《食品接觸材料及制品中4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯砜遷移量的測定》編制說明

《食品接觸材料及制品中4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯砜遷移量的測定》編制說明一、項(xiàng)目背景食品質(zhì)量安全問題引起人們的高度重視，食品接觸材料中塑料材料及制品的安全是食品安全一個(gè)重要組成部分，塑料材料及制品的污染來自于制造過程中的劣質(zhì)材質(zhì)及原材料選用。食品是一個(gè)復(fù)雜的基質(zhì)，其中含有的糖、酸、鹽、油等與食品接觸材料接觸，會引起材料物理和化學(xué)的變化，這些反應(yīng)導(dǎo)致塑料制品中有害物質(zhì)遷移到食品中，造成食品污染。如保鮮膜致癌風(fēng)波、聚碳在食品接觸材料中應(yīng)用最廣泛、使用量最大的就是塑料，它具有質(zhì)輕、耐腐蝕、阻隔性好等優(yōu)點(diǎn)。塑料材料及其制品在食品接觸材料領(lǐng)域按塑料種類分類主要有聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯（PP）、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯（PC）和聚亞苯基砜樹脂（PPSU）等。這些塑料在食品包裝材料中的應(yīng)用非常廣泛，如PP和PPSU制的嬰幼兒奶瓶，硬質(zhì)PVC與PE制的多種食品包裝袋內(nèi)起支撐形狀PPSU是由美國聯(lián)碳公司（UnionCarbide）于1976年在聚砜的基礎(chǔ)上研發(fā)出來的。其生產(chǎn)工藝是將4,4'-聯(lián)苯二酚與4,4'-二氯二苯砜在以環(huán)丁砜為溶劑，碳酸鈉為成鹽劑，在氮?dú)夥罩薪?jīng)過縮聚反應(yīng)而得，聚合反應(yīng)過程的副產(chǎn)物為水、氯化鈉和二氧化碳及少量二氧化硫。4,4′-二羥基聯(lián)苯和4，4’-二氯二苯砜對眼睛和皮膚有刺激作用，還可能引起呼吸道刺激，老鼠口服半致死量分別為4.92g/kg和24.0g/kg。因此，為了防止食品接觸材料在使用過程中遷移出這些化學(xué)物質(zhì)對人體健康造成危害，世界上不少國家對這兩種物質(zhì)遷移量進(jìn)行了限制。例如，我國GB9685-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》，這兩種化合物的特定遷移量限量分別為0.05mg/kg，歐盟（EU）No.10/2011、韓國食品接觸材料法規(guī)等也有相似的限量規(guī)定。但對于這兩種物質(zhì)的檢測暫無國家標(biāo)準(zhǔn)，給此類物質(zhì)的監(jiān)管工作帶來了不便。因此，有必要制定團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，以有效規(guī)范行業(yè)市場，全面提升產(chǎn)品的本標(biāo)準(zhǔn)由南京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院（南京市質(zhì)量發(fā)展與先進(jìn)技術(shù)應(yīng)用研二苯砜遷移量的測定》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。通過對團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，提高技術(shù)研發(fā)、質(zhì)量管理水平，為食品接觸材料的檢測提供依據(jù)，用先進(jìn)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)推動產(chǎn)業(yè)發(fā)二、項(xiàng)目來源為提升食品接觸材料及制品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)水平，為食品接觸材料及制品中4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯砜遷移量的測定提供檢測依據(jù)，制定了《食品接觸材料及制品中4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯砜遷移量的測定》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。經(jīng)南京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院（南京市質(zhì)量發(fā)展與先進(jìn)技術(shù)應(yīng)用研究院）申請，2024年3月20日，江蘇省質(zhì)量協(xié)會批準(zhǔn)《食品接觸材料及制品中4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯砜遷移量的測定》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目三、標(biāo)準(zhǔn)制定工作簡況本文件起草單位：南京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院（南京市質(zhì)量發(fā)展與先進(jìn)技12司明2024.01-2024.02成立標(biāo)準(zhǔn)起草小組，明確了各參與單位和人員職責(zé)分工、研制計(jì)劃、時(shí)間進(jìn)度安排。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)研制的重點(diǎn)、框架以及現(xiàn)行國標(biāo)基礎(chǔ)，起草小組調(diào)研相關(guān)市場，了解用戶的需求、產(chǎn)品的實(shí)際使用效果，對相應(yīng)2024.02-2024.03起草小組對收集的資料進(jìn)行整理研討，根據(jù)調(diào)研內(nèi)容進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)草案框架構(gòu)建，同時(shí)嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)制修訂的流程開展標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作，2024.03-2024.04團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)正式立項(xiàng)后，起草小組組織召開項(xiàng)目交流會議，對標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)一步完善，保證標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量和有效性，滿足市場的實(shí)際需2024.04-2024.05起草小組組織省內(nèi)外專家、有關(guān)用戶單位等對團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的工作組討論稿進(jìn)行研討，根據(jù)專家學(xué)者的意見建議，充實(shí)完善標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容，增2024.05-2024.05起草小組對社會各界公開征求意見，形成征求意見匯總本文件適用于食品接觸材料及制品中4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯砜遷移量的液相色譜法的檢測。