火花放電原子發(fā)射光譜儀性能評(píng)價(jià)方法（征求意見(jiàn)稿）

ICS19.020

CCSN53

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CSTMXXXXX—202X

火花放電原子發(fā)射光譜儀性能評(píng)價(jià)方法

MethodsforPerformanceevaluationofsparkdischargeatomicemission

spectrometer

202X-XX-XX發(fā)布202X-XX-XX實(shí)施

中關(guān)村材料試驗(yàn)技術(shù)聯(lián)盟發(fā)布

T/CSTMXXXXX—2022

火花放電原子發(fā)射光譜儀性能評(píng)價(jià)方法

警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了火花放電原子發(fā)射光譜儀（以下簡(jiǎn)稱光譜儀）波長(zhǎng)示值誤差及重復(fù)性、檢出限、定量

限、分辨率、重復(fù)性和穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法。

本文件適用于鋼鐵、有色金屬成分分析光譜儀使用性能的評(píng)價(jià)。

被評(píng)價(jià)儀器應(yīng)達(dá)到本文件推薦的計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)程相應(yīng)技術(shù)等級(jí)，推薦的國(guó)家、團(tuán)體分析標(biāo)準(zhǔn)適用于光

譜儀使用性能的測(cè)試與評(píng)價(jià)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅

該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T32267-2015分析儀器性能測(cè)定術(shù)語(yǔ)

GB/T4103.16-2009鉛及鉛合金化學(xué)分析方法第16部分：銅、銀、鉍、砷、銻、錫、鋅量的測(cè)定光

電直讀發(fā)射光譜法

GB/T4336-2016碳素鋼和低合金鋼多元素含量的測(cè)定火花放電原子發(fā)射光譜法（常規(guī)法）

GB/T11170-2008不銹鋼多元素含量的測(cè)定火花放電原子發(fā)射光譜法（常規(guī)法）

GB/T7999-2015鋁及鋁合金中合金元素及雜質(zhì)的光電直讀發(fā)射光譜分析方法

GB/T13748.21-2009鎂及鎂合金化學(xué)分析方法第21部分：光電直讀原子發(fā)射光譜分析方法測(cè)定元素

含量

GB/T24234-2009鑄鐵多元素含量的測(cè)定火花放電原子發(fā)射光譜法（常規(guī)法)

GB/T26042-2010鋅及鋅合金分析方法光電發(fā)射光譜法

GB/T38939-2020鎳及鎳合金多元素含量的測(cè)定火花放電原子發(fā)射光譜分析法（常規(guī)法）

SN/T2083-2008黃銅分析方法火花原子發(fā)射光譜法

SN/T2260-2010陰極銅化學(xué)成分的測(cè)定光電發(fā)射光譜法

SN/T2489-2010生鐵中鉻、錳、磷、硅的測(cè)定光電發(fā)射光譜法

YS/T482-2005銅及銅合金分析方法光電發(fā)射光譜法

YS/T631-2007鋅分析方法光電發(fā)射光譜法

JJG768-2005發(fā)射光譜儀

T/CSTM00010.2-2017鋼鐵多元素含量的測(cè)定火花放電原子發(fā)射光譜法（常規(guī)法）第2部分：非合

金鋼

T/CSTM00277.1202x化學(xué)分析儀器長(zhǎng)期穩(wěn)定性評(píng)價(jià)第一部分基于標(biāo)準(zhǔn)分析方法的評(píng)價(jià)

T/CSTMXX202X原子光譜分析儀器性能評(píng)價(jià)通則

3術(shù)語(yǔ)和定義

1

T/CSTMXXXXX—2022

GB/T32267、GB/T6379.1界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。

3.1檢出限Limitofdetermination

在一定的置信度下由特定的分析方法能夠檢出的最小分析信號(hào)求得的最低濃度。

[來(lái)源：GB/T32267-2015,2.1]

3.2定量限Limitofdetermination

分析方法實(shí)際可測(cè)定的某組分的最小量或濃度。

[來(lái)源：GB/T32267-2015,2.2]

3.3分辨率resolution

儀器區(qū)別相近信號(hào)的能力。

[來(lái)源：GB/T32267-2015,2.18]

3.4重復(fù)性Repeatability

重復(fù)性是在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作人員使用相同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)

