聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維及切片中低聚物的測定 高效聚合物色譜法（APC） 編制說明

1《聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維及切片中低聚物的測定超高效聚合物色劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計劃的通知》，《聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維及切片中低聚物的測定超高全國化學(xué)纖維標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（SAC/TC586）負(fù)責(zé)2.22024年4月～7月，開展了標(biāo)準(zhǔn)起草聚物的測定超高效聚合物色譜法》草稿，在此基礎(chǔ)上多次進(jìn)行討論修改，形成征求意見稿；根1.2符合國內(nèi)企事業(yè)單位和檢測機構(gòu)的實際情況，兼顧方法的適用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)自實現(xiàn)工業(yè)化以來，得到了突飛猛進(jìn)的發(fā)展，其產(chǎn)品從最維表面而降低纖維的品質(zhì)，也會對后道織造加工產(chǎn)生不利影響。一般工業(yè)生產(chǎn)的PET產(chǎn)品中含有2%～3%2從PET產(chǎn)品中提取和分離低聚物是研究低聚物組成和含量的重要基礎(chǔ)，傳統(tǒng)的色譜法雖然能夠?qū)⒌捅疚募某雠_開發(fā)了快速測定聚酯中低聚物含量的有效方法，有利于研究PET中可能影響紡絲加工本文件規(guī)定了超高效聚合物色譜法（AAPC）測定聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）纖維及切片中低聚本文件適用于聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)3.5.1超高效聚合物色譜：配備示差折光檢測器33.5.12聚四氟乙烯過濾頭：≤0.22μm），），空抽濾，抽濾漏斗與抽濾瓶中間層加≤0.45——光電二極管列陣檢測器（PDA）溫度,4譜條件下對稀釋前后的樣品進(jìn)行低聚物的超高效聚合物色譜分離測定，由AAPC-RID檢測器得到未稀釋的標(biāo)準(zhǔn)樣品混合低聚物溶液的RID譜圖，由AAPC-PDA檢測器得到稀釋后溶液的PD2）。根據(jù)保留時間進(jìn)行定性，對色譜圖中分離出的各低聚物組分進(jìn)行峰面計算。注意，溶液的濃度和進(jìn)樣量的選擇要保證AAPC-PDA檢測器的色譜5根據(jù)RID檢測器檢測出的各低聚物對應(yīng)的色譜峰面積及所有低聚物的出峰面積之和計算得到各低SPET大分子完全沉淀（滴加試劑時要保證液滴不連成線四氟乙烯過濾頭（3.5.13）過濾，按3.7的色譜條件對溶液進(jìn)行低聚物的體積排阻色譜分離測定，由AAPC-PDA檢測器得到稀釋后溶液的PDA譜圖。對色譜圖中分離出 的各組分低聚物標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計算得到試樣中各組分低聚物的質(zhì)量濃度ci（mg/ml）,根據(jù)質(zhì)量濃度ci、6行體積排阻色譜分離測定，由AAPC-RID檢測器得到低聚物的RID譜圖，計算得到色譜圖中的各分離組）；3.8.3.1樣品中所含低聚物的總含量OW0——稱取的PET樣品質(zhì)量，單位為克（gS——PET樣品中聚合度為2～10低聚物組分含量（%SS2～10——聚合度為2～10低聚物組分的3.8.3.3樣品中各低聚物組分的絕對含量及所占比例等按下列公mi——試樣中各低聚物組分的絕對含量，單位為毫克每克（mg/gci——試樣中各組分低聚物的質(zhì)量濃度ci，單位為毫克毫升（m0——試樣的質(zhì)量，單位為克（gSO7簡單也無需加熱，但是，除了提取出低聚物外，還會有大分子鏈段等被超聲斷裂載體-溶劑萃取法是在萃取時加入一種對聚酯有溶脹作用的載體，在子的溶解度下降而析出，從而對溶解在溶液中的PET低聚物進(jìn)行提純。該方法能完全提取出試低聚物，尤其適用于高結(jié)晶度聚酯中低聚物的提取，獲得根據(jù)沉淀溶劑的不同，選擇用丙酮作為沉淀劑和用四氫呋喃（THF）為沉淀法兩種方法進(jìn)難以完全析出的問題，以可加速PET溶脹且對低聚物有溶解添加量的減少，各低聚物的含量總體呈上升趨勢；添加量為0mL時各低聚物含量最高。因此選擇以THF為沉淀劑時，不添加緩沖劑CHCl3。低聚物提取試驗過程中的環(huán)境溫度也可能影響著低聚物的提取效果。工作組比較了在2℃8也會使檢測出的低聚物組分的數(shù)量及質(zhì)量比發(fā)生變化，有些含量低的低聚物檢測不9流動相流速的增大，低聚物在色譜柱中保留時間減小，色譜峰峰寬變窄。當(dāng)流速為色譜峰分辨率的情況下，本著綠色節(jié)約的原則，最終確定色譜測試的流動相流速為0.5PDA檢測器的工作原理是通過測定樣品在檢測池中吸收紫外可見光的在吸收波長為210nm時，譜圖在8.3～8.5min處的低聚物峰分辨率不高，且信號強度較弱。吸收波大，在290nm波長下，低聚物的PDA信號強度變?nèi)?；甚至?10nm吸收波長時，低聚物峰低于8.5min后的溶劑峰，這會使后續(xù)數(shù)據(jù)處理過程中的誤差變大。因此選擇在240nm處提圖，以獲得更靈敏準(zhǔn)確的譜圖信息，從而對各低聚物進(jìn)行精確溶液不同進(jìn)樣量的試驗結(jié)果。工作組測試所用超高效聚合物色譜儀PD在前期工作組的探索試驗中一般是稱取600mg左右的試樣，加入7mL六氟異丙醇進(jìn)行溶解后，再儀器的線性范圍內(nèi)。但在試驗過程中發(fā)現(xiàn)，稱樣量在600PDA譜圖中出峰的數(shù)量偏少，且峰形會有異常（如圖9）。先是呈膨松的絮狀，然后會很快團聚成大塊，試樣量較多時，大分子所占體積大，且內(nèi)部的空隙較會有部分低聚物及溶液被包裹在大分子內(nèi)。選擇606532二醇酯，即環(huán)狀低聚物是所提取粉末中的主據(jù)各組分環(huán)狀低聚物[M+Na]+質(zhì)荷比（m/z）的理論值以及實驗中檢4儀器穩(wěn)定性試驗圖13PET樣品重復(fù)進(jìn)樣六針的PDA圖譜按上述試驗條件進(jìn)行纖維級PET標(biāo)準(zhǔn)三個平行樣的測定，驗總含量2工作組用質(zhì)量相對穩(wěn)定的纖維級聚酯PET標(biāo)準(zhǔn)切片進(jìn)行了多次低聚物含量2123456789S試樣中低聚物總含量的重復(fù)性限：r=2.8×S=2.8×0.115表6A企業(yè)的PET切片樣品中低聚物含量測試結(jié)果表8C企業(yè)的PET切片及膜樣品低聚物含量測試結(jié)果序