硫及其化合物（講義）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)（新教材新高考）

第13講硫及其化合物

目錄

考情分析【提升?必考題型歸納】

網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建考向1考查濃硫酸的性質(zhì)及應(yīng)用

1考點一硫及其氧化物考向2考查SCh/SO42-的檢驗

【夯基?必備基礎(chǔ)知識梳理】

3考點三不同價態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化

知識點1硫單質(zhì)的性質(zhì)及應(yīng)用

【夯基?必備基礎(chǔ)知識梳理】

知識點2硫的氫化物一硫化氫及氫硫酸

知識點1不同價態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化

知識點2硫的氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用

知識點2氧族元素的其它知識歸納

【提升?必考題型歸納】

【提升?必考題型歸納】

考向1硫及其氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用

考向1考查不同價態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系

考向2硫的氧化物的污染與防治

考向2考查不同價態(tài)含硫物質(zhì)轉(zhuǎn)化的實驗

探究

2考點二硫酸so3\s(V的檢驗

【夯基?必備基礎(chǔ)知識梳理】考向3考查氧族元素的其他相關(guān)知識

知識點1硫酸

真題感悟

知識點2S03%SO4z的檢驗

考點要求考題統(tǒng)計考情分析

分析近三年高考試題，高考命題在本講有以下規(guī)律：

2023浙江1月卷4題，2分

硫及其氧化1.從考查題型和內(nèi)容上看，高考命題以選擇題和非選擇題呈現(xiàn)，

2022江蘇卷4題，3分

物的性質(zhì)及考查內(nèi)容主要有以下幾個方面：

2021湖南卷2題，3分

其應(yīng)用

濃硫酸2023新課標(biāo)卷11題，6分(1)以具體物質(zhì)為依托，考查硫及其化合物的性質(zhì)及其應(yīng)用。

SO42-的檢驗2022廣東卷5題，2分(2)以實驗題形式為背景，考查部分含硫物質(zhì)，例如SO2的實驗

2021全國乙卷卷8題，6分室制法以及氣體檢驗、除雜問題。

(3)以具體工業(yè)實際為背景，考查不同價態(tài)硫之間的轉(zhuǎn)化；以工

業(yè)合成含硫物質(zhì)為載體，考查蓋斯定律、化學(xué)平衡等化學(xué)反應(yīng)

原理的內(nèi)容。

(4)與環(huán)境相結(jié)合，考查SO2有關(guān)的污染和環(huán)境保護問題。

2.從命題思路上看，不管是選擇題還是非選擇題均側(cè)重從具體

物質(zhì)、實驗分析、流程轉(zhuǎn)化考查硫元素重要化合物的性質(zhì)、能

不同價態(tài)2023湖南10題，4分從物質(zhì)類別和元素價態(tài)變化的視角認識不同價態(tài)硫元素轉(zhuǎn)化路

含硫物質(zhì)的2022全國甲卷13題，6分徑；通過二氧化硫?qū)Νh(huán)境影響的考查，樹立綠色化學(xué)觀念和可

轉(zhuǎn)化2021全國乙卷卷9題，6分持續(xù)發(fā)展意識。

根據(jù)高考命題的特點和規(guī)律，復(fù)習(xí)時注意以下幾個方面：

(1)從物質(zhì)類別和價態(tài)變化角度認識硫及其化合物的性質(zhì)以及轉(zhuǎn)

化。

(2)對硫及其化合物綜合實驗進行設(shè)計，并能分析、解釋有關(guān)實

驗現(xiàn)象。

(3)注重理論聯(lián)系實際，認識硫及其化合物對環(huán)境的影響。

二氧化硫的物理性質(zhì)

二氧化硫的化學(xué)性質(zhì)

二氧化硫的用途

二氧化硫的制法

三氧化硫的物理性質(zhì)

三氧化硫的化學(xué)性質(zhì)

三氧化硫的用途

三氧化硫的制法

考點一硫及其氧化物的性質(zhì)與應(yīng)用

知識點1硫單質(zhì)的性質(zhì)及應(yīng)用

1.硫元素的存在形態(tài)

(1)游離態(tài)：在火山口附近或地殼的巖層例存在；

(2)化合態(tài)：以硫化物和硫酸鹽的形式存在。

2.硫單質(zhì)的物理性質(zhì)

硫單質(zhì)俗稱硫黃,是一種淡黃色固體;丕溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多種同素異形體，如單

斜硫、斜方硫等。

3.從化合價的角度認識硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)

口7氧化性m還原性「c

(1)S的氧化性

①S與Fe、Cu、Hg反應(yīng)的化學(xué)方程式依次為Fe+S=^=FeS>2Cu+S=^Cu2S>S+Hg=HgS(此反應(yīng)適

用于除去室內(nèi)灑落的Hg)。

②S與比反應(yīng)的化學(xué)方程式為S+H2=^=H2S

(2)S的還原性

①S與02反應(yīng)的化學(xué)方程式為S+02型暨S02,在空氣中燃燒火焰為淡藍色。

②與強氧化劑反應(yīng)(如濃硫酸)的化學(xué)方程式為S+2H2so4(濃)&3s。2什2H2。。

(3)S與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為3S+6NaOH^=2Na2S+Na2SO3+3H2O,該反應(yīng)中硫既是氧化劑，

又是還原劑，此反應(yīng)可用于除去試管內(nèi)黏附的S。

【特別提醒】

①硫與變價金屬反應(yīng)時，生成低價態(tài)金屬硫化物(如CU2S、FeS)-

②汞蒸氣有毒，實驗室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進行處理。

知識點2硫的氫化物——硫化氫及氫硫酸

1.硫化氫

1)物理性質(zhì)