對(duì)象進(jìn)行獨(dú)立測(cè)量，所得結(jié)果的一致程度。

[來(lái)源：GB/T6379.1-2004]

3.5穩(wěn)定性Stability

儀器在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)連續(xù)測(cè)量同一樣品結(jié)果的穩(wěn)定程度。

[來(lái)源：GB/T32267-2015]

4儀器、設(shè)備和試驗(yàn)條件

4.1火花放電原子發(fā)射光譜儀

儀器由激發(fā)光源、分光系統(tǒng)、光電倍增管或固態(tài)成像器件（CCD/CID/CMOS等）為檢測(cè)器的檢測(cè)

系統(tǒng)和讀出系統(tǒng)等部分構(gòu)成。

4.2特征譜線

根據(jù)測(cè)試基體及分析元素、譜線靈敏度選擇內(nèi)標(biāo)元素和分析元素譜線，所選特征譜線基本覆蓋光譜

儀波長(zhǎng)范圍。用戶自行對(duì)儀器性能評(píng)價(jià)進(jìn)行時(shí)，可參照這一原則，結(jié)合分析樣品類型和自有光譜儀技術(shù)

參數(shù)選擇考核元素及其特征譜線；廠家開(kāi)展儀器性能評(píng)價(jià)時(shí)，可參照上述原則及光譜儀技術(shù)規(guī)格確定考

核元素和國(guó)家、行業(yè)、團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)推薦的特征譜線，也可采用光譜儀特定的其他特征譜線；由第三方組織

對(duì)多型號(hào)光譜儀進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，綜合參評(píng)光譜儀技術(shù)參數(shù)和上述原則確定參評(píng)元素及特征譜線。

4.3分析條件

按儀器設(shè)定的分析條件進(jìn)行試驗(yàn)，包括但不限于電極間距、光源類型、預(yù)燃時(shí)間、積分時(shí)間、氬氣

流量。

4.4制樣設(shè)備

2

T/CSTMXXXXX—2022

通常，鋁、鉛、鋅、銅等有色金屬及其合金樣品用銑床或車床加工，鋼鐵及合金樣品用銑床、砂輪研磨

機(jī)、砂帶研磨機(jī)制備。評(píng)價(jià)試驗(yàn)中，各實(shí)驗(yàn)室按統(tǒng)一的方式制備樣品。質(zhì)控樣品與考核樣品采用相同樣品制

備方法。

5考核樣品和材料

5.1考核樣品

用于光譜儀性能考核的樣品可選擇國(guó)內(nèi)、國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)樣品/有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)CRM、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)RM或質(zhì)量控制樣

品QC。考核檢出限及定量限使用相應(yīng)基體系列標(biāo)準(zhǔn)樣品，含量范圍處于低含量水平；考核波長(zhǎng)示值誤差用

高含量樣品；考核考察分辨率選用相應(yīng)基體的純金屬樣品；考察重復(fù)性和穩(wěn)定性使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)樣

品、質(zhì)控樣品，樣品含量均勻，且基本覆蓋測(cè)定范圍的高、中、低含量水平。

5.2樣品制備材料

根據(jù)評(píng)價(jià)試驗(yàn)確定的基體材料，按GB/T14203-2016、GB/T4103.16-2009、GB/T4336-2016、

GB/T7999-2015、GB/T11170-2008、GB/T13748.21-2009、GB/T24234-2009、GB/T26042-2010、

GB/T38939-2020、SN/T2083-2008、SN/T2260-2010、SN/T2489-2010、YS/T482-2005、YS/T631-2007、

T/CSTM00010.2-2017測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)（以下簡(jiǎn)稱系列測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)）之一選用相應(yīng)制備樣品材料。

6性能測(cè)試

6.1檢出限

6.1.1試驗(yàn)方法

用相應(yīng)基體標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制校準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)樣品數(shù)量通常為5個(gè)或5個(gè)以上，最少不得少于3個(gè)，且

包括2~3塊元素含量接近檢出限的純金屬樣品，最高含量不超過(guò)校準(zhǔn)曲線線性范圍，標(biāo)準(zhǔn)樣品含量盡可

能按梯度均勻分布。

測(cè)量含量接近檢出限的樣品的特征譜線強(qiáng)度或相對(duì)強(qiáng)度10次，計(jì)算測(cè)量強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

