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江蘇省淮安市2025屆高三下學(xué)期第二次聯(lián)考試題化學(xué)試題試卷注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫(xiě)在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑,如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其它答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫(xiě)在答題卡上,寫(xiě)在本試卷上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是A.1molI2與4molH2反應(yīng)生成的HI分子數(shù)為2NAB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,2.24LH2O含有的電子數(shù)為NAC.1L1.1mol/L的NH4NO3溶液中含有的氮原子數(shù)為1.2NAD.7.8g苯中碳碳雙鍵的數(shù)目為1.3NA2、Ag+與I-既能發(fā)生沉淀反應(yīng)又能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。為探究其反應(yīng),進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象如下:實(shí)驗(yàn)1中試管②出現(xiàn)淺黃色沉淀,試管③無(wú)藍(lán)色出現(xiàn);實(shí)驗(yàn)2中電流計(jì)指針發(fā)生明顯偏轉(zhuǎn)。下列有關(guān)說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.實(shí)驗(yàn)1中Ag+與I-沉淀反應(yīng)速率更大B.向?qū)嶒?yàn)2甲燒杯中滴入淀粉,溶液變藍(lán)C.實(shí)驗(yàn)2裝置的正極反應(yīng)式為Ag++e-=AgD.實(shí)驗(yàn)2中Ag+與I-沉淀反應(yīng)速率大于03、NaHSO3溶液在不同溫度下均可被過(guò)量KIO3氧化,當(dāng)NaHSO3完全消耗即有I2析出,依據(jù)I2析出所需時(shí)間可以求得NaHSO3的反應(yīng)速率。將濃度均為0.020mol·L-1NaHSO3溶液(含少量淀粉)10.0mL、KIO3(過(guò)量)酸性溶液40.0mL混合,記錄10~55℃間溶液變藍(lán)時(shí)間,55℃時(shí)未觀察到溶液變藍(lán),實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖。據(jù)圖分析,下列判斷不正確的是()A.40℃之前,溫度升高反應(yīng)速率加快,變藍(lán)時(shí)間變短B.40℃之后溶液變藍(lán)的時(shí)間隨溫度的升高變長(zhǎng)C.圖中b、c兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaHSO3的反應(yīng)速率相等D.圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaHSO3的反應(yīng)速率為5.0×10-5mol·L-1·s-14、已知:4FeO42﹣+10H2O═4Fe(OH)3↓+8OH﹣+3O2↑,測(cè)得c(FeO42﹣)在不同條件下變化如圖甲、乙、丙、丁所示:下列說(shuō)法正確的是()A.圖甲表明,其他條件相同時(shí),溫度越低FeO42﹣轉(zhuǎn)化速率越快B.圖乙表明,其他條件相同時(shí),堿性越強(qiáng)FeO42﹣轉(zhuǎn)化速率越快C.圖丙表明,其他條件相同時(shí),堿性條件下Fe3+能加快FeO42﹣的轉(zhuǎn)化D.圖丁表明,其他條件相同時(shí),鈉鹽都是FeO42﹣優(yōu)良的穩(wěn)定劑5、四氫噻吩()是家用天然氣中人工添加的氣味添加劑具有相當(dāng)程度的臭味。下列關(guān)于該化合物的說(shuō)法正確的是()A.不能在O2中燃燒B.所有原子可能共平面C.與Br2的加成產(chǎn)物只有一種D.生成1molC4H9SH至少需要2molH26、根據(jù)元素周期律,由下列事實(shí)進(jìn)行歸納推測(cè),合理的是事實(shí)推測(cè)A.Mg與水反應(yīng)緩慢,Ca與水反應(yīng)較快Be與水反應(yīng)會(huì)更快B.HCl在1500℃時(shí)分解,HI在230℃時(shí)分解HBr的分解溫度介于二者之間C.SiH4,PH3在空氣中能自燃H2S在空氣中也能自燃D.標(biāo)況下HCl,HBr均為氣體HF也為氣體A.A B.B C.C D.D7、以黃銅礦(主要成分為CuFeS2,含少量雜質(zhì)SiO2等)為原料,進(jìn)行生物煉銅,同時(shí)得到副產(chǎn)品綠礬(FeSO4·7H2O)。其主要工藝流程如下:已知:部分陽(yáng)離子以氫氧化物形式開(kāi)始沉淀和完全沉淀時(shí)溶液的pH如下表。沉淀物Cu(OH)2Fe(OH)3Fe(OH)2開(kāi)始沉淀pH4.72.77.6完全沉淀pH6.73.79.6下列說(shuō)法不正確的是A.試劑a可以是CuO或Cu(OH)2,作用是調(diào)節(jié)pH至3.7~4.7之間B.反應(yīng)I的化學(xué)反應(yīng)方程式為4CuFeS2+2H2SO4+17O2=4CuSO4+2Fe2(SO4)3+2H2O,該反應(yīng)中鐵元素被還原C.操作X為蒸發(fā)濃縮至溶液表面出現(xiàn)晶膜,再冷卻結(jié)晶D.反應(yīng)Ⅲ的離子方程式為Cu2++Fe==Cu+Fe2+,試劑c參與反應(yīng)的離子方程式分別為Fe+2H+=Fe2++H2↑,F(xiàn)e(OH)3+3H+=Fe3++3H2O8、如圖所示裝置中不存在的儀器是()A.