石油烴類溴指數(shù)的測定 電位滴定法 編制說明

《石油烴類溴指數(shù)的測定電位滴定法》（征求意見稿）編制說明），本標(biāo)準(zhǔn)由廣東省惠州市石油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心起草人：劉慧琴，張文媚主要承擔(dān)樣品收集與制備法重復(fù)性驗證試驗以及方法再現(xiàn)性試驗工作。承擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)起草人：王碩、朱冬梅、邊暉、張愛、秦平、譚良對標(biāo)準(zhǔn)修訂的具體工作進行了認(rèn)真研究，確定了總體工作方案，并組建了標(biāo)用的實際情況，確定了驗證試驗方案和精密度試驗方案。收集了國內(nèi)有代表油烴類樣品，如直餾的和加氫裂化的石腦油、重整原料油、航空渦輪燃料、蒸餾點在288℃以下的石油烴類混合物。組織試驗人員進行了一系列濃度的溴指數(shù)11136-202X《石油烴類溴指數(shù)測定法(電位類溴指數(shù)測定法使用情況也進行了調(diào)研，當(dāng)年提交立項審定，參考ASTM能向國際先進標(biāo)準(zhǔn)接軌，注重標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確性和可操作性；本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T溴指數(shù)是用來衡量石油化工產(chǎn)品中不飽和烴含量的一個指石油化工生產(chǎn)過程和產(chǎn)品質(zhì)量分析，現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)已實施了多年，隨著全主要存在以下幾個問題：1、ASTMD2710-2020中溴指數(shù)的檢測范圍為小于大降低使得溴指數(shù)都較小，且相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中溴指數(shù)質(zhì)量指標(biāo)較低，如GB/T），指標(biāo)低于檢測方法的檢測下限，檢測結(jié)果小于100查閱相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)資料；收集有代表性的石油烴類樣品，使用電果準(zhǔn)確性考察試驗，本標(biāo)準(zhǔn)編制過程中，通過考察滴定溶劑、滴定溶劑體量、滴定溶液體積步長和滴定溶液濃度等因素對試驗結(jié)果的影響，建立測類溴指數(shù)的電位滴定方法，通過加標(biāo)回收試驗，驗證方法準(zhǔn)確性，進行方——本文件僅采用國際單位制單位，刪除了ASTMD2710-測定范圍為5mgBr/100g～1000mgBr/100g?！薄逯笖?shù)測試范圍由100～1000mg/100g改為5mg/100g～1000mg/100g；——適用范圍由“蒸餾終點在288℃以下，不含沸點低于-10℃輕餾分的烴類混烴和比異丁烷更輕的組分的烴或混合物。如直餾的和加氫裂化的石腦油——滴定溶劑配制中“1，1，1-三氯乙烷（三氯甲烷）和甲醇——刪除了用“死停點”電位滴定儀測定溴指數(shù)的步驟（見1989版第8.4章滴定池：容量約為150mL或100mL的夾套式玻璃容器，能使容器內(nèi)的溶液保持在參照表1稱取適量的試樣于150mL或100mL滴定容溶液中。讓滴定容器中的液體冷卻至0℃~5℃,并在整個滴定過程中保持此溫度。插入鉑復(fù)合電極，調(diào)節(jié)電極位置，使鉑片距離滴定容器底部約1cm冰醋酸、甲醇、1,1,1-三氯乙烷及稀硫酸的混合物。相比甲乙醇、二氯甲烷及稀硫酸的混合物。選取4種不同三氯乙烷和甲醇改為二氯甲烷和乙醇并不影響試驗效果及試驗12345致試驗結(jié)果偏大，因此對于能夠溶解的樣品盡量在推薦范采用1.2的測試條件，分別考察滴定溶液體積步長為0.05mL、0.10mL小時，滴定體積步長太大則結(jié)果偏高；當(dāng)溴指數(shù)較大時，則指數(shù)影響較小。因此，適宜的溴指數(shù)滴定體積為0表6不同滴定溶液體積步長對溴指數(shù)測定結(jié)果采用1.2的測試條件，分別考察溴指數(shù)滴定溶液濃度（按Br計）為0.02mol/L、0.05mol/L及0.10mol/L對測定結(jié)果的影響，試驗結(jié)果見表7。可以看出，當(dāng)溴指數(shù)較小時，滴定溶液濃度太大則結(jié)果偏高；當(dāng)溴指數(shù)較大時，滴定溶液濃度小間過長，影響試驗結(jié)果準(zhǔn)確性。因此，本標(biāo)準(zhǔn)測用適宜的溴指數(shù)滴定溶液濃度：①溴指數(shù)大于或等于100gBr/100g時，用0.05mol/L苯選取實驗樣品，采用溴指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為加標(biāo)收率數(shù)據(jù)見表8。由表8可以看出，溴指數(shù)測定方法的加標(biāo)回收率范圍在樣品實際加入的溴指g苯A1A2A3A4A5A6A7A8根據(jù)樣品的溴指數(shù)大小、餾程、組成等方面篩選和優(yōu)終餾點，℃123苯456789A1A2A3pH計A4A5A6A7A8次實驗室間研究沒有進行預(yù)備試驗，但實驗1234567897表13典型溴指數(shù)濃度值對應(yīng)的重復(fù)性和再現(xiàn)性值（單123456789現(xiàn)有的溴指數(shù)分析方法中有微庫侖法如SH/T0630-1996（2004）《石法(電位滴定法)》，本方法與其他現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)試驗結(jié)果對比見表15，采用本方法苯準(zhǔn)確性，開展了精密度試驗確立了方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性與GB/T11136-1989相比，新修訂的GB/T111參考ASTMD2710-2020,更改滴定溶劑類型、滴定溶劑使質(zhì)量控制內(nèi)容，修改報告內(nèi)容，重新進行精密度驗證試驗，簡便。該標(biāo)準(zhǔn)修訂后，減少有毒有害試劑的使用，良好的生態(tài)效益。減小人為誤差，有利于提高溴指數(shù)步和技術(shù)創(chuàng)新，促進石油烴類產(chǎn)品質(zhì)量和市場競爭力國外測定石油烴類溴指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)主要有美國試驗與材料協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)ASTM用ASTMD2710-84《石油烴類溴指數(shù)測定法（電位它石油產(chǎn)品中溴指數(shù)的試驗方法，該方法滴定過程中不對滴定池進行降溫處0630-1996(2004)《石油產(chǎn)品溴價、溴指數(shù)測定法（電量法）》規(guī)定了試樣的溴價、溴指數(shù)的方法，需要用到專用的溴價、溴指數(shù)微庫侖滴定儀；SH/T國外測定石油烴類溴指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)主要有美國試驗與材料協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)ASTM類型，增加了質(zhì)量控制，重新進行精密度驗證試驗，得出更準(zhǔn)確的精密度公式。技烴中溴指數(shù)的測定電量滴定法》均有所差異，本試驗方法滴定過程中滴定池儀器設(shè)備也不同。就上述試驗方法的測試原理、試驗對象以及檢測范圍進行比較，序號mgBr/100g1NB/SH/T0995-201923