以考核元素的特征譜線強(qiáng)度或特征譜線強(qiáng)度與內(nèi)標(biāo)元素強(qiáng)度之比擬合校準(zhǔn)曲線，得到校準(zhǔn)曲線線性

回歸方程。

根據(jù)JJG768-2005，檢出限LOD按公式（1）計(jì)算：

LOD3s/b（1）

式中：

s——純金屬考核樣品相對(duì)強(qiáng)度10次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

b——校準(zhǔn)曲線的斜率。

6.1.2評(píng)價(jià)方法

將分析元素檢出限與JJG768-2005的判定等級(jí)進(jìn)行比較，判定檢出限所屬等級(jí)。

按各儀器分析元素檢出限所在四分位距分區(qū)對(duì)儀器進(jìn)行評(píng)價(jià)。

6.2定量限

6.2.1試驗(yàn)方法

按6.1.1得到考核元素校準(zhǔn)曲線斜率及純金屬樣品10次相對(duì)強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)偏差。根據(jù)GB/T32267-2015，定

量限LOQ由公式（2）計(jì)算：

3

T/CSTMXXXXX—2022

LOQ10s/b（2）

式中：

s——純金屬考核樣品相對(duì)強(qiáng)度10次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

b——校準(zhǔn)曲線的斜率。

6.2.2評(píng)價(jià)方法

將定量限與系列測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)中相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)量范圍下限進(jìn)行比較，判定是否符合標(biāo)準(zhǔn)要求。

按各儀器分析元素定量限所在四分位距分區(qū)對(duì)儀器進(jìn)行評(píng)價(jià)。

6.3分辨率(適用于使用固體成像器件光譜儀）

6.3.1試驗(yàn)方法

測(cè)試固體成像器件（CCD/CID/CMOS等)光譜儀分辨率時(shí)，在儀器考核波長(zhǎng)范圍內(nèi)選取兩條足夠鄰近

且譜線峰值大致相當(dāng)?shù)脑靥卣髯V線λ1、λ2（如Fe310.0304nm、Fe310.0665nm）測(cè)試分辨率，激

發(fā)考核樣品（如純鐵樣品），記錄緊鄰兩條元素特征譜線圖譜。

W0.8λ2

W0.8λ1

W0.5λ1W0.5λ2

λ1λ2

當(dāng)能夠從圖譜上分別讀出兩條譜線峰值80%處的峰寬時(shí)，測(cè)量λ1長(zhǎng)波側(cè)80%峰寬W0.8，λ1，和λ2峰

短波側(cè)80%峰寬W0.8,λ2，以及λ1與λ2兩譜峰之間的寬度，分辨率R0.8為:

（3）

R0.8

W0.8,1W0.8,2

當(dāng)能夠從圖譜上分別讀出兩條譜線峰值50%處的峰寬時(shí)，測(cè)量λ1長(zhǎng)波側(cè)50%峰寬W0.5，λ1，和λ2峰

短波側(cè)50%峰寬W0.5,λ2，以及λ1與λ2兩譜峰之間的寬度，分辨率R0.5為:

（4）

R0.5

W0.5,1W0.5,2

6.3.2評(píng)價(jià)方法

當(dāng)分辨率R0.8小于1時(shí)不能分辨，等于1時(shí)恰能分辨；分辨率R0.5大于等于1時(shí)能較好分辨。

6.4重復(fù)性

6.4.1試驗(yàn)方法

重復(fù)性分別按JJG768-2005和系列測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)中相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)及T/CSTMXXXXX202X《分析儀器

4

T/CSTMXXXXX—2022

性能評(píng)價(jià)通則》進(jìn)行測(cè)試。

6.4.2評(píng)價(jià)方法

方法一：將分析元素重復(fù)性與JJG768-2005的判定等級(jí)進(jìn)行比較，判定檢出限所屬等級(jí)。

按（5）、（6）式計(jì)算分析元素含量測(cè)定值的平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差。

xi

x（5）

10

2

(xix)

s（6）

9

式中：

x——10次測(cè)量數(shù)據(jù)的平均值；

xi——單個(gè)測(cè)量數(shù)據(jù)；

s——標(biāo)準(zhǔn)偏差。

重復(fù)性為：

s

RSD100%（7）

x

含量范圍在0.1%～2.0%的C、Si、Mn、Ni、Cr和Cu的重復(fù)性，若RSD≤2%，則重復(fù)性為A級(jí)，若

2%＜RSD%≤5%，則重復(fù)性為B級(jí)。

方法二：在光譜儀重復(fù)性達(dá)到A級(jí)或B級(jí)的前提下進(jìn)行后續(xù)評(píng)價(jià)，當(dāng)10次含量測(cè)量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差s10

