沉淀滴定法（分析化學課件）

沉淀滴定法1難容電解質沉淀滴定法2沉淀——溶解平衡沉淀滴定法3以沉淀反應為滴定反應的一種滴定分析法沉淀滴定法沉淀滴定法41反應要定量進行完全，生成的沉淀溶解度必須很小，組成恒定。對于1+1型沉淀，要求Ksp≤10-10。2沉淀反應迅速，定量地完成。3能夠用適當?shù)闹甘緞┗蚱渌椒ù_定滴定的終點。4沉淀的吸附和共沉淀現(xiàn)象不影響滴定終點的確定。沉淀滴定法對沉淀反應的要求沉淀滴定法5沉淀反應很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反應并不多，因為很多沉淀的組成不恒定，或溶解度較大，或形成過飽和溶液，或達到平衡速度慢，或共沉淀現(xiàn)象嚴重等。銀量法6沉淀滴定法目前比較有實際意義的是生成微溶性銀鹽的沉淀反應。以這類反應為基礎的沉淀滴定法稱為銀量法。銀量法銀量法7利用生成難溶性銀鹽反應進行沉淀滴定的測定方法。銀量法銀量法8銀量法的分類根據(jù)滴定的方式不同進行分類銀量法

間接法直接滴定法

銀量法9直接滴定法用沉淀劑(AgNO3)作標準溶液，直接滴定被測物質。例如：在中性溶液中用K2CrO4作指示劑。用AgNO3標準溶液直接測定Br-、Cl-。根據(jù)AgNO3的用量與樣品質量計算出Br-、Cl-的百分含量。銀量法10間接滴定法在被測溶液中，加入一定體積的過量的沉淀劑標準溶液，再利用另外一種標準溶液滴定剩余的沉淀劑標準溶液。銀量法11間接滴定法例如測定C1-時，先將過量的AgNO3標準溶液，加入到被測定的C1-溶液中、過量的Ag+再用KSCN標準溶液返滴定。以鐵銨礬作指示劑。在返滴定法中采用兩種標準溶液。銀量法12佛爾哈德法

莫爾法

法揚司法

銀量法根據(jù)確定終點采用的指示劑不同進行分類銀量法的分類13吸附指示劑法測定條件滴定條件沉淀的比表面積盡可能大。1沉淀對指示劑的吸附力適中。溶液的pH值要適當。滴定過程要避免強光照射。234吸附指示劑法測定條件14沉淀的比表面積盡可能大滴定前應將溶液稀釋并加入糊精、淀粉等親水性高分子化合物。吸附指示劑顏色的變化是發(fā)生在沉淀表面。因此，滴定前應將溶液稀釋并加入糊精、淀粉等親水性高分子化合物保護膠體，盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態(tài)，具有較大的比表面積，使滴定終點變化明顯。同時應避免大量中性鹽的存在，以防止膠體凝聚。吸附指示劑法測定條件15沉淀對指示劑的吸附力適中指示劑吸附性能要適中。膠體微粒對指示劑的吸附能力略小于對待測離子的吸附能力，否則指示劑將在化學計量點前變色，滴定終點提前，產生負誤差。如果指示劑吸附能力太小，計量點后不能立即變色，又將使顏色變化不敏銳。滴定終點推遲，產生正誤差。吸附指示劑法測定條件16溶液的pH值要適當溶液的pH值應適當。吸附指示劑大多數(shù)為有機弱酸或弱堿，起指示作用的是陰離子。因此，溶液的pH值應控制在使指示劑呈陰離子狀態(tài)。即電離常數(shù)小的吸附指示劑，溶液的pH值偏高；電離常數(shù)大的吸附指示劑，溶液的pH偏低。吸附指示劑法測定條件17滴定過程要避免強光照射滴定過程要避免強光。鹵化銀沉淀對光敏感，易分解析出金屬銀使沉淀變?yōu)榛液谏?，影響滴定終點的觀察。因而滴定過程要避免強光。18吸附指示劑法測定條件應用范圍吸附指示劑法主要測定Cl-、Br-、I-、SCN-等離子常用吸附指示劑

膠體微粒對指示劑的吸附能力應略小于對待測離子的吸附能力，否則滴定終點提前，產生負誤差。常用的吸附指示劑見下表：吸附指示劑法測定條件常用吸附指示劑氯化銀對鹵素離子和幾種吸附指示劑的吸附能力次序如下：I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃20吸附指示劑法原理吸附指示劑法用AgNO3作標準滴定液，以吸附指示劑確定滴定終點，用于測定鹵化物含量的銀量法。又稱法揚司法。吸附指示劑法原理21吸附指示劑為酸性或堿性有機染料方法特點12以AgNO3標準滴定液主要測定鹵化物含量3測定Cl-、Br-、I-、SCN-等離子吸附指示劑法原理反應原理吸附指示劑在溶液中發(fā)生解離會呈現(xiàn)某種顏色，當被沉淀膠粒表面吸附后，結構會發(fā)生改變而引起顏色變化，從而指示終點。以熒光黃(pKa=8)作指示劑，以AgNO3標準溶液滴定Cl-為例，說明吸附指示劑的滴定原理。熒光黃指示劑是一種有機弱酸，用HFI表示，它在溶液中解離出黃綠色的FI-離子：HFIH++FI-(黃綠色)吸附指示劑法原理終點前：Cl-（剩余）