(1)無色，有臭雞蛋氣味的有毒氣體。

(2)密度比空氣大(H2s:34>空氣:29)

(3)微溶于水(1：2.6),水溶液叫氫硫酸，顯弱酸性。

2)化學(xué)性質(zhì)

(1)不穩(wěn)定性：H2S^LS+H2

(2)還原性

氧化性:KMnO4>C12>O2>Br2>l2>S>H2S

A.與。2反應(yīng)(可燃性：淡藍色火焰)，產(chǎn)物：S或S,SO2或SO2

占燃

。2不足：2H2S+O23*2S+H2。

占燃

。2足量：2H2S+3O2仝空2SO2+H2O

B.與鹵素單質(zhì)的反應(yīng)：H2s+X2=SJ+2HX（X=C1、Br、I）

現(xiàn)象：澳水/碘水褪色且生成淡黃色沉淀。

C.與酸性KMnCU反應(yīng)：2KMnC）4+5H2S+3H2so4=5SJ+K2so4+2MnSO4+8H2。

KMnCU的強氧化性體現(xiàn)：+7價Mn

現(xiàn)象:酸性KM11O4溶液的顏色變淺（MnCU：紫紅色）

2.氫硫酸的化學(xué)性質(zhì)

1）還原性：同H2s氣體。H2s還原性的體現(xiàn)：一2價S;H2s氧化性的體現(xiàn)：+1價H

2）弱酸性

（1）與堿反應(yīng)

（2）與活潑金屬反應(yīng)（氧化性）

3.與某些鹽反應(yīng)（復(fù)分解反應(yīng)）

H2S+CuSC）4=CuS（黑色）J+H2so4,CuS不溶于水，不溶于酸

H?S+Pb（Ac）2=PbS（黑色）l+2HAc,PbS不溶于水，不溶于酸

檢驗H2s氣體：上述溶液或濕潤的Pb（Ac）2試紙。

3.實驗室制H2s

1）原理：強酸制弱酸

FeS+H2SO4=H2ST+FeSO4

2）發(fā)生裝置：固+液，不加熱

3）干燥裝置：無水CaCb或P2O5,不能用濃硫酸（強氧化性）。

4）收集裝置：向上排空氣法

5）尾氣吸收裝置：NaOH溶液

知識點3硫的氧化物（SO2、SO3）的性質(zhì)及應(yīng)用

1.二氧化硫（SO2）

（1）物理性質(zhì)

二氧化硫是無色、有刺激性氣味的有毒氣體，是大氣污染物之一；易溶于水，通常狀況下，1體積水溶

解約40體積S02<.

（2）化學(xué)性質(zhì)

使品紅溶液褪色

漂白性

+

uEctC2--酸性氧化物G~還原性-一c^n2-

H2SO3、SO3-~的涌件已。2|------------"SO<'SO,

氧化性

0

S

①酸性氧化物的通性，與水反應(yīng)：SO2+H2O=^H2so3；與NaOH（足量）反應(yīng)：2NaOH+SO2===Na2SO3+

H2OO

②氧化性(如與H2s溶液反應(yīng))：SO2+2H2S=3Si+2H2O

③還原性

一—一催化劑

a.與。2反應(yīng):2so2+O2十2SO3；

b.與鹵素單質(zhì)的水溶液反應(yīng)：X2+S02+2H2O=2HX+H2SO4(X=C1>Br、I)；

3++2

c.與鐵鹽溶液反應(yīng)：2Fe3++S02+2H2O=2Fe+2H+SO4';

d.與C11X2溶液反應(yīng)生成CuX白色沉淀：2CUX2+SO2+2H2O=2CUX|+H2so4+2HX(X=Cl、Br、I)；

④漂白性：可使品紅溶液等有機色質(zhì)褪色，生成不穩(wěn)定的化合物。

⑶實驗室制法

①固體NazSCh與較濃H2s。4(70%)反應(yīng)

Na2s。3+H2SO4===Na2SO4+SO2?+H2O；

②銅與濃H2SO4混合加熱

Cu+2H2so4(濃)^=CuSO4+SO2T+2H2O?

(4)S0,和CO2的鑒別

試劑現(xiàn)象及結(jié)論原理(化學(xué)方程式)

使品紅溶液褪色的是SC)2；不能使品紅

品紅溶液—

溶液褪色的是CO2

使紫色褪去的是SO2,無明顯現(xiàn)象的是2KMnO4+5SO2+2H2O===K2SO4

KMnCU溶液

co2+2MnSO4+2H2SO4

使橙色褪去的是SO2,無明顯現(xiàn)象的是Br+SO+2H2O===2HBr+

澳水22

CO2H2SO4

3SO2+2HNO3+2H2O===3H2sO4

硝酸酸化的產(chǎn)生白色沉淀的是SO2,無明顯現(xiàn)象的+2N0?