滿足（8）式時(shí)表明重復(fù)性符合系列測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)中相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)要求，否則不符合。

s100.50r（8）

式中：

r——測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的重復(fù)性限。

以各儀器測(cè)試元素重復(fù)性所在四分位距分區(qū)對(duì)儀器進(jìn)行評(píng)價(jià)。

6.5穩(wěn)定性

6.5.1測(cè)試方法

按JJG768-2005和（或）T/CSTM00277.1202x進(jìn)行測(cè)試。

6.5.2評(píng)價(jià)方法

方法一：將分析元素穩(wěn)定性與JJG768-2005的判定等級(jí)進(jìn)行比較，判定檢出限所屬等級(jí)。

在2.5h的時(shí)間內(nèi)，每間隔30min測(cè)量1次，重復(fù)測(cè)量6次，按式（10）、（11）計(jì)算考核樣品目

標(biāo)元素含量測(cè)定值的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。

xi

x（9）

6

2

(xix)

s（10）

5

式中：

x——測(cè)量數(shù)據(jù)的平均值；

5

T/CSTMXXXXX—2022

單次測(cè)量數(shù)據(jù)；

xi——

s——標(biāo)準(zhǔn)偏差。

穩(wěn)定性為：

s

RSD100%（11）

x

含量范圍在0.1%～2.0%的C、Si、Mn、Ni、Cr、Cu的穩(wěn)定性RSD，若≤2%，則穩(wěn)定性為A級(jí)，

若2%<RSD%≤5%，則穩(wěn)定性為B級(jí)。

方法二：

按T/CSTM00277.1202x評(píng)價(jià)各儀器、各水平測(cè)試元素的穩(wěn)定時(shí)間上限。

1）時(shí)段內(nèi)重復(fù)性的檢驗(yàn)

在各時(shí)間節(jié)點(diǎn)2次獨(dú)立測(cè)量數(shù)據(jù)極差不大于分析標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的重復(fù)性限，或3次獨(dú)立測(cè)量數(shù)據(jù)極

差不大于分析標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的重復(fù)性限的1.2倍時(shí)，精密度滿足分析標(biāo)準(zhǔn)的要求，反之不滿足。

2）時(shí)段內(nèi)正確度的檢驗(yàn)

各時(shí)間節(jié)點(diǎn)測(cè)量平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值之差滿足：

1n1

222（）

yi0Rwr8uCRM12

2n

式中：

yi——各時(shí)間節(jié)點(diǎn)測(cè)量平均值；

0——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值；

r——分析標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的重復(fù)性限；

Rw——室內(nèi)再現(xiàn)性限，當(dāng)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)未給出Rw時(shí)，；

n——激發(fā)次數(shù)；

uCRM——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

則時(shí)段內(nèi)正確度滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，反之不滿足。

3）時(shí)段間重復(fù)性的檢驗(yàn)

時(shí)段間重復(fù)性方差為：

21mn

(yy)2（13）

srtm(n1)i1k1iki

式中：

n——激發(fā)次數(shù)；

m——時(shí)間節(jié)點(diǎn)數(shù)；

——各時(shí)間節(jié)點(diǎn)單次測(cè)量數(shù)據(jù)；

——各時(shí)間節(jié)點(diǎn)測(cè)量數(shù)據(jù)平均值。

6

T/CSTMXXXXX—2022

各時(shí)段內(nèi)重復(fù)性方差與測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的重復(fù)性方差之間滿足：

222

/()/（14）

srtr(1)11

式中：

2——時(shí)段內(nèi)重復(fù)性方差；

srt

r——測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差；

2

（1）（γ1）——卡方分布的（1-α）分位數(shù)；α為顯著水平，取0.05；

γ1——自由度,數(shù)值為m×(n-1)。

則重復(fù)性符合標(biāo)準(zhǔn)要求，反之不符合。

4）時(shí)段間總精密度的檢驗(yàn)