坩堝 B.泥三角 C.三腳架 D.石棉網(wǎng)9、傳感器可以檢測(cè)空氣中SO2的含量,傳感器工作原理如下圖所示。下列敘述正確的是()A.b為電源的正極B.負(fù)極反應(yīng)式Ag-e-+Cl-=AgClC.當(dāng)電路中電子轉(zhuǎn)移為5×10-5mol時(shí)進(jìn)入傳感器的SO2為1.12mLD.陰極的電極反應(yīng)式是2HSO3-+2H++2e-=S2O42-+2H2O10、短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大,X原子的最外層有6個(gè)電子,Y是迄今發(fā)現(xiàn)的非金屬性最強(qiáng)的元素,在周期表中Z位于IA族,W與X屬于同一主族。下列說(shuō)法正確的是()A.熔沸點(diǎn):Z2X<Z2W B.元素最高價(jià):Y<ZC.氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性:Y<W D.原子半徑:X<Y<Z<W11、在潮濕的深層土壤中,鋼管主要發(fā)生厭氧腐蝕,有關(guān)厭氧腐蝕的機(jī)理有多種,其中一種理論為厭氧細(xì)菌可促使SO42-與H2反應(yīng)生成S2-,加速鋼管的腐蝕,其反應(yīng)原理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.正極的電極反應(yīng)式為:2H2O+O2+4e-=4OH-B.SO42-與H2的反應(yīng)可表示為:4H2+SO42--8eS2-+4H2OC.鋼管腐蝕的直接產(chǎn)物中含有FeS、Fe(OH)2D.在鋼管表面鍍鋅或銅可減緩鋼管的腐蝕12、一定條件下合成乙烯:6H2(g)+2CO2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g);已知溫度對(duì)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和催化劑催化效率的影響如圖,下列說(shuō)法不正確的是()A.該反應(yīng)的逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.平衡常數(shù):KM>KNC.生成乙烯的速率:v(N)一定大于v(M)D.當(dāng)溫度高于250℃,升高溫度,催化劑的催化效率降低13、工業(yè)上電解NaHSO4溶液制備N(xiāo)a2S2O8。電解時(shí),陰極材料為Pb;陽(yáng)極(鉑電極)電極反應(yīng)式為2HSO4--2e-=S2O82-+2H+。下列說(shuō)法正確的是()A.陰極電極反應(yīng)式為Pb+HSO4--2e-=PbSO4+H+B.陽(yáng)極反應(yīng)中S的化合價(jià)升高C.S2O82-中既存在非極性鍵又存在極性鍵D.可以用銅電極作陽(yáng)極14、為測(cè)定人體血液中Ca2+的含量,設(shè)計(jì)了如下方案:有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O若血液樣品為15mL,滴定生成的草酸消耗了0.001mol·L-1的KMnO4溶液15.0mL,則這種血液樣品中的含鈣量為A.0.001mol·L-1 B.0.0025mol·L-1 C.0.0003mol·L-1 D.0.0035mol·L-115、根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A向苯酚濁液中加入Na2CO3溶液溶液變澄清酸性:苯酚>碳酸B向20%蔗糖溶液中加入少量稀硫酸,加熱;再加入銀氨溶液并水浴加熱未出現(xiàn)銀鏡蔗糖未水解C向2支盛有2mL相同濃度銀氨溶液的試管中,分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI溶液一支無(wú)明顯現(xiàn)象,另一支產(chǎn)生黃色沉淀相同條件下,AgI比AgCl的溶解度小DC2H5OH與濃硫酸170℃共熱,制得的氣體通入酸性KMnO4溶液KMnO4溶液褪色乙烯能被KMnO4氧化A.A B.B C.C D.D16、工業(yè)上電化學(xué)法生產(chǎn)硫酸的工藝示意圖如圖,電池以固體金屬氧化物作電解質(zhì),該電解質(zhì)能傳導(dǎo)O2-離子,已知S(g)在負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)為可逆反應(yīng),則下列說(shuō)法正確的是()A.在負(fù)極S(g)只發(fā)生反應(yīng)S-6e-+3O2-=SO3B.該工藝用稀硫酸吸收SO3可提高S(g)的轉(zhuǎn)化率C.每生產(chǎn)1L濃度為98%,密度為1.84g/mL的濃硫酸,理論上將消耗30mol氧氣D.工藝中稀硫酸濃度增大的原因是水參與電極放電質(zhì)量減少17、下列我國(guó)科技創(chuàng)新的產(chǎn)品設(shè)備在工作時(shí),由化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能的是()A.A B.B C.C D.D18、某二元弱堿B(OH)2(K1=5.9×10-2、K2=6.4×10-5)。向10mL稀B(OH)2溶液中滴加等濃度鹽酸溶液,B(OH)2、B(OH)+、B2+的濃度分?jǐn)?shù)δ隨溶液POH[POH=-lgc(OH)-]變化的關(guān)系如圖,以下說(shuō)法正確的是A.交點(diǎn)a處對(duì)應(yīng)加入的鹽酸溶液的體積為5mLB.當(dāng)加入的鹽酸溶液的體積為10mL時(shí)存在c(Cl-)>c(B(OH)+)>c(H+)>c(OH-)>c(B2+)C.交點(diǎn)b處c(OH)=6.4×10-5D.