Ba(NO3)2溶液是CO2Ba(NO3)2+H2SO4===BaSO4i

+2HNO3

使棕黃色變?yōu)闇\綠色的是無明顯

SO2,2FeCb+SO2+2H2O===FeCl2+

FeCh溶液

現(xiàn)象的是CO2FeSO4+4HCl

澄清石灰水不能用澄清石灰水鑒別SO2和C02,原因是二者都能使澄清石灰水變渾濁

【特別提醒】(l)S02只能使紫色的石蕊溶液變紅，但不能使之褪色。

(2)SC)2的漂白性和還原性的區(qū)別：S02使品紅溶液退色表現(xiàn)的是S02的漂白性，加熱后溶液顏色復(fù)原；S02

使酸性高錦酸鉀溶液、澳水、氯水、碘水退色表現(xiàn)的是S02的還原性，加熱后溶液顏色不復(fù)原。

(3)SCh氧化性的表現(xiàn)：SO2通入氫硫酸、硫化鈉溶液中都會出現(xiàn)淡黃色沉淀，表現(xiàn)了SCh的氧化性。

(4)三類漂白劑的區(qū)別

類型原理舉例特點備注

HC1O、NaClO、

將有機色質(zhì)內(nèi)部“生色團”破壞無選

氧化型不可逆、持久

Ca(ClO)2>Na2O2>

掉擇性

H2O2、O3等

與有機色質(zhì)內(nèi)部“生色團”“化有選

加合型

so2可逆、不持久

合”成無色物質(zhì)擇性

吸附

吸附型將有色物質(zhì)吸附而退色活性炭物理變化

色素

2.二氧化硫(SC)3)

(1)物理性質(zhì)

熔點16.8℃,沸點44.8℃,在常溫下為液態(tài)，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為固態(tài)。

(2)化學(xué)性質(zhì)(酸性氧化物)

a.與水反應(yīng)：SO3+H2O===H2so4(放出大量的熱)

b.與氧化鈣反應(yīng)：SO3+CaO===CaSO4

c.與氫氧化鈉反應(yīng)：S03+2NaOH===Na2so4+H2O

3.硫的氧化物的污染與治理

(1)來源：含硫化石燃料的燃燒及金屬礦物的冶煉等。

(2)危害：危害人體健康，形成酸雨(pH小于5.6)。

(3)治理：燃煤脫硫，改進燃燒技術(shù)。

(4)硫酸型酸雨的形成途徑有兩個：

途徑1：空氣中飄塵的催化作用，使2so2+O2等2SO3、SO3+H2O=H2SO4O

途徑2：SCh+HzOx^HzSCh、2H2SO3+O2=2H2SO4(.

(5)四種常見的SO2尾氣處理方法

方法一：鈣基固硫法

為防治酸雨，工業(yè)上常用生石灰和含硫的煤混合后燃燒，燃燒時硫、生石灰、共同反應(yīng)生成硫酸鈣，從

而使硫轉(zhuǎn)移到煤渣中，反應(yīng)原理為CaO+SChW=CaSCh，ZCaSCh+Ch^^ZCaSO-總反應(yīng)方程式為2CaO

+2SO2+O2^：2CaSO4。

方法二：氨水脫硫法

該脫硫法采用噴霧吸收法，霧化的氨水與煙氣中的S02直接接觸吸收SCh，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH3+

SO2+H2O=(NH4)2SO3,2(NH4)2SO3+O2=2(NH4)2SO4=(或生成NH4HSO3，然后進一步氧化)

方法三：鈉堿脫硫法

鈉堿脫硫法是用NaOH/Na2cCh吸收煙氣中的SO2,得到Na2SO3和NaHSO3,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH

+SO2=Na2SO3+H2O,Na2cO3+SO2=Na2so3+CO2，Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3=

方法四：雙堿脫硫法

先利用燒堿吸收SO2,再利用熟石灰漿液進行再生，再生后的NaOH堿液可循環(huán)使用，化學(xué)方程式為

①吸收反應(yīng)：2NaOH+SO2=Na2SO3+H2。，2Na2SO3+O2=2Na2SO40

②再生反應(yīng)：Na2sCh+Ca（OH）2=CaSO3；+2NaOH,Na2so4+Ca（OH）2=CaSO4；+2NaOH。

一提升-必考題型歸納

考向1硫及其氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用

例1.（2023?上海寶山?統(tǒng)考一模）下列關(guān)于硫及其化合物的說法正確的是

A.硫單質(zhì)易溶于水

B.SO2通入BaCl?溶液中生成BaSOs沉淀

C.BaCOs可作鋼餐

D.濃硫酸可保存在鐵罐中

【解析】A.硫單質(zhì)難溶于水，微溶于酒精，故A錯誤；B.亞硫酸的酸性弱于鹽酸，二氧化硫不能與氯化

釧溶液反應(yīng)，故B錯誤；C.碳酸/能與胃液中的鹽酸反應(yīng)生成有毒的氯化鋼，不能做領(lǐng)餐，故C錯誤；D.鐵

在濃硫酸發(fā)生鈍化，反應(yīng)生成的致密氧化層薄膜阻礙反應(yīng)的繼續(xù)進行，所以濃硫酸可保存在鐵罐中，故D

正確；故選D。

【答案】D

【變式訓(xùn)練1】（2023?上海虹口?統(tǒng)考二模）將足量SO2氣體通入BaCb溶液中，無明顯現(xiàn)象。若要觀察到

BaSCh沉淀，可再通入

A.Cl2B.NO2C.H2sD.NH3

【解析】A.CI2與SO2反應(yīng)生成硫酸，硫酸與氯化鋼反應(yīng)生成硫酸/沉淀，不能得到BaSCh沉淀，故A不

符合；B.NCh與SO2反應(yīng)生成硫酸，硫酸與氯化鋼反應(yīng)生成硫酸領(lǐng)沉淀，不能得到BaSCh沉淀，故B不

符合；C.H2s與SO2反應(yīng)生成S單質(zhì)沉淀，不能得到BaSCh沉淀，故C不符合；D.NH3與SCh反應(yīng)生成

亞硫酸錢，亞硫酸錠與氯化鋼生成BaSCh沉淀，故D符合；故選：D。

【答案】D

【變式訓(xùn)練2】（2023?江蘇?統(tǒng)考一模）硫及其化合物有著廣泛的作用。硫元素具有多種化合價，在一定條件

下能發(fā)生相互轉(zhuǎn)化。不同溫度下硫單質(zhì)的狀態(tài)和分子結(jié)構(gòu)不同，心環(huán)狀分子的結(jié)構(gòu)為為?0薩合理應(yīng)