文件內(nèi)容簡單明了，便于生產(chǎn)者進(jìn)行實(shí)驗(yàn)檢測本文件以國家、省頒布實(shí)施的《中華人民共和國標(biāo)準(zhǔn)化法》、《中華人民共和國標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》、《江蘇省地方標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)定》、《江蘇省地方標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》和等法律法規(guī)為準(zhǔn)則，嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。文本的編排也采用我國的標(biāo)準(zhǔn)編寫模板SET2020進(jìn)行排版，確以各類文獻(xiàn)報(bào)道和標(biāo)準(zhǔn)起草小組成員的研究成果為依據(jù)，確定4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯砜高效液相色譜法檢測的最優(yōu)方法，如色譜柱、柱溫、流動相以及檢測時(shí)間的優(yōu)化，以確保本文《食品接觸材料及制品中4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯砜遷移量的測定》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中，遵循我國《標(biāo)準(zhǔn)化法》和《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦本文件規(guī)定了食品接觸材料及制品中4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯本文件適用于食品接觸材料及制品中4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯GB5009.156食品接觸材料及制品遷移試本標(biāo)準(zhǔn)主要從范圍、規(guī)范性引用文件、術(shù)語和定義、儀器和試劑、分析步第一部分為范圍。本文件規(guī)定了食品接觸材料及制品中4,4′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二氯二苯砜遷移量的測定。本文件適用于食品接觸材料及制品中第四部分為儀器和試劑。除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。試驗(yàn)中容器及第五部分為分析步驟。主要包括食品模擬物試液的制備、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液制第六部分為分析結(jié)果的表述。主要包括試?yán)L制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線、分析結(jié)果的第七部分為精密度。主要包括在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的編制為企業(yè)生產(chǎn)食品用塑料產(chǎn)品開展風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測，以及為質(zhì)量監(jiān)管提供科學(xué)、實(shí)用、有效的技術(shù)支撐，為政府監(jiān)管食品相關(guān)產(chǎn)品行業(yè)提供科本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)建議以推薦性標(biāo)準(zhǔn)形式實(shí)施。標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施日期為正式發(fā)布后開4,4′-聯(lián)苯二酚和4,4′-二氯二苯砜混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在水基食品模擬物中的色譜圖見圖1。兩種物質(zhì)能達(dá)到很好的分離，并且峰形對稱、不拖尾。在酸性模擬Fig.1Chromatogramofmixedstandardsolution分別配制質(zhì)量濃度為1.0mg/mL的4,4′-聯(lián)苯二酚和4,4′-二氯二苯砜的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)樣液相色譜通過DAD檢測，掃描波長范圍為190～400nm,獲得兩種物質(zhì)紫外吸收光譜圖，見圖2。通過吸收光譜圖可知，4,4′-聯(lián)苯二酚和4,4′-二氯二苯間及最大吸收波長，采用DAD在不同時(shí)間設(shè)置不性有機(jī)化合物，在甲醇中溶解性較好，在C18色譜柱上有較好的保留，并且分別在270nm和250nm附近有較強(qiáng)的紫外吸收。因此試驗(yàn)選用C18液相色譜柱和二對于反向高效液相色譜法來說，目標(biāo)物的極性越大，出峰時(shí)間越快。4,4′-聯(lián)苯二酚的極性大于4,4′-二氯二苯砜，因此兩種物質(zhì)的保留時(shí)間依次增加。本次試驗(yàn)采用甲醇-水混合液作為流動相，采用梯度洗脫方式。結(jié)果表明在采用梯Tab.2ThegradientelutionAB02484,4′-聯(lián)苯二酚可以較快出峰，如圖3所示。但是4,4′-二氯二苯砜出峰時(shí)間晚。因此，嘗試在4,4′-聯(lián)苯二酚出峰后進(jìn)一步提高有機(jī)相比例，采用如表1的洗脫程序，4,4′-二氯二苯砜出峰時(shí)間前移，如圖4所示。按照此方法，進(jìn)一步提高Fig.3ChromatogramofmixedstandardsolutionundergradientelutionprogramaFig.3Chromatogramofmixedstandardsolutionundergradientelutionprogramb分別以水、4%乙酸、20%乙醇、50%乙醇作為溶劑將4,4′-聯(lián)苯二酚和4,4′-二1.0mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按儀器工作條件進(jìn)行分析。分別以這兩種化合物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到的線性范圍、線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表3。