當(dāng)加入的鹽酸溶液的體積為15mL時(shí)存在:c(Cl-)+c(OH-)=c(B2+)+c(B(OH)+)+c(H+),19、利用如圖實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn),能得出相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的是()abc實(shí)驗(yàn)結(jié)論A濃醋酸CaCO3C6H5ONa溶液酸性:碳酸>苯酚BBr2的苯溶液鐵屑AgNO3溶液苯和液溴發(fā)生取代反應(yīng)C濃鹽酸酸性KMnO4溶液碘化鉀溶液氧化性:Cl2>I2D飽和食鹽水電石酸性KMnO4溶液乙炔具有還原性A.A B.B C.C D.D20、化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.綠色凈水消毒劑高鐵酸鈉有強(qiáng)氧化性,其還原產(chǎn)物水解生成Fe(OH)3膠體B.電子貨幣的使用和推廣符合綠色化學(xué)發(fā)展理念C.檢查酒駕時(shí),三氧化鉻(橙紅色)被酒精氧化成硫酸鉻(綠色)D.自行車(chē)鍍鋅輻條破損后仍能抗腐蝕,是利用了原電池反應(yīng)原理21、向FeCl3溶液中加入Na2SO3溶液,測(cè)定混合后溶液pH隨混合前溶液中變化的曲線(xiàn)如圖所示。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):ⅰ.a點(diǎn)溶液澄清透明,向其中滴加NaOH溶液后,立即產(chǎn)生灰白色沉淀,滴入KSCN溶液顯紅色;ⅱ.c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液中產(chǎn)生紅褐色沉淀,無(wú)氣體逸出。取其上層清液滴加NaOH溶液后無(wú)明顯現(xiàn)象,滴加KSCN溶液顯紅色。下列分析合理的是A.向a點(diǎn)溶液中滴加BaCl2溶液,無(wú)明顯現(xiàn)象B.b點(diǎn)較a點(diǎn)溶液pH升高的主要原因:2Fe3++SO32-+H2O2Fe2++SO42-+2H+C.c點(diǎn)溶液中發(fā)生的主要反應(yīng):2Fe3++3SO32-+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO3D.向d點(diǎn)上層清液中滴加KSCN溶液,溶液變紅;再滴加NaOH溶液,紅色加深22、《唐本草》和《本草圖經(jīng)》中記載:“絳礬,本來(lái)綠色,……正如瑁璃燒之赤色”“取此物(絳礬)置于鐵板上,聚炭,……吹令火熾,其礬即沸,流出,色赤如融金汁者是真也”。其中不涉及的物質(zhì)是()A.FeSO4·7H2O B.S C.Fe2O3 D.H2SO4二、非選擇題(共84分)23、(14分)聚碳酸酯(簡(jiǎn)稱(chēng)PC)是重要的工程塑料,某種PC塑料(N)的合成路線(xiàn)如下:已知:i.R1COOR2+R3OHR1COOR3+R2OHii.R1CH=CHR2R1CHO+R2CHO(1)A中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是______。(2)①、②的反應(yīng)類(lèi)型分別是______、______。(3)③的化學(xué)方程式是______。(4)④是加成反應(yīng),G的核磁共振氫譜有三種峰,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______。(5)⑥中還有可能生成的有機(jī)物是______(寫(xiě)出一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式即可)。(6)⑦的化學(xué)方程式是______。(7)己二醛是合成其他有機(jī)物的原料。L經(jīng)過(guò)兩步轉(zhuǎn)化,可以制備己二醛。合成路線(xiàn)如下:中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______。24、(12分)某新型藥物H()是一種可用于治療腫瘤的藥物,其合成路線(xiàn)如圖所示:已知:(1)E的分子式為C9H8O2,能使溴的四氯化碳溶液褪色(2)(R為烴基)(3)請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____;D的官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)____。(2)①的反應(yīng)類(lèi)型是_____;④的反應(yīng)條件是_____。(3)寫(xiě)出B→C的化學(xué)方程式_____。(4)寫(xiě)出F+G→H的化學(xué)方程式_____。(5)E有多種同分異構(gòu)體,同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的E的同分異構(gòu)體有_____種。ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)ⅱ.能發(fā)生水解反應(yīng)ⅲ.分子中含的環(huán)只有苯環(huán)(6)參照H的上述合成路線(xiàn),設(shè)計(jì)一條由乙醛和NH2CH(CH3)2為起始原料制備醫(yī)藥中間CH3CONHCH(CH3)2的合成路線(xiàn)_____。25、(12分)ClO2熔點(diǎn)為-59.5℃,沸點(diǎn)為11.0℃,溫度過(guò)高可能引起爆炸,易溶于水,易與堿液反應(yīng)。工業(yè)上用潮濕的KClO3和草酸(H2C2O4)在60℃時(shí)反應(yīng)制得。某同學(xué)設(shè)計(jì)了如圖裝置來(lái)制取、收集ClO2并測(cè)定其質(zhì)量。實(shí)驗(yàn)I:制取并收集ClO2,裝置如圖所示。(1)裝置A除酒精燈外,還必須添加__________裝置,目的是____________。裝置B應(yīng)該添加_____________(填“冰水浴”、“沸水浴”或“60℃的熱水浴”)裝置。