用和處理含硫的化合物，在生產(chǎn)生活中有重要意義。下列有關(guān)硫及其化合物的性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的

是

A.硫單質(zhì)呈黃色，可用作橡膠硫化劑

B.SO2具有氧化性，可用于漂白草編織物

C.Na2sCh具有還原性，可用于處理自來水中殘留的Cb

D.濃硫酸具有強氧化性，可用作酯化反應(yīng)的催化劑

【解析】A.硫單質(zhì)可用作橡膠硫化劑，體現(xiàn)的是硫的化學(xué)性質(zhì)，與顏色無關(guān)，A不符合題意；B.Sth用

于漂白草編織物，發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，體現(xiàn)SO2的漂白性，B不符合題意；C.Na2s03具有還原性，與自

來水中殘留的Cb發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而去除Cb,C符合題意；D.濃硫酸用作酯化反應(yīng)的催化劑，與氧

化性無關(guān)，D不符合題意；故選C。

【答案】C

考向2硫的氧化物的污染與防治

例1.（2023?上海靜安?統(tǒng)考二模）自然界與人類活動對硫的循環(huán)均能產(chǎn)生影響。下列說法錯誤的是

A.火山口溫度過高，附近的單質(zhì)硫會被02直接氧化為SO3

B.大氣中的SO2會形成酸雨，最終以H2s04進入地面或海洋

C.工業(yè)排放的S02尾氣可與CaO和02反應(yīng)生成CaSO4

D.常溫下，濃H2s04能使鐵片鈍化是由于其具有強氧化性

【答案】A

【解析】A.單質(zhì)硫與O2反應(yīng)只能變?yōu)镾O2,SO2和02在催化劑、加熱條件下可逆反應(yīng)生成SO3,故A錯

誤；B.大氣中的SO2會形成酸雨，二氧化硫和水反應(yīng)生成亞硫酸，亞硫酸鋼氧氣氧化為硫酸，因此最終以

H2s04進入地面或海洋，故B正確；C.工業(yè)排放的S02尾氣可與CaO和02反應(yīng)生成CaSCU,因此常用氧

化鈣處理工業(yè)排放的SOz尾氣，故C正確；D.濃硫酸具有強氧化性，因此常溫下，濃H2so4能使鐵片鈍

化，故D正確。

綜上所述，答案為A。

【變式訓(xùn)練】（2023?全國?高三專題練習(xí)）下列有關(guān)酸雨的說法正確的是

A.凡是呈酸性的雨水都稱為酸雨

B.酸雨的形成只與S02的排放有關(guān)

C.煤的脫硫可以在一定程度上防止酸雨的形成

D.為了不形成酸雨，應(yīng)停止使用一切化石燃料

【解析】A.正常雨水中由于溶解了C。”也呈酸性，pH<5.6的降水稱為酸雨，A錯誤；B.酸雨分為硝

酸型酸雨和硫酸型酸雨，硝酸型酸雨的形成與氮氧化物的排放有關(guān)，B錯誤；C.向燃煤中加入石灰石等物

質(zhì)可使燃煤中的含硫物質(zhì)最終轉(zhuǎn)化為Cas。,，減少SO2的排放，達到脫硫的目的，在一定程度上可防止酸雨

的形成，C正確；D.化石燃料是現(xiàn)代社會的主要能源，不可能一點都不使用，應(yīng)推廣使用脫硫技術(shù)，大力

開發(fā)清潔環(huán)保的新能源，以減少酸雨的形成，D錯誤；故選C。

【答案】C

2

考點二硫酸SO3\SO4*的檢驗

?夯基?必備基礎(chǔ)知識梳理

知識點1硫酸

1.硫酸的物理性質(zhì)

⑴純硫酸是一種無色油狀液體，沸點高（沸點338℃,高沸點酸能用于制備低沸點酸），難揮發(fā)；98%的濃

硫酸的密度為L84g/cm3。

（2）溶解性：濃硫酸與水以任意比混溶，溶解時可放出大量熱。

（3）稀釋方法：將濃硫酸沿器壁慢慢注入水中并不斷攪拌。

2.硫酸的化學(xué)性質(zhì)

（1）稀硫酸具有酸的通性

硫酸是強電解質(zhì)，在水溶液中的電離方程式為H2so4=2H++SOE,具有酸的通性。

①指示劑變色：石蕊變紅；酚獻不變色。

②與金屬反應(yīng)：Fe+H2SO4==FeSO4+H2t；2A1+3H2SO4==A12（SO4）3+3H2?