（AgCl）Cl-+FI-

(黃綠色)終點時：Ag+（稍過量）

（AgCl）Ag++FI-

(淡紅色)反應原理24可見，化學計量點后，AgCl沉淀吸附Ag+后帶正電荷，吸附溶液中FI-，顏色由黃綠色變?yōu)榈t色，以指示終點。滴定反應如下：（AgCl）Cl-+FI-

(黃綠色)

（AgCl）Ag++FI-

(淡紅色)吸附指示劑法原理NH4SCN標準溶液的配制25一、實驗儀器及試劑儀器：電子分析天平

容量瓶（250mL）酸式滴定管（50mL）

堿式滴定管（50mL）

錐形瓶（250mL）

移液管（25mL）洗耳球

燒杯試劑：基準物NaCl5%K2CrO4溶液

硝酸

硫酸鐵銨溶液

NH4SCN標準溶液的配制26二、測定步驟（一）0.02mol/LNaCl標準溶液的配制（二）0.02mol/LAgNO3溶液的標定（三）硫氰酸銨溶液的標定NH4SCN標準溶液的配制27三、數(shù)據(jù)處理NH4SCN標準溶液的配制28三、數(shù)據(jù)處理NH4SCN標準溶液的配制29三、數(shù)據(jù)處理計算公式：

NH4SCN標準溶液的配制30注意事項1．指示劑K2Cr2O4的用量對測定結果有影響，必須定量加入。2．實驗完畢后，將裝AgNO3溶液的滴定管先用蒸餾水沖洗2～3次后再用自來水洗凈，以免AgCl殘留于管內。31一、直接滴定法測定Ag+鐵銨礬指示劑法測定條件測定條件AB滴定過程中必須充分搖動溶液，否則不斷形成的AgSCN沉淀會強烈吸附Ag+

在其表面，使終點提前?？稍谒嵝匀芤褐兄苯訙y定Ag+，控制H+的濃度范圍在0.1～1mol/L，否則Fe3+會發(fā)生水解。

直接滴定法可測定Ag+含量等適用范圍鐵銨礬指示劑法測定條件標準溶液NH4SCN易吸濕，不易提純，用間接法配制?？捎肁gNO3標準溶液按鐵銨礬指示劑法標定。配制標定33鐵銨礬指示劑法測定條件二、返滴定法測定鹵素適用范圍用于測定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-

等離子。34鐵銨礬指示劑法測定條件測定條件在硝酸條件下進行可防止Fe3+的水解，避免弱酸根干擾1測定Cl-時防止AgCl沉淀轉化要濾去AgCl沉淀或加入硝基苯測定I-要防止被Fe3+氧化指示劑在I-完全沉淀后加入2335鐵銨礬指示劑法原理鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2.12H2O]指示劑法又稱佛爾哈德（Volhard）法，該法是在強酸性介質中，以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN或AgNO3為標準滴定溶液，測定Ag+

、Br-、I-含量的銀量法。鐵銨礬指示劑法36鐵銨礬指示劑法原理根據(jù)滴定方式分為直接滴定法和返滴定法為防止Fe3+的水解，在強酸性介質中反應方法特點12以AgNO3或NH4SCN作標準滴定液，測定Ag+、Br-和I-337鐵銨礬指示劑法原理鐵銨礬指示劑法返滴定法直接滴定法

根據(jù)滴定的方式不同分類鐵銨礬指示劑法原理反應原理Ag+NH4SCN佛爾哈德法終點前：

Ag+＋SCN-AgSCN↓(白色)終點時：

Fe3+＋SCN-Fe(SCN)2+

(紅色)在酸性溶液中，以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN為標準滴定液，直接滴定Ag+。一、直接滴定法測定Ag+二、返滴定法測定鹵素反應原理在硝酸溶液中，先加入定量過量的AgNO3標準滴定液與X-生成AgX沉淀，再加入鐵銨礬指示劑，用NH4SCN標準滴定液滴定過量的AgNO3。化學計量點時，微過量的SCN-與Fe3+生成紅色的[FeSCN]2+，指示終點。

滴定反應：

終點前：Ag+（過量）

＋X-AgX↓Ag+（剩余）＋SCN-AgSCN↓（白色）

終點時：Fe3+

＋SCN-[FeSCN]2+↓（紅色）鐵銨礬指示劑法原理試劑：0.1mol/LAgNO3溶液K2CrO4溶液（50g/L）

生理鹽水實驗儀器：酸式滴定管（25mL）

移液管（25mL）

錐形瓶（250mL）

一、實驗儀器及試劑

中生理鹽水中氯化鈉的含量測定生理鹽水中氯化鈉含量測定

將生理鹽水稀釋1倍后，用移液管精確移取已稀釋的生理鹽水25mL置于錐形瓶中，加1mLK2CrO4溶液，在不斷搖動下，用AgNO3滴定液滴定至溶液呈磚紅色即為終點。

二、測定步驟

生理鹽水中氯化鈉含量測定

三、數(shù)據(jù)處理

次序記錄項目12生理鹽水中NaCl含量測定滴定液濃度c（mo1/