(2)裝置A中反應(yīng)產(chǎn)物有K2CO3、ClO2和CO2等,請(qǐng)寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________。實(shí)驗(yàn)II:測(cè)定ClO2的質(zhì)量,裝置如圖所示。過(guò)程如下:①在錐形瓶中加入足量的碘化鉀,用100mL水溶解后,再加硫酸溶液;②按照如圖組裝好儀器:在玻璃液封管中加入水,浸沒(méi)導(dǎo)管口;③將生成的ClO2氣體由導(dǎo)管通入錐形瓶的溶液中,充分吸收后,把玻璃液封管中的水封液倒入錐形瓶中,再向錐形瓶中加入幾滴淀粉溶液;④用cmol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定錐形瓶中的液體,共用去VmLNa2S2O3溶液(已知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)。(3)裝置中玻璃液封管的作用是______________。(4)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________________。(5)測(cè)得通入ClO2的質(zhì)量m(ClO2)=_______(用整理過(guò)的含的代數(shù)式表示)。(6)判斷下列操作對(duì)m(ClO2)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”)。①若在配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),燒杯中的溶液有少量濺出,則測(cè)定結(jié)果________。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí),俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面,則測(cè)定結(jié)果_________。26、(10分)碳酸氫銨是我國(guó)主要的氮肥品種之一,在貯存和運(yùn)輸過(guò)程中容易揮發(fā)損失。為了鑒定其質(zhì)量和確定田間施用量,必須測(cè)定其含氮量。I.某學(xué)生設(shè)計(jì)了一套以測(cè)定二氧化碳含量間接測(cè)定含氮量的方法。將樣品放入圓底燒瓶中:(8)請(qǐng)選擇必要地裝置,按氣流方向連接順序?yàn)開(kāi)_______________。(2)分液漏斗中的液體最適合的是___________。A.稀鹽酸B.稀硫酸C.濃硝酸D.氫氧化鈉(6)連在最后的裝置起到的作用____________________________________。Ⅱ.如果氮肥中成分是(NH8)2SO8,則可以用甲醛法測(cè)定含氮量。甲醛法是基于甲醛與一定量的銨鹽作用,生成相當(dāng)量的酸,反應(yīng)為2(NH8)2SO8+6HCHO→(CH2)6N8+2H2SO8+6H2O,生成的酸再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,從而測(cè)定氮的含量。步驟如下:(8)用差量法稱(chēng)取固體(NH8)2SO8樣品8.6g于燒杯中,加入約68mL蒸餾水溶解,最終配成888mL溶液。用________準(zhǔn)確取出28.88mL的溶液于錐形瓶中,加入86%中性甲醛溶液5mL,放置5min后,加入8~2滴________指示劑(已知滴定終點(diǎn)的pH約為6.6),用濃度為8.86mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,讀數(shù)如下表:滴定次數(shù)滴定前讀數(shù)(mL)滴定后讀數(shù)(mL)88.2886.2826.8886.9868.5889.89達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為_(kāi)_____________________________,由此可計(jì)算出該樣品中的氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)________________。(5)在滴定實(shí)驗(yàn)結(jié)束后發(fā)現(xiàn)滴定用的滴定管玻璃尖嘴內(nèi)出現(xiàn)了氣泡,滴定開(kāi)始時(shí)無(wú)氣泡,則此實(shí)驗(yàn)測(cè)定的含氮量比實(shí)際值________(填“偏大”“偏小”或“無(wú)影響”)。27、(12分)依據(jù)圖1中氮元素及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系,回答問(wèn)題:(1)實(shí)驗(yàn)室常用NH4Cl與Ca(OH)2制取氨氣,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________。(2)下列試劑不能用于干燥NH3的是__________。A.濃硫酸B.堿石灰C.NaOH固體(3)工業(yè)上以NH3、空氣、水為原料生產(chǎn)硝酸分為三步:①NH3→NO的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________。②NO→NO2反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是____________。③NO2+H2O→HNO3中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為_(kāi)_____。(4)圖1中,實(shí)驗(yàn)室只用一種物質(zhì)將NO直接轉(zhuǎn)化為硝酸且綠色環(huán)保,則該物質(zhì)的化學(xué)式為_(kāi)____。(5)若要將NH3→N2,從原理上看,下列試劑可行的是______。A.O2B.NaC.NH4ClD.NO228、(14分)乙酸錳可用于制造鈉離子電池的負(fù)極材料??