2++

③與堿的反應(yīng)：2Na0H+H2s04==Na2so4+2%0；Ba+20H+2H+S0F=BaS04i+2H2O；

+2+

④與堿性氧化物反應(yīng)：CuO+H2SO4==CuSO4+H20；MgO+2H=Mg+H20；

+

⑤與某些鹽的反應(yīng)：BaCb+H2so4==BaSCUl+2HC1；SOf+2H=H2O+S02?;

3.濃H2s。4的特性

1）吸水性與脫水性的區(qū)別

濃硫酸吸水是把物質(zhì)本身中含有的自由H2O分子或結(jié)晶水吸收。濃硫酸脫水是把本身不含水的有機物

濃硫酸

中的氫元素和氧元素按原子個數(shù)比2:1的形式脫去，Cl2H22?！?12C+11H2OO所以，二者的本質(zhì)區(qū)別

是物質(zhì)中有沒有現(xiàn)成的水分子。注意：在濃硫酸作用下，結(jié)晶水合物失去結(jié)晶水屬于濃硫酸的吸水性。

利用濃硫酸的吸水性，常用濃硫酸作干燥劑，濃硫酸可以干燥H2、C12、。2、S02>N2、CO2、CO、CH4

等氣體，但是它不能用來干燥堿性氣體（如NH3）和強還原性氣體（如HBr、HLH2S）=

2）強氧化性：

在濃硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，體現(xiàn)的是硫酸分子的性質(zhì)。在硫酸分子中，存在+6價硫，

很容易得電子被還原，所以具有很強的氧化性。濃硫酸能將大多數(shù)金屬（如Cu）或非金屬（如C）氧化：

（1）Fe、Al的鈍化

常溫下，當(dāng)Fe、Al等金屬遇到濃硫酸時，會與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)，表面生成一層致密的氧化物薄膜而出

現(xiàn)“鈍化”現(xiàn)象。

（2）與不活潑金屬和非金屬的反應(yīng)

由于濃硫酸具有強氧化性，故存在與稀硫酸不同的化學(xué)性質(zhì)，能夠與不活潑金屬或非金屬發(fā)生反應(yīng)，

反應(yīng)過程中有如下規(guī)律：

①反應(yīng)要加熱，否則不反應(yīng)；

②還原產(chǎn)物一般是SO2o一般金屬被氧化為高價態(tài)的硫酸鹽，非金屬被氧化為高價態(tài)氧化物或含氧酸。

③濃硫酸與金屬反應(yīng)時，既表現(xiàn)酸性又表現(xiàn)強氧化性，而與非金屬反應(yīng)時，只表現(xiàn)強氧化性。如：

Cu+2H2s。4（濃）=^=CuSO4+2H2O+S02T

2Ag+2H2sO4（濃）2=Ag2sO4+SO2T+2H2。

C+2H2so4（濃）=^=CO2T+2H2O+2SO2f

S+2H2SO4（濃3sO2T+2H2O

【歸納總結(jié)】濃H2s。4與金屬反應(yīng)的規(guī)律

A.鈍化：常溫下濃硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反應(yīng)進一步發(fā)生。

B.與活潑金屬（如Zn）反應(yīng)，開始產(chǎn)生SO2,硫酸濃度變小后產(chǎn)生H2。

C.與不活潑金屬（如Cu）反應(yīng)，開始產(chǎn)生SO2（加熱），濃度變小后，稀硫酸不再與不活潑金屬反應(yīng)。例如：1mol

Cu與含2molH2SO4的濃硫酸充分反應(yīng)，生成的SO2的物質(zhì)的量小于1moL

D.濃硫酸在與金屬的反應(yīng)中既表現(xiàn)強氧化性又表現(xiàn)酸性。濃硫酸在與非金屬的反應(yīng)中只表現(xiàn)強氧化性。

④濃硫酸氧化含低價非金屬元素的化合物

H2S+H2so4（濃尸=S1+SO2T+2H2?；騂2S+3H2so4（濃）^=4SC）2T+4H2。

2HI+H2SO4（濃）==I2+SO2T+2H2O

2HBr+H2so4（濃）==Br2+SChT+2H2O

⑤隨著反應(yīng)的進行，濃硫酸濃度變小，一旦變?yōu)橄×蛩幔磻?yīng)就停止。

_微執(zhí)

【特別提醒】①H2s04是高沸點、難揮發(fā)性的強酸，利用這一性質(zhì)可以制取HC1和HF：H2so4（濃）+NaCl」要三

NaHSO4+HClf,CaF2+H2SO4===CaSO4+2HFf。

②由“量變，，引起的“質(zhì)變，，：金屬（如Cu、Zn等）與濃H2sO4反應(yīng)時，要注意H2sCU濃度對反應(yīng)產(chǎn)物的影響。

開始階段產(chǎn)生SO2氣體，隨著反應(yīng)的進行，H2s。4的濃度變小，最后變?yōu)橄2sCU,Cu與稀H2sO4不反應(yīng),

Zn與稀H2sCU反應(yīng)生成比而不是SO?。

4.硫酸的用途

（1）制取化肥、硫酸鹽、揮發(fā)性酸。

（2）消除金屬表面的氧化物。

（3）用于精煉石油，制造炸藥、農(nóng)藥、染料等，是實驗室里常用的試劑。

5.硫酸的工業(yè)制備

⑴工業(yè)制硫酸的流程

水

絲一麗I幽巫如,稀;圖也:成風(fēng)叵蟀

~198%破酸

（2）工業(yè)制硫酸的步驟及反應(yīng)原理

三步驟三反應(yīng)

黃鐵礦煨燒4FeS2+1102=^^2Fe2O3+8SO2

催化劑

S02的催化氧化

2SO2+O2F2SO3

so3吸收SCh+HzO=H2sO4

知識點2SO/、SO歹的檢驗

LSO歹的檢驗

①向溶液中加入鹽酸，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中，紅色褪去，發(fā)生的離子反應(yīng)為SOM+2H+===H2O+

SO2T?