時(shí)段間總精密度與各組均值間的方差之間滿足：

s2/22()/（15）

yiy(1)22

式中：

s2各時(shí)段均值方差；

yi——

2

y——各組均值間的方差；

2

（1）（γ2）——卡方分布的（1-α）分位數(shù)；α為顯著水平，取0.05；

γ2——自由度，數(shù)值為m-1。

則總精密度符合標(biāo)準(zhǔn)要求，反之不符合。

5）總平均值正確度的檢驗(yàn)

總平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值之差滿足式（16）：

12n122(16)

yr8muCRM

02mRwn

式中：

y——總平均值；

0——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值；

m——時(shí)間節(jié)點(diǎn)數(shù)；

r——分析標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的重復(fù)性限；

室內(nèi)再現(xiàn)性限，當(dāng)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)未給出時(shí)，22；

Rw——RwRw(Rr)/4

n——激發(fā)次數(shù)；

uCRM——指定值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

則總平均值滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，反之不滿足。

在各時(shí)間節(jié)點(diǎn)，考核指標(biāo)達(dá)到臨界值要求時(shí)，表明儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)，超出臨界值時(shí)，說(shuō)明儀器偏

離了穩(wěn)定狀態(tài)，對(duì)于某一指標(biāo)，將最長(zhǎng)滿足要求的連續(xù)節(jié)點(diǎn)鏈所覆蓋的時(shí)間作為穩(wěn)定時(shí)間，穩(wěn)定時(shí)間內(nèi)

7

T/CSTMXXXXX—2022

的數(shù)據(jù)可用于下一個(gè)指標(biāo)評(píng)價(jià)，其余不滿足的數(shù)據(jù)予以剔除。對(duì)5個(gè)指標(biāo)逐個(gè)進(jìn)行檢驗(yàn)，最終通過(guò)5

項(xiàng)指標(biāo)檢驗(yàn)的連續(xù)節(jié)點(diǎn)鏈所覆蓋的時(shí)間作為穩(wěn)定性時(shí)間上限。

7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

測(cè)試數(shù)據(jù)按GB/T8170進(jìn)行修約，試驗(yàn)方案應(yīng)明確規(guī)定單個(gè)測(cè)量值、平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、

判定極限數(shù)值（臨界值）的有效位數(shù)，通常，測(cè)量數(shù)據(jù)較判定極限數(shù)值多保留一位有效數(shù)字，平均值與判定

極限數(shù)值有效位數(shù)相同。檢出限、定量限、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最多保留兩位有效數(shù)字。

注：檢出限與定量限數(shù)字修約時(shí)只進(jìn)不舍。

8評(píng)價(jià)報(bào)告

評(píng)價(jià)報(bào)告應(yīng)當(dāng)包括下列內(nèi)容：

a）評(píng)價(jià)目的與意義；

b）評(píng)價(jià)原則；

c）評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)；

d）評(píng)價(jià)活動(dòng)概況；

e）試驗(yàn)方案；

f）試驗(yàn)結(jié)果及評(píng)價(jià)；

g）總結(jié)。

8

T/CSTMXXXXX—2022

附錄A

（資料性）

起草單位和主要起草人

本文件起草單位：中關(guān)村材料試驗(yàn)技術(shù)聯(lián)盟、北京中實(shí)國(guó)金國(guó)際實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證研究有限公司、

鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、寶山鋼鐵股份有限公司

本文件主要起草人：沈克、高文工、佟艷春、汪正范、羅立強(qiáng)、唐凌天、唐本玲、王晗、李君平

9

T/CSTMXXXXX—2022

附錄B

（資料性）

碳素鋼、低合金鋼檢出限與定量限的計(jì)算

B.1試驗(yàn)方法

選用5個(gè)P低含量水平碳素鋼、低合金鋼標(biāo)準(zhǔn)樣品，其中純鐵中含量為0.0005%，測(cè)量系列標(biāo)準(zhǔn)

樣品P的相對(duì)光強(qiáng)，數(shù)據(jù)見(jiàn)表B-1，繪制的校準(zhǔn)曲線為線性方程，如圖B-1。計(jì)算最低含量P相對(duì)光強(qiáng)

測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，用擬合曲線斜率以及標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算檢出限與定量限。