捎萌缦路磻?yīng)制得乙酸錳:4Mn(NO3)2·6H2O+26(CH3CO)2O=4(CH3COO)3Mn+8HNO2+3O2↑+40CH3COOH。(1)Mn3+基態(tài)價(jià)層電子排布圖為_(kāi)_______。(2)Mn(NO3)2·6H2O中非金屬元素第一電離能從大到小的順序__________。從電子云重疊的方式看N中存在的化學(xué)鍵類(lèi)型有__________。(3)與NO2-互為等電子體的一種分子的化學(xué)式為_(kāi)_______。(4)1molCH3COOH中含有的σ鍵數(shù)目為_(kāi)__________。CH3COOH分子通過(guò)氫鍵形成環(huán)狀二聚物,寫(xiě)出含氫鍵表示的環(huán)狀二聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________。(5)鎂鋁合金經(jīng)過(guò)高溫淬火獲得一種儲(chǔ)鈉材料,其晶胞為立方結(jié)構(gòu)(如圖所示),圖中原子位于頂點(diǎn)或面心。該晶體中每個(gè)鋁原子周?chē)嚯x最近的鎂原子數(shù)目為_(kāi)________。鎂鋁合金密度為ρg/cm3,則該晶胞的邊長(zhǎng)為_(kāi)_________nm(阿伏加德羅常數(shù)的值為N)。29、(10分)硫及其化合物有許多用途,相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示:H2SS8FeS2SO2SO3H2SO4熔點(diǎn)/℃?85.5115.2>600(分解)?75.516.810.3沸點(diǎn)/℃?60.3444.6?10.045.0337.0回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為_(kāi)_________,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_(kāi)________形。(2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中,中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其他分子的是_________。(3)圖(a)為S8的結(jié)構(gòu),其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多,主要原因?yàn)開(kāi)_________。(4)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,其分子的立體構(gòu)型為_(kāi)____形,其中共價(jià)鍵的類(lèi)型有______種;固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子,該分子中S原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_______。(5)FeS2晶體的晶胞如圖(c)所示。晶胞邊長(zhǎng)為anm、FeS2相對(duì)式量為M,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為_(kāi)__________g·cm?3;晶胞中Fe2+位于所形成的正八面體的體心,該正八面體的邊長(zhǎng)為_(kāi)_____nm。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、C【解析】
A.氫氣和碘的反應(yīng)為可逆反應(yīng),不能進(jìn)行徹底,生成的HI分子小于2NA個(gè),故A錯(cuò)誤;B.標(biāo)況下,水不是氣體,2.24L水的物質(zhì)的量大于1.1mol,含有的電子數(shù)大于NA個(gè),故B錯(cuò)誤;C.1L1.1mol?L-1的NH4NO3溶液中含有1molNH4NO3,含有2mol氮原子,含有的氮原子數(shù)為1.2NA,故C正確;D.苯分子結(jié)構(gòu)中不含碳碳雙鍵,故D錯(cuò)誤;故選C。本題的易錯(cuò)點(diǎn)為D,要注意苯分子中沒(méi)有碳碳雙鍵,所有碳碳鍵都一樣。2、D【解析】
由題意可知Ag+與I-可發(fā)生沉淀反應(yīng)Ag++I-=AgI↓、氧化還原反應(yīng)2Ag++2I-=2Ag+I2,二者相互競(jìng)爭(zhēng)。A.實(shí)驗(yàn)1中試管②出現(xiàn)淺黃色沉淀,試管③無(wú)藍(lán)色出現(xiàn),表明無(wú)I2生成或生成的I2沒(méi)檢出,說(shuō)明Ag+與I-發(fā)生沉淀反應(yīng)占優(yōu)勢(shì),故A正確;B.實(shí)驗(yàn)2中電流計(jì)指針發(fā)生明顯偏轉(zhuǎn),則實(shí)驗(yàn)2的裝置一定為原電池(無(wú)外加電源),表明Ag+與I-發(fā)生氧化還原反應(yīng)2Ag++2I-=2Ag+I2,淀粉遇碘變藍(lán),故B正確;C.根據(jù)Ag+與I-發(fā)生氧化還原反應(yīng)2Ag++2I-=2Ag+I2,該原電池負(fù)極反應(yīng)為2I--2e-=I2,正極反應(yīng)為Ag++e-=Ag,故C正確;D.實(shí)驗(yàn)2中AgNO3、KI溶液分別在甲乙燒杯中,并未相互接觸,故二者間不會(huì)發(fā)生沉淀即速率為0,故D錯(cuò)誤;答案選D。3、C【解析】