②加入氯化鋼溶液生成白色沉淀，然后向沉淀中加入鹽酸，沉淀溶解并產(chǎn)生具有刺激性氣味的氣體，發(fā)生

2++2+

反應(yīng)的離子方程式為SOF+Ba===BaSO3i，BaSO3+2H===Ba+SO2?+H2O?

2.檢驗SOF的正確操作方法：被檢液如匡建典跑圖5取清液邈媚色幽有無白色沉淀產(chǎn)生（判斷有無

sor）o

先加稀鹽酸的目的是防止COr、SOM、Ag+干擾，再加BaC12溶液，有白色沉淀產(chǎn)生。整個過程中可

+++

能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：COF+2H===CO2t+H2O>SOF+2H===SO2T+H2O>Ag+CF===AgCU>

Ba2+SO4===BaSO4j,。

.提升?必考題型歸納

考向1考查濃硫酸的性質(zhì)及應(yīng)用

例1.（2023?上海浦東新?統(tǒng)考二模）將蘸有濃硫酸的溫度計置于空氣中，片刻后，溫度計讀數(shù)升高，說明濃

硫酸具有

a—蘸濃硫酸

A.吸水性B.脫水性C.強酸性D,氧化性

【答案】A

【解析】A.濃硫酸具有吸水性，濃硫酸吸水放熱。溫度計讀數(shù)升高，說明濃硫酸吸收空氣中的水蒸氣放熱,

證明濃硫酸具有吸水性，故選A；

B.濃硫酸脫水性指的是把有機物當(dāng)中的氫和氧按2:1的比例脫出來，將蘸有濃硫酸的溫度計置于空氣中，

不可能體現(xiàn)脫水性，故不選B；C.濃硫酸遇堿性物質(zhì)表現(xiàn)強酸性，將蘸有濃硫酸的溫度計置于空氣中，沒

有遇到堿性物質(zhì)，不可能體現(xiàn)強酸性，故不選C；D.濃硫酸遇還原性物質(zhì)表現(xiàn)強氧化性，將蘸有濃硫酸的

溫度計置于空氣中，沒有遇到還原性物質(zhì)，不可能體現(xiàn)強氧化性，故不選D；選A。

【變式訓(xùn)練】（2023?全國?高三專題練習(xí)）用如圖所示裝置進行下列實驗：將①中濃硫酸溶液滴入②中。預(yù)

測的現(xiàn)象與結(jié)論相符的是

①

②

選項②預(yù)測②中現(xiàn)象實驗結(jié)論

A濃鹽酸產(chǎn)生大量氣體硫酸的酸性比鹽酸強

B銅片銅片溶解，產(chǎn)生氣泡，底部產(chǎn)生灰白色粉末濃硫酸的酸性和強氧化性

濃硫酸具有吸水性，發(fā)生物理變

CCUSO4*5H2O固體由藍色變?yōu)榘咨?/p>

化

固體由白色變?yōu)楹谏＞d狀，并有刺激性氣體放

D蔗糖濃硫酸具有脫水性、氧化性

出

【解析】A.濃硫酸具有吸水性，濃鹽酸具有揮發(fā)性，濃硫酸吸收濃鹽酸中的水，且吸水時放熱使溶液溫度

升高，導(dǎo)致濃鹽酸揮發(fā)，硫酸和鹽酸都是強酸，該實驗體現(xiàn)濃鹽酸的揮發(fā)性和濃硫酸的吸水性，故A錯誤;

B.常溫下濃硫酸和Cu不反應(yīng)，所以沒有明顯現(xiàn)象，故B錯誤；C.濃硫酸具有吸水性，能吸收五水硫酸

銅中的結(jié)晶水，使五水硫酸銅變?yōu)闊o水硫酸銅，固體由藍色變?yōu)榘咨?，發(fā)生的是化學(xué)變化，故C錯誤；D.濃

硫酸能將蔗糖中的H、O元素以2：1水的形式脫去而體現(xiàn)脫水性，脫水時放出大量的熱，濃硫酸將單質(zhì)碳

氧化成二氧化碳而體現(xiàn)強氧化性，同時還生成刺激性氣味的二氧化硫，故D正確；答案選D。

【答案】D

考向2考查sor、SOT的檢驗

例2.(2023?福建?校聯(lián)考三模)下列操作能實現(xiàn)相應(yīng)的實驗?zāi)康牡氖?/p>

選項實驗?zāi)康牟僮鞑襟E及現(xiàn)象

驗證淀粉水解生成將淀粉和稀硫酸混合水浴加熱一段時間；待溶液冷卻后，加入NaOH溶液，

A

葡萄糖調(diào)pH至堿性，再加入新制的Cu(OH)z，加熱，有放紅色沉淀產(chǎn)生

證明某鈉鹽為

B向某鈉鹽中滴加濃鹽酸，并將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中，品紅溶液褪色

Na2SO3或NaHSO3

除去乙醇中混有的

C向混合液中加入飽和Na2c溶液，分液

少量乙酸

證明氧化性：

D將硫酸酸化的H2O2滴入Fe(NC>3)2溶液中，再滴入KSCN溶液，溶液變紅

3+

H2O2>Fe

【解析】A.葡萄糖和氫氧化銅在堿性條件下加熱反應(yīng)生成病紅色沉淀，將淀粉和稀硫酸混合水浴加熱一段

時間，待溶液冷卻后，加入NaOH溶液，調(diào)pH至堿性，再加入新制的CU(OH)2,加熱，有成紅色沉淀(C112O)

