第一章 定量分析概論

分析化學(xué)是研究測(cè)定物質(zhì)組成的分析方任務(wù)：鑒定物質(zhì)的化學(xué)成分定性分析測(cè)定各組分的含量定量分析確定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)H.A.Laitinen定義為：化學(xué)表征與測(cè)量“TheSceptional“AnleitungzurqualitativenchemischenAnalgse” “AnleitungzurquantitativenchemischenAnalgse” “Lehrbuchderchemisch-Titrimethode” “Zeitschriftfüranalytische“J.Anal.20世紀(jì)30年代末——7020世紀(jì)70年代末——21世紀(jì)是生命和信息科學(xué)的世紀(jì)，科技的發(fā)展和社會(huì)生產(chǎn)發(fā)展的需要要求分析化學(xué)盡可能快速、全面和準(zhǔn)確地提供豐富的信息和有用現(xiàn)代分析化學(xué)正在把化學(xué)與數(shù)學(xué)、物理學(xué)、計(jì)算機(jī)科學(xué)、生物學(xué)、精密儀器制造科學(xué)等學(xué)科結(jié)合起來(lái)，發(fā)展成為一門多學(xué)科性的綜在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、科學(xué)技術(shù)、國(guó)防建設(shè)等社在各學(xué)科的科學(xué)研究中的作用——科學(xué)技

常量分析>0.1 0.01-0.1微量分析0.1-10mg超微量分 <0.1

仲裁分析，例行分析，微區(qū)分析，表面分 §1-1組分所用方法也不相同，具體步驟自然不同，但是定量分析大固體試樣:溶解(坩堝

HCl,HNO3H2SO4HClO4HF,混合酸堿NaOH,KOH酸性Na2CO3,NaOH,三、分離（消除干擾

掩蔽

化學(xué)分析法：準(zhǔn)確度高，常量組分的測(cè)定含量表示。液體：mg/L氣體：mg/Nm3絕對(duì)誤差：

x

xT當(dāng)n>2

Ex有大小、正負(fù)（偏高、偏低相對(duì)誤差RE

E100%

x

有大小、正負(fù)xT

Mr(NaCl)

x

x x

x

0. Cx

x

(%)分別為56.10,56.06,56.09,56.11,計(jì)算Exxi

Mr(BaCl22H

Ex-

RE

E100%

〈例〉稱無(wú)水碳酸鈉1.3249g250mL容量瓶中稱量后天平零點(diǎn)變至-

0.3mgx

x

1.

0.

1.

(g 0.01x x (

x

nx中位數(shù)

idi

xix1d2x2dnxn故di

d

xi

dr

d100%xxn S

S100

RR

<例有兩組數(shù)據(jù)，（1）2.9,2.9,3.0,3.1,（2）2.8,3.0,3.0,3.0,3.2,分別計(jì)算S

d解：

xd4

xd4

S S分別為0.21,0.23,0.24,0.25，試計(jì)算單次測(cè)定的平均偏差、相對(duì)x

0.210.230.24

0.23d1d2d3d4

0.210.230.230.230.240.230.250.23

di

0.020.01

d

xxx n10.0220.01241

dr

d100%

0.012

S

Sr

S100%

0.017

R

0.250.21

性質(zhì)：（1）方向性（2）小、正負(fù)不定，難以找到原因，無(wú)性質(zhì)：（1）（2） 精密度是保證準(zhǔn)確度的前提（必要條精密度好，準(zhǔn)確度不一定好，可能有系在確定消除了系統(tǒng)誤差的前提下，精密四化學(xué)分析法:準(zhǔn)確度高,常量組分。儀器分析法:靈敏度高,0.0002g

，增加平行測(cè)定次 2-4五絕對(duì)誤差dA、dB、

A結(jié)果y的絕對(duì)誤差為dy相對(duì)誤差為

標(biāo)準(zhǔn)偏差為Sy

yA

B

dy

y

dydAdB乘除

yA

B

y y

ABC

y A

B C

EAEy EA

〈例〉用0.1250mol/Lc2HCl25.00mLV1)NaOH溶液的濃度，耗去20.00mL(V2)，已知移液管量取溶液的標(biāo)準(zhǔn)偏差為S10.02mL，滴定管每次讀數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差為S20.01mL，計(jì)算NaOH溶液的濃度。c1

0.1250

2

2

1.14106c2 V V

1.14

1.14

1.14 c1

0.10000.0001用來(lái)表示量的多少，同時(shí)反映測(cè)量準(zhǔn)確程度的各數(shù)

樣品重0.5684g,量的大小。4是不確定的,準(zhǔn)確程度。0.0053(二位)0.5300(四位)0.0503(三位0.5030(四位 20.3L=2.03 [M]=1.010- 平均值的有效數(shù)字位數(shù)通常與測(cè)量值同，當(dāng)n大且精密度好，可多保留一位；當(dāng)精密度不好 x= S=x= 0.1056×7.360.2568×2

=0.2417=w10%(2)§1-3滴定分析概述一. (1)準(zhǔn)確度高(誤差酸堿滴定法:絡(luò)合滴定法:4沉淀滴定法:99.9%滴定度:1mL滴定劑相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量(克)。對(duì)于滴定反應(yīng) t T

T與c的關(guān)系 要求(1)組成與化學(xué)式相符 2H++Na2CO3=H2O+CO2+2Na+Zn2++H2Y2-=ZnY+2H+Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7Ag++Cl-= 2NH3H2SO4(過(guò)量）2NH4+SO4H2SO4+2NaOH=Na2SO4+ Al3+H2Y2-(過(guò)量）AlY2H+H2Y2-+Cu2+=CuY+2H+ Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7I2+2S2O32-=2I-+S4O6 Ca2++C2O42-=

Ca2++C2O42-5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8§1-4物理 單 (L)質(zhì) 千 物質(zhì)的 摩 摩爾質(zhì) 千克每摩 物質(zhì)的量濃 摩爾每立方(摩爾每升

質(zhì)量分 B

nB NBB的數(shù)目，L單元(基本單元):可以是分子、原子、離子、電

，1H2SO4，1KMnO4

1H

1分別記為n(H)，n(H2)，n(

4)，n(

4)n(bB)

1

M

cB

c(H2SO4)0.1c(2H2SO4

c(bB)

1按化學(xué)計(jì)量關(guān)系xX

tTpP

t

xc

xX+tT=pP+ n(xX)=n(tT)=n(pP)=n(qQ) 1n cV1c cVxc wwX

n

xn

xcV

xcV

Na2CO31.2587g250mL容量瓶中，25mLHCl23.63mLHCl濃度。解：2HCl+Na2CO3==2NaCl+CO2+ 2nNa

2

1.258725

106.0

1.000gFe2+H2SO4 用0.02158mol/LKMnO4滴定消耗20.64求wFewFe 5Fe2++MnO48H+