A、根據(jù)圖像,40℃以前由80s逐漸減小,說(shuō)明溫度升高反應(yīng)速率加快,故A說(shuō)法正確;B、根據(jù)圖像,40℃之后,溶液變藍(lán)的時(shí)間隨溫度的升高變長(zhǎng),故B說(shuō)法正確;C、40℃以前,溫度越高,反應(yīng)速率越快,40℃以后溫度越高,變色時(shí)間越長(zhǎng),反應(yīng)越慢,可以判斷出40℃前后發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)不同,雖然變色時(shí)間相同,但不能比較化學(xué)反應(yīng)速率,故C說(shuō)法錯(cuò)誤;D、混合前NaHSO3的濃度為0.020mol·L-1,忽略混合前后溶液體積的變化,根據(jù)c1V1=c2V2,混合后NaHSO3的濃度為0.020mol/L×10×10-3L(10+40)×10-3L=0.0040mol·L-1,a點(diǎn)溶液變藍(lán)時(shí)間為80s,因?yàn)镹aHSO3不足或KIO3過(guò)量,NaHSO3濃度由0.0040mol·L-1變?yōu)?,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率表達(dá)式,a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaHSO3反應(yīng)速率為0.0040mol/L答案選C。易錯(cuò)點(diǎn)是選項(xiàng)D,學(xué)生計(jì)算用NaHSO3表示反應(yīng)速率時(shí),直接用0.02mol·L-1和時(shí)間的比值,忽略了變化的NaHSO3濃度應(yīng)是混合后NaHSO3溶液的濃度。4、C【解析】
A.由甲圖可知,升高溫度,F(xiàn)eO42-的濃度變化較大;B.由乙圖可知堿性越強(qiáng),F(xiàn)eO42-的濃度變化越??;C.由丙圖可知鐵離子濃度越大,F(xiàn)eO42-的濃度變化越大;D.由丁圖可知在磷酸鈉溶液中,F(xiàn)eO42-的濃度變化較大?!驹斀狻緼.由甲圖可知,升高溫度,F(xiàn)eO42﹣的濃度變化較大,可知溫度越高FeO42﹣轉(zhuǎn)化速率越快,故A錯(cuò)誤;B.由乙圖可知堿性越強(qiáng),F(xiàn)eO42﹣的濃度變化越小,則堿性越強(qiáng)FeO42﹣轉(zhuǎn)化速率越小,故B錯(cuò)誤;C.由丙圖可知鐵離子濃度越大,F(xiàn)eO42﹣的濃度變化越大,故C正確;D.由丁圖可知在磷酸鈉溶液中,F(xiàn)eO42﹣的濃度變化較大,可知鈉鹽不都是FeO42﹣優(yōu)良的穩(wěn)定劑,其中醋酸鈉為優(yōu)良的穩(wěn)定劑,故D錯(cuò)誤;故選:C。5、B【解析】
由結(jié)構(gòu)可知,含碳碳雙鍵,且含C、H、S元素,結(jié)合雙鍵為平面結(jié)構(gòu)及烯烴的性質(zhì)來(lái)解答?!驹斀狻緼.家用天然氣中可人工添加,能在O2中燃燒,故A錯(cuò)誤;B.含雙鍵為平面結(jié)構(gòu),所有原子可能共平面,故B正確;C.含2個(gè)雙鍵,若1:1加成,可發(fā)生1,2加成或1,4加成,與溴的加成產(chǎn)物有2種,若1:2加成,則兩個(gè)雙鍵都變?yōu)閱捂I,有1種加成產(chǎn)物,所以共有3種加成產(chǎn)物,故C錯(cuò)誤;D.含有2個(gè)雙鍵,消耗2molH2,會(huì)生成1mol,故D錯(cuò)誤;故答案選B。本題把握官能團(tuán)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)為解答關(guān)鍵,注意選項(xiàng)D為解答的難點(diǎn)。6、B【解析】
A.金屬性越強(qiáng),與水反應(yīng)越劇烈,則Be與水反應(yīng)很緩慢,故A錯(cuò)誤;B.非金屬性越強(qiáng),氫化物越穩(wěn)定,由事實(shí)可知,HBr的分解溫度介于二者之間,故B正確;C.自燃與物質(zhì)穩(wěn)定性有關(guān),硫化氫較穩(wěn)定,則H2S在空氣中不能自燃,故C錯(cuò)誤;D.HF可形成氫鍵,標(biāo)況下HCl、HBr均為氣體,但HF為液體,故D錯(cuò)誤;故選:B。7、B【解析】
A.加入試劑a調(diào)節(jié)pH至3.7~4.7之間,目的是使Fe3+
形成Fe(OH)3沉淀,同時(shí)要防止生成Cu(OH)2
沉淀,為了防止引入新的雜質(zhì),試劑a可以是CuO[或Cu(OH)2
、CuCO3
等],故A正確;B.反應(yīng)I的化學(xué)反應(yīng)方程式為4CuFeS2+2H2SO4+17O2=4CuSO4+2Fe2(SO4)3+2H2O,該反應(yīng)中鐵元素化合價(jià)升高被氧化,故B錯(cuò)誤;C.操作X為從硫酸亞鐵溶液中得到綠礬晶體,當(dāng)蒸發(fā)濃縮至溶液表面出現(xiàn)晶膜時(shí),再冷卻結(jié)晶即可,故C正確;D.反應(yīng)Ⅲ主要是Cu2+與過(guò)量的Fe(即b試劑)反應(yīng),為將Cu2+全部轉(zhuǎn)化,加入的鐵粉過(guò)量,因此在反應(yīng)Ⅳ時(shí)應(yīng)該將過(guò)量的鐵粉除去,利用鐵、銅的性質(zhì)差別,加入適量稀硫酸(即試劑c)即可,參與反應(yīng)的離子方程式分別為Fe+2H+=Fe2++H2↑,F(xiàn)e(OH)3+3H+=Fe3++3H2O,故D正確;答案選B。8、D【解析】
由圖示裝置可知,涉及的儀器為:坩堝、泥三角、三腳架、酒精燈等,由于給坩堝加熱時(shí)可以直接進(jìn)行加熱,不需要使用石棉網(wǎng),所以該裝置中沒(méi)有用到石棉網(wǎng),答案選D。注意常見(jiàn)的儀器干燥及正確的使用方法,明確給坩堝加熱時(shí),不需要墊上石棉網(wǎng)。9、D【解析】
