簽應(yīng)由生產(chǎn)企業(yè)在貨物出廠前粘貼、掛栓或噴印。若要改換包裝,則由包裝單位重
新粘貼、掛栓或噴印標(biāo)簽。
(3)盛裝危險化學(xué)品的容器或包裝,在經(jīng)過處理并確認(rèn)其危險性完全消除后,方可撕下安全標(biāo)
簽。
(五)標(biāo)簽有關(guān)方的責(zé)任
1.生產(chǎn)企業(yè)的責(zé)任
生產(chǎn)企業(yè)必須確保本企業(yè)生產(chǎn)的危險化學(xué)品在出廠時加貼符合國家標(biāo)準(zhǔn)的安全標(biāo)簽到所有危險
化學(xué)品的包裝上,下列幾種情況可以例外:
(1)化學(xué)品出口,可按進(jìn)口國有關(guān)標(biāo)簽要求執(zhí)行;
(2)大批量散運,在這種情況下,裝有危險化學(xué)品的容器至少應(yīng)以適當(dāng)?shù)恼Z言或圖案標(biāo)明其成
分的危害,并將MSDS和有關(guān)說明同貨物一起送交用戶:
(3)多層包裝運輸,原則要求內(nèi)外包裝都應(yīng)加標(biāo)簽,但如外包裝上已加貼安全標(biāo)簽,內(nèi)包裝是
外包裝的襯里,內(nèi)包裝上可免加標(biāo)簽;外包裝為透明物,內(nèi)包裝的安全標(biāo)簽可清楚地透過外包裝,外
包裝可免加標(biāo)簽。
在獲得新的有關(guān)安全和健康的資料后,應(yīng)及時修正標(biāo)簽。
確保所有工人都進(jìn)行過專門的培訓(xùn)教育,能正確辨識標(biāo)簽的內(nèi)容,并能按內(nèi)容對化學(xué)品進(jìn)行安全
使用和處置。
2.使用單位的責(zé)任
(1)使用單位使用的化學(xué)危險品應(yīng)有安全標(biāo)簽,并應(yīng)對包裝上的安全標(biāo)簽進(jìn)行核對。若安全標(biāo)
簽脫落或損壞時,經(jīng)檢查確認(rèn)后應(yīng)立即補(bǔ)貼。
(2)使用單位對所購進(jìn)的化學(xué)品進(jìn)行轉(zhuǎn)移或分裝到其他容器內(nèi)時,轉(zhuǎn)移或分裝后的容器應(yīng)貼安
全標(biāo)簽。
(3)使用危險化學(xué)品的作業(yè)場所應(yīng)掛有作業(yè)場所安全標(biāo)簽。
(4)確保所有工人都進(jìn)行過專門的培訓(xùn)教育,能正確辨識標(biāo)簽的內(nèi)容,并能按內(nèi)容對化學(xué)品進(jìn)
行安全使用和處置。
3.經(jīng)銷、運輸單位的責(zé)任
(1)經(jīng)銷單位經(jīng)銷的危險化學(xué)品必須具有安全標(biāo)簽。
(2)進(jìn)口的危險化學(xué)品必須具有符合我國標(biāo)簽標(biāo)準(zhǔn)的中文安全標(biāo)簽。
(3)運輸單位對無安全標(biāo)簽的危險品一律不能承運。
四、危險化學(xué)品安全技術(shù)說明書
化學(xué)品安全說明書(MaterialSafetyDatasheet)MSDS,國際上稱作化學(xué)品安全信息卡,是《工
作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定》所要求的,是化學(xué)品生產(chǎn)商和經(jīng)銷商按法律要求必須提供的化學(xué)品理化
特性(如PH值,閃點,易燃度,反應(yīng)活性等)、毒性、環(huán)境危害、以及對使用者健康(如致癌,致畸
等)可能產(chǎn)生危害的一份綜合性文件。使用戶明了化學(xué)品的有關(guān)危害,使用時能主動進(jìn)行防護(hù),起到
減少職業(yè)危害和預(yù)防化學(xué)事故的作用。
(-)安全技術(shù)說明書的主要目的
安全技術(shù)說明書作為最基礎(chǔ)的技術(shù)文件,主要用途是傳遞安全信息。其作用主要體現(xiàn)在:
(1)是作業(yè)人員安全使用化學(xué)品的指導(dǎo)性文件;
(2)為化學(xué)品生產(chǎn)、處置、儲存和使州各環(huán)節(jié)制訂安全操作規(guī)程提供技術(shù)信息;
(3)為危險控制和預(yù)防措施設(shè)計提供技術(shù)依據(jù);
(4)是企業(yè)安全教育的主要內(nèi)容。
(二)安全技術(shù)說明書的責(zé)任
生產(chǎn)企業(yè)既是化學(xué)品的生產(chǎn)商,又是化學(xué)品使用的主要用戶、對安全技術(shù)說明書的編寫和供給負(fù)
有最基本的責(zé)任。生產(chǎn)企業(yè)必須按照國家法規(guī)填寫符合規(guī)定要求的安全技術(shù)說明書,全面詳實地向用
戶提供有關(guān)化學(xué)品的本企業(yè)產(chǎn)品的安全技術(shù)說明書、安全衛(wèi)生信息,并確保接觸化學(xué)品的作業(yè)人員能
方便地查閱,還應(yīng)負(fù)責(zé)更新本企業(yè)產(chǎn)品的安全技術(shù)說明書。
使用單位作為化學(xué)品使用的用戶,應(yīng)向供應(yīng)商索取全套的最新的化學(xué)品的安全技術(shù)說明書,并評