表B-1P校準(zhǔn)曲線相關(guān)數(shù)據(jù)

水平(w/%）

相對(duì)光強(qiáng)

0.00050.0120.01570.01840.019

測(cè)量

次數(shù)

10.06550.260740.290230.343070.37605

20.06650.265640.304930.348910.37828

30.0653

40.0670

50.0673

60.0685

--

70.0673

80.0669

90.0678

100.0654

由表B-1數(shù)據(jù)擬合P校準(zhǔn)曲線：

圖B-1P校準(zhǔn)曲線

10

T/CSTMXXXXX—2022

回歸方程如式（1）

y=16.004x+0.0602（B-1）

同時(shí)求得純鐵樣品相對(duì)強(qiáng)度10次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.0011%

由公式LOD=3×s/b，得出檢出限LOD=0.00021%

由公式LOQ=10×s/b，得出定量限LOQ=0.00069%

B.2評(píng)價(jià)方法：

將計(jì)算出的檢出限與JJG768-2005規(guī)定P的檢出限（0.003%）進(jìn)行比較，儀器P的檢出限達(dá)到A

級(jí)水平。

將計(jì)算出的定量限與系列測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)量范圍下限進(jìn)行比較，定量限低于GB/T4336-2016中P的

測(cè)量范圍下限（0.01%），同時(shí)低于T/CSTM00010.2-2017規(guī)定P的測(cè)量范圍下限（0.003%），符合兩

種標(biāo)準(zhǔn)的要求。

11

T/CSTMXXXXX—2022

附錄C

（資料性）

鐵基分析用光譜儀分辨率的計(jì)算

C.1試驗(yàn)方法

測(cè)試固體成像器件（CCD/CID/CMOS等)光譜儀鐵基分辨率時(shí)，激發(fā)純鐵考核樣品，記錄

Fe310.0304nm與Fe310.0665nm譜線圖譜，當(dāng)能夠從譜線輪廓上讀出各自譜峰最大值80%處的光強(qiáng)

時(shí)，計(jì)算Fe310.0304nm峰值處波長(zhǎng)與長(zhǎng)波測(cè)80%峰值輪廓處波長(zhǎng)之差W0.8，F(xiàn)e310.0304，和Fe310.0665nm

峰值處波長(zhǎng)與短波測(cè)80%峰值輪廓處波長(zhǎng)之差W0.8，F(xiàn)e310.0665，以及Fe310.0304nm與Fe310.0665nm

兩譜峰之間的寬度，分辨率R0.8為:

（C-1）

R0.8

W0.8,Fe310.0304W0.8,Fe310.0665

當(dāng)能夠從譜線輪廓上讀出各自譜峰最大值50%處的光強(qiáng)時(shí)，計(jì)算Fe310.0304nm峰值處波長(zhǎng)與

長(zhǎng)波測(cè)80%峰值輪廓處波長(zhǎng)之差W0.5，F(xiàn)e310.0304，和Fe310.0665nm峰值處波長(zhǎng)與短波測(cè)80%峰值輪廓

處波長(zhǎng)之差W0.5，F(xiàn)e310.0665，以及Fe310.0304nm與Fe310.0665nm兩譜峰之間的寬度，分辨率

R0.5為:

（C-2）

R0.5

W0.5,Fe310.0304W0.5,Fe310.0665

試驗(yàn)所得Fe310.0304nm，和Fe310.0665nm圖譜見(jiàn)圖C-1，各像素讀出光強(qiáng)及對(duì)應(yīng)波長(zhǎng)見(jiàn)表C-1。

圖C-1Fe310.0304nm與Fe310.0665nm譜線輪廓

表C-1譜線波長(zhǎng)及強(qiáng)度

波長(zhǎng)強(qiáng)度波長(zhǎng)強(qiáng)度

309.5222309.616180

309.54138309.623125

309.549167309.630207

309.5563143309.637454

309.5632354309.644484

309.571539309.651192

309.5788538309.657116

309.586298309.676667

309.5938154309.684165

309.595210309.699426

309.602447309.706621

309.609465309.616180

12

T/CSTMXXXXX—2022

用多項(xiàng)式擬合Fe310.0304nm，和Fe310.0665nm譜線，得到函數(shù)關(guān)系式及其曲線，見(jiàn)圖C-2、圖C-3