產(chǎn)生，證明淀粉水解生成葡萄糖，A正確；B.氯氣和二氧化硫都能使品紅褪色，次氯酸鈉溶液中滴加濃鹽

酸，產(chǎn)生氯氣，通入品紅溶液中，品紅溶液褪色，故不能確定某鈉鹽為Na2sCh或NaHSCh,B錯誤；C.乙

酸和碳酸鈉可以反應(yīng)，生成乙酸鈉溶于水，乙醇和碳酸鈉不反應(yīng)，但乙醇與水任意比互溶，故乙醇和乙酸

的混合液中加入飽和Na2c03溶液，不會分層，故無法用分液的方法除去乙醇中混有的少量乙酸，C錯誤；

3+

D.N0；遇到H+具有氧化性能將Fe2+氧化成Fe3+,無法證明氧化性：H2O2>Fe,D錯誤；故答案為：A。

【答案】A

【變式訓(xùn)練1】(2023?北京海淀?人大附中?？既?下列由實驗現(xiàn)象所得結(jié)論不E卿的是

A.向NaHSC)3溶液中滴加氫硫酸，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀，證明HSO；具有氧化性

B.向酸性KMnO4溶液中加入Fes。,粉末，紫色褪去，證明FqO」中含F(xiàn)e(II)

C.向某溶液中滴加鹽酸酸化的氯化鋼溶液，有白色沉淀生成，證明溶液存在soj

D.向Fe%溶液中加入幾滴氯水振蕩，再加Cd4萃取，下層呈紫色，上層無色，證明還原性「>Fe?+

【解析】A.中硫顯+4價，與H2s發(fā)生歸中反應(yīng)，H2s被氧化為硫單質(zhì)，體現(xiàn)了HSOJ的氧化性，A

正確；B.FeaO,與酸反應(yīng)得到鐵鹽與亞鐵鹽，還原性的亞鐵離子將高鋅酸鉀還原，紫色褪去，證明FesO,中

含F(xiàn)e(II),B正確；C.若溶液中存在Ag+,也會產(chǎn)生白色沉淀，C錯誤；D.少量氯水加入到Fe%溶液中，

再加CC1,萃取，下層呈紫色說明產(chǎn)生了L單質(zhì)，亞鐵離子未優(yōu)先反應(yīng)，由此說明還原性:T>Fe2+,D正確;

答案選C。

【答案】C

【變式訓(xùn)練2】(2023?河北?模擬預(yù)測)某無色透明溶液，可能含有下列離子：H+、Ba2+>Fe"、Mg2\SO：、

cr、HCO-,現(xiàn)做實驗如下：

①取少量原溶液滴加石蕊試液呈紅色；②取少量原溶液，加入過量的NaOH溶液，有白色沉淀生成；③取

少量原溶液，加入過量氯化鋼溶液，有白色沉淀生成，靜置分層；取靜置后的上層清液，加入硝酸銀溶液,

有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成。

下列說法錯誤的是

A.溶液中一定存在的離子是H+、Mg2\SO；

B.溶液中一定不存在的離子是HCO］、Fe3+>Ba2+

C.②中生成白色沉淀的離子方程式為Mg”+2OH=Mg(OH)2J

D.根據(jù)③現(xiàn)象可知原溶液中一定含有cr

【分析】第一步：觀察溶液信息和可能含有的離子。溶液無色透明，說明不含F(xiàn)e3+。第二步：分析各個實驗

現(xiàn)象。根據(jù)①可知該溶液顯酸性，存在大量H+，所以一定不含HCO,實驗②中加入過量的NaOH溶液，

有白色沉淀生成，說明溶液中含有蛇2+,該白色沉淀為氫氧化鎂；實驗③中加入過量氯化鋼溶液，產(chǎn)生白

色沉淀，說明溶液中含有SO：,則原溶液中一定不含3/+；靜置后的上層清液，加入AgNOj溶液，有白色

沉淀生成，且不溶于稀硝酸，則白色沉淀為氯化銀，因加入氯化領(lǐng)時引入C「，所以不能確定原溶液是否含

CFo

【解析】A.根據(jù)分析可知溶液中一定存在的離子是H+、Mg2+,SO：,選項A正確；B.根據(jù)分析可知溶

液中一定不存在的離子是HCC>3、Fe"、Ba2+,選項B正確；C.根據(jù)分析可知白色沉淀為Mg(OH)2,選

項C正確；D.觀察上述分析，無法確定原溶液中一定含有氯離子，選項D錯誤；答案選D。

【答案】D

考點三不同價態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化

礎(chǔ)電識儂

知識點1不同價態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化

1.硫的價類二維圖

(1)相同價態(tài)硫的轉(zhuǎn)化通過酸、堿反應(yīng)實現(xiàn)。

S02H2SO3②NaOH.Na2SQi^SO^NaHS0：

[③HeSOI

如:4

寫出②、③、④反應(yīng)的化學(xué)方程式:

②H2s。3+2NaOH=Na2SO3+2H2O；

③Na2sCh+H2so4-Na2s。4+H2O+SChf;

@S02+Na2sCh+H2O=2NaHSO3。

(2)相鄰價態(tài)的同種元素的微粒間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，如S和H2S、S和SO?、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧

