大單元四　第十二章　第58講　沉淀溶解平衡圖像的分析-2025年高中化學(xué)大一輪復(fù)習(xí)講義人教版

第58講沉淀溶解平衡圖像的分析[復(fù)習(xí)目標(biāo)]1.熟知?？汲恋砣芙馄胶鈭D像的類型，能用沉淀溶解平衡原理解釋曲線變化的原因。2.會(huì)選取特殊點(diǎn)利用數(shù)據(jù)進(jìn)行有關(guān)Ksp的計(jì)算。分析沉淀溶解平衡曲線圖像的一般思路1．明確圖像中橫、縱坐標(biāo)的含義。2．分析曲線上或曲線外的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液是否為飽和溶液時(shí)，要明確點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中，若Q＞Ksp，能形成沉淀，則該點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液為過(guò)飽和溶液；若Q＜Ksp，不能形成沉淀，則該點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液為不飽和溶液。3．分析曲線上指定點(diǎn)的離子濃度時(shí)，需根據(jù)Ksp計(jì)算或抓住Ksp的特點(diǎn)，結(jié)合選項(xiàng)分析判斷。溶液在蒸發(fā)時(shí)，離子濃度的變化分兩種情況：原溶液不飽和時(shí)，離子濃度都增大；原溶液飽和時(shí)，離子濃度都不變。溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中的離子濃度無(wú)關(guān)，在同一曲線上的點(diǎn)，溶度積常數(shù)都相同。類型一溶解度曲線1.圖像舉例如圖為A、B、C三種物質(zhì)的溶解度隨溫度變化曲線。2．信息解讀(1)曲線上各點(diǎn)的意義：曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。(2)曲線的變化趨勢(shì)：A曲線表示溶解度隨溫度升高而增大；B曲線表示溶解度隨溫度升高而減??；C曲線表示溶解度隨溫度升高變化不大。(3)分離提純：A(C)：蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥；C(A)：蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過(guò)濾。(4)計(jì)算Ksp：對(duì)于難溶電解質(zhì)來(lái)說(shuō)，若知道溶解度的值Sg，可求出難溶電解質(zhì)飽和溶液時(shí)的濃度c＝eq\f(10S,M)mol·L－1，進(jìn)而求出Ksp。1．(2014·全國(guó)卷Ⅰ，11)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程B．溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C．60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10－4D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純2．已知4種鹽的溶解度曲線如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是()A．將NaCl溶液蒸干可得NaCl固體B．將MgCl2溶液蒸干可得MgCl2固體C．可用MgCl2和NaClO3制備Mg(ClO3)2D．Mg(ClO3)2中混有少量NaCl雜質(zhì)，可用重結(jié)晶法提純類型二離子積曲線1．圖像舉例BaSO4在不同條件下沉淀溶解平衡：2．信息解讀a→c曲線上變化，增大c(SOeq\o\al(2－,4))b→c加入1×10－5mol·L－1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化，增大c(Ba2＋)曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成；曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液1．在T℃時(shí)，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．T℃時(shí)，Ag2CrO4的Ksp數(shù)量級(jí)是10－9B．T℃時(shí)，Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)K＝2.5×107[T℃時(shí)Ksp(AgCl)＝2×10－10]C．T℃時(shí)，用0.01mol·L－1AgNO3溶液滴定20mL0.01mol·L－1KCl和0.01mol·L－1K2CrO4的混合液，CrOeq\o\al(2－,4)先沉淀D．在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固體可使溶液由Y點(diǎn)到X點(diǎn)2．FeAsO4在不同溫度下的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(T2>T1)。下列說(shuō)法不正確的是()A．溫度為T(mén)2時(shí)，Ksp(FeAsO4)＝10－2aB．c(FeAsO4)：Z>W＝XC．FeAsO4的溶解過(guò)程吸收能量D．將Z溶液升溫一定可以得到Y(jié)溶液類型三沉淀滴定曲線1．圖像舉例沉淀滴定曲線是沉淀滴定過(guò)程中構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子濃度與滴定劑加入量之間的關(guān)系曲線。用0.100mol·L－1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L－1含Cl－溶液的滴定曲線如圖所示：2．信息解讀(1)根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為_(kāi)_______。(2)滴定終點(diǎn)c點(diǎn)為飽和AgCl溶液，c(Ag＋)________(填“＞”“＜”或“＝”)c(Cl－)。(3)相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L－1Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c向______(填“a”或“b”，下同)方向移動(dòng)。(4)相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L－1Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向____方向移動(dòng)。L－1的KCl、KBr及KI溶液，其滴定曲線如圖。已知：25℃時(shí)，AgCl、AgBr及AgI溶度積常數(shù)依次為1.8×10－10、5.4×10－13、8.5×10－17，下列說(shuō)法正確的是()A．V0＝45.00B．滴定曲線①表示KCl的滴定曲線C．滴定KCl時(shí)，可加入少量的KI作指示劑D．當(dāng)AgNO3溶液滴定至60.00mL時(shí)，溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)2．(2022·湖南，10)室溫時(shí)，用0.100mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通過(guò)電位滴定法獲得lgc(Ag＋)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示[忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17]。下列說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)：有白色沉淀生成B．原溶液中I－的濃度為0.100mol·L－1C．當(dāng)Br－沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分Cl－沉淀D．b點(diǎn)：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)類型四對(duì)數(shù)曲線1．對(duì)數(shù)[lgc(M＋)—lgc(R－)]曲線：橫、縱坐標(biāo)分別為陽(yáng)離子或陰離子的對(duì)數(shù)。(1)圖像舉例(2)信息解讀①曲線上各點(diǎn)的意義：每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液；曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液(Q>Ksp)；曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液(Q<Ksp)。如，c點(diǎn)對(duì)于ZnS：Q<Ksp(ZnS)，為不飽和溶液；c點(diǎn)對(duì)于CuS：Q>Ksp(CuS)，為過(guò)飽和溶液。②比較Ksp大?。篕sp(ZnS)>Ksp(CuS)。2．負(fù)對(duì)數(shù)[pc(M＋)—pc(R－)]曲線：橫、縱坐標(biāo)分別為陽(yáng)離子或陰離子的負(fù)對(duì)數(shù)。(1)圖像舉例(2)信息解讀①M(fèi)gCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次______(填“增大”或“減小”)。②a點(diǎn)可表示MnCO3的________(填“飽和”或“不飽和”，下同)溶液，c(Mn2＋)________(填“大于”“等于”或“小于”，下同)c(COeq\o\al(2－,3))。③b點(diǎn)可表示CaCO3的________溶液，且c(Ca2＋)________c(COeq\o\al(2－,3))。④c點(diǎn)可表示MgCO3的________溶液，且c(Mg2＋)________c(COeq\o\al(2－,3))。1．(2023·全國(guó)甲卷，13)下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的pM－pH關(guān)系圖(pM＝－lg[c(M)/(mol·L－1)]；c(M)≤10－5mol·L－1可認(rèn)為M離子沉淀完全)。下列敘述正確的是()A．由a點(diǎn)可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5B．pH＝4時(shí)Al(OH)3的溶解度為eq\f(10－10,3)mol·L－1C．濃度均為0.01mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通過(guò)分步沉淀進(jìn)行分離D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2mol·L－1時(shí)二者不會(huì)同時(shí)沉淀2．(2023·全國(guó)乙卷，13)一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也