可用作圖法或解析法得出W0.8，F(xiàn)e310.0304，W0.8，F(xiàn)e310.0665，W0.5，F(xiàn)e310.0304，W0.5，F(xiàn)e310.0665和如表C-2。

圖C-2Fe310.0304nm譜線擬合圖C-3Fe310.0665nm譜線擬合

表C-2分辨率參數(shù)測(cè)量值

參數(shù)W0.8，F(xiàn)e310.0304W0.8，F(xiàn)e310.0665W0.5，F(xiàn)e310.0304W0.5，F(xiàn)e310.0665R0.8R0.5

（nm）（nm）（nm）（nm）（nm）

測(cè)量值0.00610.00620.00960.00980.03522.861.81

C.2評(píng)價(jià)結(jié)果

根據(jù)Fe310.0304nm，和Fe310.0665nm譜線輪廓，可分別計(jì)算出R0.8和R0.5，且R0.5≥1，儀器能夠較好分辨

Fe310.0304nm，和Fe310.0665nm譜線。

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T/CSTMXXXXX—2022

附錄D

（資料性）

碳素鋼、低合金鋼分析用光譜儀重復(fù)性的計(jì)算

D.1試驗(yàn)方法

在重復(fù)性條件下,測(cè)量10次C含量，得到表D-1中的數(shù)據(jù)。

表D-1C含量測(cè)量數(shù)據(jù)

測(cè)量次數(shù)12345678910

C含量

0.37110.36890.36910.37020.36930.36860.37090.37210.37020.3678

（w/%）

xi

由表D-1計(jì)算出10次測(cè)量數(shù)據(jù)的平均值x=0.370%。

10

2

(xix)

由公式s，計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.0013%。

9

s

由公式RSD100%，計(jì)算出RSD為0.35%。

x

根據(jù)GB/T4336-2016C重復(fù)性限公式：lgr=0.6648lgm-1.7576，當(dāng)C含量m=0.370%時(shí)，r=0.0090%，

則0.5r=0.0045%。

D.2評(píng)價(jià)方法

方法一

C的重復(fù)性小于2%，達(dá)到JJG768-2005的A級(jí)水平。

方法二

C重復(fù)性S10小于0.50r，按GB/T4336-2016評(píng)價(jià)為合格。

14

T/CSTMXXXXX—2022

附錄E

（資料性）

碳素鋼、低合金鋼分析用光譜儀穩(wěn)定性的計(jì)算

E.1JJG-768-2005評(píng)價(jià)法

E.1.1試驗(yàn)方法

在重復(fù)性條件下，儀器在2.5h的時(shí)間內(nèi)，每間隔30min測(cè)量1次，重復(fù)測(cè)量Cu含量6次，得到表E-1的數(shù)據(jù)。

表E-1

測(cè)量次數(shù)Cu含量（w/%）

10.3158

20.3162

30.3153

40.3148

50.3146

60.3152

xi

由表E-1計(jì)算出6次測(cè)量數(shù)據(jù)的平均值x=0.315%。

6

2

(xix)

由公式s，計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差s為0.0006%。

5

s

由公式RSD100%，計(jì)算出RSD為0.19%。

x

E.1.2評(píng)價(jià)結(jié)論

Cu的RSD為0.19%小于2%，穩(wěn)定性達(dá)到JJG768-2005的A級(jí)水平。

E.2T/CSTM00277.1-20xx《化學(xué)分析儀器穩(wěn)定性評(píng)價(jià)第一部分基于標(biāo)準(zhǔn)分析方法的評(píng)價(jià)》評(píng)價(jià)法

E.2.1時(shí)段內(nèi)重復(fù)性的檢驗(yàn)

在6h的時(shí)間內(nèi)，每間隔30min測(cè)量1次C含量，共計(jì)13次，每次重復(fù)測(cè)量3次，得到表E-2的數(shù)據(jù)。