化還原反應(yīng)。

(3)當(dāng)硫元素的化合價升高或降低時，一般升高或降低到其相鄰的價態(tài)，即臺階式升降?？捎萌鐖D表示:

2.理清硫元素的化合價與氧化性、還原性之間的關(guān)系(即硫及其化合物的價類二維圖)

價態(tài)

酸單質(zhì)或氧化物鹽物質(zhì)類別

3.構(gòu)建硫及其化合物轉(zhuǎn)化網(wǎng)絡(luò)

知識點2氧族元素的其它知識歸納

1.硫代硫酸鈉(Na2s2O3)

⑴制備

①硫化堿法，即將Na2s和Na2cCh以物質(zhì)的量之比為2：1配成溶液，然后通入SCh，發(fā)生的反應(yīng)為2Na2s

+Na2co3+4SO2=3Na2s2O3+CO2。

②亞硫酸鈉法，使沸騰的Na2sCh溶液同硫粉反應(yīng)，其反應(yīng)的方程式為Na2s03+S±Na2s2。3。

(2)性質(zhì)

①中等強度還原劑，可被碘氧化成連四硫酸鈉(Na2s4。6)，該反應(yīng)常用來定量測定碘的含量，反應(yīng)的離子方

程式為L+2S2Or=21+S4。，(用于直接碘量法和間接碘量法測定物質(zhì)的濃度或含量)。

②可被氯、澳等氧化為SO?，如Na2s2O3+4CL+5H2O=Na2sO4+H2so4+8HCI(用作紡織工業(yè)上的脫氯

劑)。

③可與酸反應(yīng)，離子方程式為2H++S2Cr==Sj+SO2T+H2O(用于探究速率與濃度、溫度的關(guān)系)。

2.焦亞硫酸鈉(Na2s2O5)

⑴制備：NaHSCh過飽和溶液結(jié)晶脫水而成，2NaHSC)3=Na2s2O5+H2O。

(2)性質(zhì)

①與酸反應(yīng)放出二氧化硫，如Na2S2O5+2HCl=2NaCl+2SO2T+H,0?

②強還原性，如Na2S2O5+2I2+3H2O=2NaHSO4+4HI0

3.過二硫酸鈉(Na2s2O8)、連二亞硫酸鈉(Na2s2。4)

(1)過二硫酸鈉中S為+6價，含有1個過氧鍵(一0—0—),性質(zhì)與過氧化氫相似，具有氧化性。作為氧化

Cu2+

劑參與反應(yīng)時，過氧鍵斷裂，過氧鍵中的氧原子由一1價變?yōu)橐?價，硫原子化合價不變。如S2OF+2F^=

2++

2SOF+I2,5S2OF+2Mn+8H2O=1OSOF+2Mn0l+16HP過二硫酸鈉不穩(wěn)定，受熱分解生成Na2SC)4、

SO3和02。

(2)連二亞硫酸鈉中S為+3價，是強還原劑，能將12、Cu2\Ag+還原，能被空氣中的氧氣氧化。在無氧條

件下，用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉。

4.硒及其化合物的性質(zhì)

(1)單質(zhì)硒及其氫化物在空氣中燃燒可得到SeO2?

⑵SeCh的氧化性比SO2強，屬于中等強度的氧化劑，可氧化H2S、NH3等：SeO2+2H2S=Se+2S+2H2O；

3Se02+4NH3=3Se+2N2+6H20o

(3)亞硒酸可作氧化劑，能氧化SC>2,H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se,但遇到強氧化劑時表現(xiàn)還原性，

可被氧化成硒酸，H2SeO3+Cb+H2O=H2SeO4+2HCL

5.碑及其化合物的性質(zhì)

(1)需在空氣或純氧中燃燒生成Te02o

(2)TeC)2是不揮發(fā)的白色固體，微溶于水，易溶于強酸、強堿，如TeCh+ZNaOH-NazTeCh+HzO。

(3)TeO2(H2TeC>3)具有氧化性和還原性：

H2TeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Te；

H2TeO3+Cb+H2O=H2TeO4+2HCL

(4)硒和神的一切化合物均有毒。

6.03和H2O2的性質(zhì)及應(yīng)用

1)臭氧(。3)

(1)組成：臭氧的分子式為03,與互為同素異形體。

(2)化學(xué)性質(zhì)

。3不穩(wěn)定，容易分解，分解的化學(xué)方程式為203=302；在放電條

不穩(wěn)定性

件下空氣中的02可以轉(zhuǎn)化為03,反應(yīng)的化學(xué)方程式為302圓曳203

03容易使淀粉一KI溶液變藍色，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2KI+O3+

強氧化性

H2O=I2+2KOH+O2

漂白性O(shè)3具有強氧化性，能使有色物質(zhì)褪色，可用作殺菌消毒劑

(3)臭氧層可以吸收來自太陽的紫外線，是人類和其他生物的“保護傘”。

2)過氧化氫(H2O2)

⑴結(jié)構(gòu)

電子式：結(jié)構(gòu)式：H—0—0—H=

(2)化學(xué)性質(zhì)

易分解，加熱、加催化劑都能使分解速率加快：2H2。2絲嗓2H2。

不穩(wěn)定性

+O2T

++

弱酸性相當(dāng)于二元弱酸，H2O2H+HO￡,HO2H+Of

強氧化性a.用10%的H2O2溶液漂白羽毛及絲織品

2++3

b.氧化Fe2+、SOM等還原性物質(zhì)：H2O2+2Fe+2H=2Fe

++2氏0、H2O2+Na2SO3=N