A.與b電極連接的電解池的電極上發(fā)生HSO3-變化為S2O42-,硫元素化合價(jià)降低發(fā)生還原反應(yīng),可判斷為陰極,b為電源的負(fù)極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.根據(jù)上述分析,a為電源的正極,則陽(yáng)極反應(yīng)式為:Ag-e-+Cl-=AgCl,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.當(dāng)電路中電子轉(zhuǎn)移為5×10-5mol時(shí),進(jìn)入傳感器的SO2為5×10-5mol,標(biāo)況下的體積為1.12mL,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.根據(jù)題意,陰極的電極反應(yīng)式是2HSO3-+2H++2e-=S2O42-+2H2O,D項(xiàng)正確;故答案選D。答案選D。本題考查電解原理的應(yīng)用。主要是電極分析以及電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě),掌握基礎(chǔ)是關(guān)鍵,題目難度中等。①與b電極連接的電解池的電極上發(fā)生HSO3-變化為S2O42-,硫元素化合價(jià)降低發(fā)生還原反應(yīng),為電解池的陰極;②與電源a極相連的電極為電解池的陽(yáng)極,與b連接的電解池的陰極;③溫度和壓強(qiáng)不知不能計(jì)算氣體體積。10、B【解析】
短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大,Y是迄今發(fā)現(xiàn)的非金屬性最強(qiáng)的元素,則Y為F;X原子的最外層有6個(gè)電子,且原子序數(shù)小于F,則X為O元素;在周期表中Z位于IA族,其原子序數(shù)大于O,則Z為Na元素;W與X屬于同一主族,則W為S元素,據(jù)此解答?!驹斀狻扛鶕?jù)分析可知,X為O,Y為F,Z為Na,W為S元素。A、Na2O和Na2S都是離子晶體,氧離子半徑小于硫離子,則熔沸點(diǎn)Na2O>Na2S,故A錯(cuò)誤;B、F最高價(jià)為0價(jià),Na的最高價(jià)為+1價(jià),則元素最高價(jià):Y<Z,故B正確;C、非金屬性F>S,則氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性:Y>W,故C錯(cuò)誤;D、同一周期從左向右原子半徑逐漸減小,同一主族從上到下原子半徑逐漸增大,則原子半徑:Y<X<W<Z,故D錯(cuò)誤;故選:B。離子晶體熔沸點(diǎn)比較:陰陽(yáng)離子半徑越小,電荷數(shù)越多,離子鍵越強(qiáng),熔沸點(diǎn)越高,反之越低,如:CsCl<NaCl;簡(jiǎn)單氣體氫化物的穩(wěn)定性與化學(xué)鍵強(qiáng)度有關(guān)。11、C【解析】
A.正極上水發(fā)生還原反應(yīng)生成H2,電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=2OH-+H2,故A錯(cuò)誤;B.SO42-與H2在厭氧細(xì)菌的催化作用下反應(yīng)生成S2-和H2O,離子反應(yīng)式為:4H2+SO42-S2-+4H2O,故B錯(cuò)誤;C.鋼管腐蝕的過(guò)程中,負(fù)極上Fe失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成的Fe2+,與正極周?chē)腟2-和OH-分別生成FeS的Fe(OH)2,故C正確;D.在鋼管表面鍍鋅可減緩鋼管的腐蝕,但鍍銅破損后容易形成Fe-Cu原電池會(huì)加速鐵的腐蝕,故D錯(cuò)誤;故答案為C。12、C【解析】
A、升高溫度二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率減低,則升溫平衡逆向移動(dòng),則逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故A正確;B、升高溫度二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率減低,則升溫平衡逆向移動(dòng),所以M點(diǎn)化學(xué)平衡常數(shù)大于N點(diǎn),故B正確;C、化學(xué)反應(yīng)速率隨溫度的升高而加快,催化劑的催化效率降低,所以v(N)有可能小于v(M),故C錯(cuò)誤;D、根據(jù)圖象,當(dāng)溫度高于250℃,升高溫度二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率減低,則催化劑的催化效率降低,故D正確;故選C。13、C【解析】
A選項(xiàng),陰極反應(yīng)式為2H++2e-=H2,故A錯(cuò)誤;B選項(xiàng),S的化合價(jià)仍為+6價(jià),中間的兩個(gè)O均為-1價(jià),其他的O均為-2價(jià),電解時(shí)陽(yáng)極的HSO4-中O失去電子,S未變價(jià),故B錯(cuò)誤;C選項(xiàng),Na2S2O8的結(jié)構(gòu)為,由此結(jié)構(gòu)可以判斷S2O82-中既存在氧氧非極性鍵,氧硫極性鍵,故C正確;D選項(xiàng),陽(yáng)極不能用銅電極作電極,銅作電極,陽(yáng)極是銅失去電子,故D錯(cuò)誤;綜上所述,答案為C。HSO4-中硫已經(jīng)是最高價(jià)了,硫的化合價(jià)不變,因此只有氧元素化合價(jià)升高。14、B【解析】
由方程式Ca2++C2O42+=CaC2O4、CaC2O4+H2SO4=CaSO4↓+H2C2O4、2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=H2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O可得關(guān)系式:5Ca2+~5CaC2O4~5H2C2O4~2KMnO4,令血液中含鈣量為cmol/L,則:5Ca2+~5CaC2O4~5H2C2O4~2KMnO452cmol/L×0.015L0.001mol?L-1×0.015L所以cmol/L×0.015L×2=5×0.001mol?L-1×0.015L解得c=0.0025mol?L-1;答案選B。15、C【解析】