審從供應(yīng)商處索取的安全技術(shù)說明書,針對本企業(yè)的應(yīng)用情況和掌握的信息,補(bǔ)充新的內(nèi)容,確保接
觸化學(xué)品的作業(yè)人員能方便地查閱。
經(jīng)啻、銷售企業(yè)所經(jīng)銷的化學(xué)品必須附帶安全技術(shù)說明書,經(jīng)營進(jìn)口化學(xué)品的企業(yè),應(yīng)負(fù)責(zé)向供
應(yīng)商、進(jìn)口商索取最新的中文安全技術(shù)說明書,隨商品提供給運輸部門。
運輸部門對無安全技術(shù)說明書的化學(xué)品一律不予承運。
(三)化學(xué)品安全技術(shù)說明書的內(nèi)容
化學(xué)品安全技術(shù)說明書(CSDS)包括以下16部分內(nèi)容:
(1)化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識。主要標(biāo)明化學(xué)品名稱、生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址、郵編、電話、應(yīng)急電話、
傳真等信息。
(2)成分/組成信息。標(biāo)明該化學(xué)品是純化學(xué)品還是混合物。純化學(xué)品,應(yīng)給出其化學(xué)品名稱或
商品名和通用名。混合物,應(yīng)給出危害性組分的濃度或濃度范圍。
無論是純化學(xué)品還是混合物,如果其中包含有害性成分,則應(yīng)給出化學(xué)文摘索引登記號(CAS)o
(3)危險性概述。簡要概述本化學(xué)品最重要的危害和效應(yīng),主要包括:危險類別、侵入途徑、
健康危害、環(huán)境危害、燃爆危險等信息。
(4)急救措施。指作業(yè)人員意外受到傷害時,所需采取的現(xiàn)場自救或互救的簡要的處理方法,
包括:眼睛接觸、皮膚接觸、吸人、食人的急救措施。
(5)消防措施。主要表示化學(xué)品的物理和化學(xué)特殊危險性,合適滅火介質(zhì),不合適的滅火介質(zhì)
以及消防人員個體防護(hù)等方面的信息,包括:危險特性、滅火介質(zhì)和方法,滅火注意事項等。
(6)泄漏應(yīng)急處理。指化學(xué)品泄漏后現(xiàn)場可采用的簡單有效的應(yīng)急措施、注意事項和消除方法,
包括:應(yīng)急行動、應(yīng)急人員防護(hù)、環(huán)保措施、消除方法等內(nèi)容。
(7)操作處置與儲存。主要是指化學(xué)品操作處置和安全儲存方面的信息資料,包括:操作處置
作業(yè)中的安全注意事項、安全儲存條件和注意事項。
(8)接觸控制、個體防護(hù)。在生產(chǎn)、操作處置、搬運和使用化學(xué)品的作業(yè)過程中,為保護(hù)作業(yè)
人免受化學(xué)品危害而采取的防護(hù)措施和手段。包括:最高容許濃度、工程控制、呼吸系統(tǒng)防護(hù)、眼晴
防護(hù)、身體防護(hù)、手防護(hù)、其他防護(hù)要求。
(9)理化特性。主要描述化學(xué)品的外觀及理化性質(zhì)等方面的信息、包括:外觀與形狀、PH值、
沸點、熔點、相對密度(水=1)、相對蒸汽密度(空氣=1)、飽和蒸汽壓、燃燒熱、臨界溫度、臨界壓
力、辛醇、水分配系數(shù)、閃點、引燃溫度、爆炸極限、溶解性、主要用途和其他一些特殊理化性質(zhì)。
(10)穩(wěn)定性和反應(yīng)性。主要敘述化學(xué)品的穩(wěn)定性和反應(yīng)活性方面的信息,包括:穩(wěn)定性、禁配
物、應(yīng)避免接觸條件、聚合危害、分解產(chǎn)物。
(11)毒理學(xué)資料。提供化學(xué)品的毒理學(xué)信息,包括:不同接觸方式的急性毒性、刺激性、致敏
性、亞急性和慢性毒性、致突變型、致畸性、致癌性等。
(12)生態(tài)學(xué)資料。主要陳述化學(xué)品的環(huán)境生態(tài)效應(yīng)、行為和轉(zhuǎn)歸,包括:生產(chǎn)效應(yīng)、生物降解
性、生物富集、環(huán)境遷移及其他有害的環(huán)境影響等。
(13)廢棄處置。是指對被化學(xué)品污染的包裝和無使用價值的化學(xué)品的安全處理方法,包括廢棄
處置方法和注意事項。
(14)運輸信息。主要是指國內(nèi)、國際化學(xué)品包裝、運輸?shù)囊蠹斑\輸?shù)姆诸惡途幪?,包括:?/p>
險貨物編號、包裝標(biāo)志、包裝方法、UN編號及運輸注意事項等。
(15)法規(guī)信息。主要是化學(xué)品管理方面的法律條款和標(biāo)準(zhǔn)。
(16)其他信息。主要提供其他安全有重要意義的信息,包括:參考文獻(xiàn)、填表時間、填表部
門、數(shù)據(jù)審核單位等。
(四)編寫和使用要求
1.編寫要求
安全技術(shù)說明書規(guī)定的16大項內(nèi)容在編寫時不能隨意刪除或合并,其順序不可隨意變更。
安全
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