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1.概念模型2.計算技巧第一步根據(jù)“三段式”法計算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度第二步計算各氣體組分的物質(zhì)的量分數(shù)或體積分數(shù)第三步根據(jù)分壓計算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓,某氣體的分壓=氣體總壓強×該氣體的體積分數(shù)(或物質(zhì)的量分數(shù))第四步根據(jù)平衡常數(shù)計算公式代入計算SO2與Cl2反應可制得磺酰氯(SO2Cl2),反應為SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g)。按投料比1∶1把SO2與Cl2充入一恒壓的密閉容器中發(fā)生上述反應,SO2的轉(zhuǎn)化率與溫度T的關(guān)系如下圖所示:若反應一直保持在p壓強條件下進行,則M點的壓強平衡常數(shù)Kp=____________(用含p的表達式表示,用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×體積分數(shù))。答案:eq\f(3,p)解析:據(jù)圖可知M點SO2的轉(zhuǎn)化率為50%,設(shè)初始投料為2molSO2和2molCl2,列三段式有SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g)起始/mol220轉(zhuǎn)化/mol111平衡/mol111所以p(SO2)=p(Cl2)=p(SO2Cl2)=eq\f(1,3)p,所以Kp=eq\f(\f(1,3)p,\f(1,3)p×\f(1,3)p)=eq\f(3,p)。針對練1.已知2NO2(g)N2O4(g),用分壓p(某組分的分壓等于總壓與其物質(zhì)的量分數(shù)的積)表示的平衡常數(shù)Kp=eq\f(p(N2O4),p2(NO2))。298K時,在體積固定的密閉容器中充入一定量的NO2,平衡時NO2的分壓為100kPa。已知Kp=2.7×10-3kPa-1,則NO2的轉(zhuǎn)化率為()A.70% B.55%C.46% D.35%答案:D解析:假設(shè)起始時投入NO2的物質(zhì)的量為1mol,平衡轉(zhuǎn)化率為x,用三段式法計算:2NO2(g)N2O4(g)起始量/mol10改變量/molx0.5x平衡量/mol1-x0.5x同溫同體積時,壓強之比等于物質(zhì)的量之比,則p(NO2)∶p(N2O4)=(1-x)∶0.5x=100kPa∶p(N2O4),則p(N2O4)=eq\f(50x,1-x)kPa,因此Kp=eq\f(\f(50x,1-x),1002)kPa-1=2.7×10-3kPa-1,解得x≈0.35,所以NO2的平衡轉(zhuǎn)化率為35%。針對練2.在300℃、8MPa下,將CO2和H2按物質(zhì)的量之比為1∶3通入恒壓密閉容器中發(fā)生反應CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),達到平衡時,測得CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則該反應條件下的壓強平衡常數(shù)Kp=________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。答案:eq\f(1,48)(MPa)-2解析:假設(shè)起始通入CO2和H2的物質(zhì)的量分別為1mol和3mol,列三段式有:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)起始量/mol1300變化量/mol0.51.50.50.5平衡量/mol0.51.50.50.5p(CO2)=p(CH3OH)=p(H2O)=8×eq\f(0.5,3)MPa=eq\f(4,3)MPa,p(H2)=8×eq\f(1.5,3)MPa=4MPa,所以Kp=eq\f(\f(4,3)×\f(4,3),\f(4,3)×43)(MPa)-2=eq\f(1,48)(MPa)-2。針對練3.650℃時,一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應:C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡時,CO的體積分數(shù)為40%,總壓強為p總。(1)平衡時CO2的轉(zhuǎn)化率為________。(2)已知:氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分數(shù)。用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學平衡常數(shù)Kp≈________。答案:(1)25%(2)0.27p總解析:(1)設(shè)開始加入1molCO2,反應了xmolCO2,則有C(s)+CO2(g)2CO(g)始態(tài)/mol10變化/molx2x平衡/mol1-x2x因此有eq\f(2x,1-x+2x)×100%=40%,解得x=0.25,CO2的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.25mol,1mol)×100%=25%。(2)平衡時CO的體積分數(shù)為40%,則CO2的體積分數(shù)為60%,故Kp=eq\f(p2(CO),p(CO2))=eq\f((40%p總)2,60%p總)≈0.27p總。針對練4.汽車尾氣是造成霧霾天氣的重要原因之一,尾氣中的主要污染物為CxHy、NO、CO、SO2及固體顆粒物等?;钚蕴靠捎糜谔幚砥囄矚庵械腘O,在1L恒容密閉容器中加入0.1000molNO和2.030mol固體活性炭,生成A、B兩種氣體,在不同溫度下測得平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量以及容器內(nèi)壓強如下表:T/℃活性炭/molNO/molA/molB/molp/MPa200℃2.0000.04000.03000.03003.93335℃2.0050.05000.02500.0250p根據(jù)上表數(shù)據(jù),寫出容器中發(fā)生反應的化學方程式:________________________________________________________________________,計算反應體系在200℃時的平衡常數(shù)Kp=____________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×體積分數(shù))。答案:C+2NON2+CO2eq\f(9,16)解析:1L恒容密閉容器中加入0.1000molNO和2.030mol固體活性炭,生成A、B兩種氣體,從不同溫度下測得平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量以及容器內(nèi)壓強數(shù)據(jù)可以看出:|Δn(C)|∶|Δn(NO)|∶Δn(A)∶Δn(B)=1∶2∶1∶1,可以推斷出生成的A、B兩種氣體為N2和CO2,反應的化學方程式為C+2NON2+CO2。該反應的平衡常數(shù)Kp=eq\f(p(N2)·p(CO2),p2(NO)),容器的體積為1L,平衡分壓之比等于平衡濃度之比,代入表中數(shù)據(jù)計算得Kp=eq\f(9,16)。針對練5.乙酸甲酯是樹脂、涂料、油墨、油漆、膠粘劑、皮革生產(chǎn)過程所需的有機溶劑,而且乙酸甲酯還可作為原料制備燃料乙醇。在剛性容器壓強為1.01MPa時,乙酸甲酯與氫氣制備乙醇主要發(fā)生如下反應:CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3OH(g)+CH3CH2OH(g)一定溫度下,以n(CH3COOCH3)∶n(H2)=1∶10的投料比進行反應,乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率與氣體總壓強的關(guān)系如圖所示:(1)A點時,CH3COOCH3(g)的平衡分壓為__________,CH3CH2OH(g)的體積分數(shù)為________%(保留一位小數(shù))。(2)此溫度下,該反應的化學平衡常數(shù)Kp=______(MPa)-1(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),列出計算式,不要求計算結(jié)果)。答案:(1)0.01MPa8.9(2)eq\f(0.09×0.09,0.01×0.822)解析:(1)由圖可看出,轉(zhuǎn)化率為90%時,總壓為1.01MPa,設(shè)n(CH3COOCH3)和n(H2)分別為1mol和10mol,列三段式求解:CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3OH(g)+CH3CH2OH(g)初始/mol11000反應/mol0.91.80.90.9平衡/mol0.1
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