2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)（新高考版）大單元4 第12章　熱點(diǎn)強(qiáng)化22　氧化還原滴定

熱點(diǎn)強(qiáng)化22氧化還原滴定1．原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定本身并沒(méi)有還原性或氧化性但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2．試劑(1)常見用于滴定的氧化劑：KMnO4、K2Cr2O7、I2等。(2)常見用于滴定的還原劑：亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3．指示劑(1)氧化還原指示劑。(2)專用指示劑，如淀粉可用作碘量法的指示劑。(3)自身指示劑，如KMnO4溶液可自身指示滴定終點(diǎn)。4．氧化還原反應(yīng)滴定計(jì)算注意事項(xiàng)(1)通過(guò)原子守恒或得失電子守恒快速建立待測(cè)物和滴定試劑之間的定量關(guān)系。(2)在代入數(shù)據(jù)計(jì)算時(shí)要留意所取待測(cè)物和滴定試劑物理量的不同，不同物理量之間的計(jì)算要留意單位之間的換算，如mL與L，g、kg與mg等。(3)結(jié)果表達(dá)要關(guān)注待測(cè)物給定的量與滴定時(shí)實(shí)際取用的量是否一致，如給定待測(cè)物是1L或500mL，滴定時(shí)取用了其中的100mL或25mL，后續(xù)數(shù)據(jù)的處理和最終結(jié)果的表達(dá)要與給定的量保持一致。1．H2S2O3是一種弱酸，實(shí)驗(yàn)室欲用0.01mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定碘水，發(fā)生的反應(yīng)為I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6，下列說(shuō)法正確的是()A．該滴定反應(yīng)可用甲基橙作指示劑B．Na2S2O3是該反應(yīng)的還原劑C．該滴定反應(yīng)可選用如圖所示的裝置D．該反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol答案B解析溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，單質(zhì)碘消失，藍(lán)色褪去，故A錯(cuò)誤；Na2S2O3中S元素化合價(jià)升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管盛裝，故C錯(cuò)誤；反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3，轉(zhuǎn)移2mol電子，故D錯(cuò)誤。2．為了測(cè)定某樣品中NaNO2的含量，某同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：①稱取樣品ag，加水溶解，配制成100mL溶液。②取25.00mL溶液于錐形瓶中，用0.0200mol·L－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(酸性)進(jìn)行滴定，滴定結(jié)束后消耗KMnO4溶液VmL。(1)滴定過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是_____________________________________________________________________________________________________________；測(cè)得該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_________________________________________。(2)若滴定過(guò)程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定，則測(cè)定結(jié)果________(填“偏大”“偏小”或“無(wú)影響”)。答案(1)5NOeq\o\al(－,2)＋2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋=5NOeq\o\al(－,3)＋2Mn2＋＋3H2Oeq\f(1.38V,a)%(2)偏小解析(1)根據(jù)得失電子守恒，5NaNO2～2KMnO45mol2mol2×10－4Vmol0.0200×10－3V×4mol該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f(2×10－4Vmol×69g·mol－1,ag)×100%＝eq\f(1.38V,a)%。(2)若滴定過(guò)程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定，則KMnO4的用量偏少，測(cè)定結(jié)果偏小。3．煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一，為了監(jiān)測(cè)其含量，選用如下采樣和檢測(cè)方法。將VL氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化為NOeq\o\al(－,3)，加水稀釋至100.00mL。量取20.00mL該溶液，加入V1mLc1mol·L－1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過(guò)量)，充分反應(yīng)后，用c2mol·L－1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2＋，終點(diǎn)時(shí)消耗K2Cr2O7溶液V2mL?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)滴定過(guò)程中發(fā)生下列反應(yīng)：3Fe2＋＋NOeq\o\al(－,3)＋4H＋=NO↑＋3Fe3＋＋2H2O、Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O則氣樣中NOx折合成NO2的含量為________mg·m－3。(2)若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，會(huì)使測(cè)定結(jié)果__________(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)。答案(1)eq\f(23×c1V1－6c2V2,3V)×104(2)偏高解析(1)根據(jù)關(guān)系式：Cr2Oeq\o\al(2－,7)～6Fe2＋，求得K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗n(Fe2＋)＝6c2V2×10－3mol；則NOeq\o\al(－,3)消耗n(Fe2＋)＝(c1V1－6c2V2)×10－3mol，根據(jù)關(guān)系式3Fe2＋～NOeq\o\al(－,3)得n(NOeq\o\al(－,3))＝eq\f(1,3)(c1V1－6c2V2)×10－3mol，n(NOx)＝n(NO2)＝n(NOeq\o\al(－,3))＝eq\f(1,3)(c1V1－6c2V2)×10－3mol，VL氣樣中含m(NO2)＝eq\f(1,3)(c1V1－6c2V2)×46×eq