表E-2

測(cè)量次數(shù)時(shí)間C含量（w/%）

（m)n=1n=2n=3

111:000.09660.09610.0953

211:300.09710.09820.0955

312:000.10000.09660.0990

15

T/CSTMXXXXX—2022

412:300.09870.10090.1010

513:000.09570.09630.0960

613:300.09980.10090.0965

714:000.09980.09930.1005

814:300.10040.09830.0996

915:000.09960.09970.1001

1015:300.10050.10020.0988

1116:000.09930.10000.1013

1216:300.09950.10040.1003

1317:000.10230.10310.1016

由表E-2，可計(jì)算出各時(shí)間節(jié)點(diǎn)3次重復(fù)測(cè)量數(shù)據(jù)極差，根據(jù)GB/T4336-2016C重復(fù)性限公式：

lgr=0.6648lgm-1.7576，計(jì)算出1.2r數(shù)據(jù)如表E-3。

表E-3

測(cè)量次數(shù)極差1.2r

10.0010.004

20.0030.004

30.0030.005

40.0020.005

50.0010.004

60.0040.005

70.0010.005

80.0020.005

90.0010.005

100.0020.005

110.0020.005

120.0010.005

130.0020.005

在各時(shí)間節(jié)點(diǎn)3次重復(fù)測(cè)量數(shù)據(jù)極差不大于GB/T4336-2016規(guī)定的重復(fù)性限r(nóng)的1.2倍，精密度滿足分

析標(biāo)準(zhǔn)的要求。

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T/CSTMXXXXX—2022

E.2.2時(shí)段內(nèi)正確度的檢驗(yàn)

通過(guò)時(shí)段內(nèi)重復(fù)性檢驗(yàn)的組數(shù)據(jù)可用于時(shí)段內(nèi)正確度的檢驗(yàn)，分別計(jì)算出和臨界值

13yi0

12222，得到表E-4。

Rwr8uCRM

23

表E-4

12

222

測(cè)量次數(shù)Rwr8uCRM

yi023

10.0000.005

20.0010.005

30.0030.005

40.0040.005

50.0000.005

60.0030.005

70.0040.005

80.0030.005

90.0040.005

100.0040.005

110.0040.005

120.0040.005

130.0060.005

由表E-4可知，m=13組數(shù)據(jù)超過(guò)臨界值，將本組數(shù)據(jù)剔除，時(shí)段內(nèi)正確度的檢驗(yàn)的穩(wěn)定時(shí)間為5.5h。

E.2.3時(shí)段間重復(fù)性的檢驗(yàn)

通過(guò)時(shí)段內(nèi)正確度檢驗(yàn)的12組數(shù)據(jù)可用于時(shí)段間重復(fù)性的檢驗(yàn)，由公式

2

1mn2222

(yy)，計(jì)算出/，并計(jì)算出，得到表E-5

rti1k1ikirtr(1)/1

sm(n1)s(1)

表E-5

22222

組數(shù)yrRw/()/

irsrtsrtr(1)11

10.0960.00370.00691.799E-061.290E-060.7171.496

20.0970.00370.0069

30.0990.00380.0070

--------

40.1000.00380.0070

50.0960.00370.0069

17

T/CSTMXXXXX—2022

60.0990.00380.0070

70.1000.00380.0070

80.0990.00380.0070

90.1000.00380.0070

100.1000.00380.0070

110.1000.00380.0070

120.1000.00380.0070

222

由表E-5可知，/≤()/，12組數(shù)據(jù)通過(guò)時(shí)段間重復(fù)性的檢驗(yàn)，時(shí)段間重復(fù)性穩(wěn)定時(shí)間為

srtr(1)11

5.5h。

E.2.4時(shí)段間總精密度的檢驗(yàn)

通過(guò)時(shí)段間重復(fù)性檢驗(yàn)的數(shù)據(jù)可用于時(shí)段間總精密度的檢驗(yàn)，分別計(jì)算出s2/2和2()/，

yiy(1)22

得到表E-6。

表E-6

22222

組數(shù)yrRwss/()/

iyiyyiy(1)22

10.0960.00370.00693.077E-065.065E-060.6081.752

20.0970.00370.0069

30.0990.00380.0070

40.1000.00380.0070

50.0960.00370.0069

60.0990.00380.0070

70.1000.00380.0070--------

80.0990.00380.0070

90.1000.00380.0070

100.1000.00380.0070

110.1000.00380.0070

120.1000.00380.0070

由表E-6可知，s2/2≤2()/，12組數(shù)據(jù)通過(guò)時(shí)段間總精密度的檢驗(yàn)，時(shí)段間總精密度穩(wěn)定

yiy