A.苯酚濁液中滴加Na2CO3溶液,反應(yīng)生成苯酚鈉、碳酸氫鈉,可知苯酚的酸性比碳酸的酸性弱,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.做銀鏡反應(yīng)加入銀氨溶液前,要先中和水解的硫酸,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.相同濃度銀氨溶液的試管中,分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI溶液,出現(xiàn)黃色沉淀,說(shuō)明生成碘化銀沉淀,說(shuō)明Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),C項(xiàng)正確;D.反應(yīng)中可能生成其他的還原性氣體使KMnO4溶液褪色,驗(yàn)證乙烯能被KMnO4氧化前要先除雜,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C。16、B【解析】
A.據(jù)圖可知反應(yīng)過(guò)程中有SO2生成,所以負(fù)極還發(fā)生S-4e-+2O2-=SO2,故A錯(cuò)誤;B.S(g)在負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)為可逆反應(yīng),吸收生成物SO3可使反應(yīng)正向移動(dòng),提高S的轉(zhuǎn)化率,故B正確;C.濃度為98%,密度為1.84g/mL的濃硫酸中n(H2SO4)==18.4mol,由S~6e-~1.5O2~H2SO4可知,消耗氧氣為18.4mol×1.5=27.6mol,故C錯(cuò)誤;D.工藝中稀硫酸濃度增大的原因是負(fù)極生成的三氧化硫與水反應(yīng)生成硫酸,故D錯(cuò)誤;故答案為B。17、D【解析】
A.火箭升空時(shí),將燃料的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為火箭的機(jī)械能,故A錯(cuò)誤;B.太陽(yáng)能電池板,將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為電能,故B錯(cuò)誤;C.動(dòng)車(chē)在行駛時(shí)主要的能量轉(zhuǎn)化是電能轉(zhuǎn)化為機(jī)械能,故C錯(cuò)誤;D.手機(jī)電池放電是將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,故D正確;答案選D。18、C【解析】圖中曲線(xiàn)①B(OH)2,②為B(OH)+③為B2+;交點(diǎn)a處對(duì)應(yīng)加入的鹽酸溶液的體積為5mL時(shí),反應(yīng)生成等濃度的B(OH)Cl和B(OH)2混合液,由于兩種溶質(zhì)水解電離能力不同,所以B(OH)2、B(OH)+濃度分?jǐn)?shù)δ不相等,A錯(cuò)誤;當(dāng)加入的鹽酸溶液的體積為10mL時(shí),溶液為B(OH)Cl,溶液顯酸性,根據(jù)B(OH)2(K1=5.9×10-2、K2=6.4×10-5)可知,c(Cl-)>c(B(OH)+)>c(H+)>c(B2+)>c(OH-),B錯(cuò)誤;交點(diǎn)b處時(shí),c(B(OH)+)=c(B2+),根據(jù)B(OH)+B2++OH-,K2=c(OH-)=6.4×10-5,C正確;當(dāng)加入的鹽酸溶液的體積為15mL時(shí),生成等體積等濃度B(OH)Cl和BCl2的混合液,存在電荷守恒為c(Cl-)+c(OH-)=2c(B2+)+c(B(OH)+)+c(H+),D錯(cuò)誤;正確選項(xiàng)C。19、C【解析】
A.濃醋酸具有揮發(fā)性,酸性大于苯酚,因此,揮發(fā)出的醋酸也能與苯酚鈉反應(yīng)得到苯酚,不能證明碳酸的酸性大于苯酚,故A錯(cuò)誤;B.溴離子與銀離子反應(yīng)生成淺黃色沉淀;由于溴易揮發(fā),揮發(fā)出的溴和水反應(yīng)也能生成氫溴酸,從而影響苯和溴反應(yīng)生成的溴化氫,所以無(wú)法得出相應(yīng)結(jié)論,故B錯(cuò)誤;C.濃鹽酸與高錳酸鉀反應(yīng)生成氯氣,氯氣能置換碘化鉀中的碘單質(zhì),可比較氧化性,故C正確;D.電石不純,與水反應(yīng)生成乙炔的同時(shí)也生成硫化氫、磷化氫等,都可與高錳酸鉀溶液反應(yīng),應(yīng)先除雜,故D錯(cuò)誤;故答案選C。20、C【解析】
A、高鐵酸鉀中鐵元素的化合價(jià)為+6價(jià),處于較高價(jià)態(tài),因此具有強(qiáng)氧化性,具有殺菌消毒作用,而高鐵酸根離子水解產(chǎn)生的Fe(OH)3膠體又具有吸附水中雜質(zhì)的作用,選項(xiàng)A正確;B、電子貨幣的使用和推廣,減少紙張的使用,符合綠色化學(xué)發(fā)展理念,選項(xiàng)B正確;C、檢查酒駕時(shí),三氧化鉻(橙紅色)被酒精還原成硫酸鉻(綠色),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、自行車(chē)鍍鋅輻條破損后仍能抗腐蝕,是利用了原電池反應(yīng)原理,鋅為負(fù)極,保持輻條,選項(xiàng)D正確。答案選C。21、C【解析】
根據(jù)i的現(xiàn)象,a點(diǎn)溶液為澄清透明,向其中滴加NaOH溶液后,立即產(chǎn)生灰白色沉淀,該沉淀中含有Fe(OH)2,即a點(diǎn)溶液中含有Fe2+,F(xiàn)eCl3溶液中加入Na2SO3溶液,先發(fā)生2Fe3++SO32-+H2O=2Fe2++SO42-+2H+,c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液中Fe3+和SO32-發(fā)生雙水解反應(yīng)產(chǎn)生紅褐色沉淀,且生成H2SO3,因此無(wú)氣體產(chǎn)生,然后據(jù)此分析;【詳解】根據(jù)i的現(xiàn)象,a點(diǎn)溶液為澄清透明,向其中滴加NaOH溶液后,立即產(chǎn)生灰白色沉淀,該沉淀中含有Fe(OH)2,即a點(diǎn)溶液中含有Fe2+,F(xiàn)eCl3溶液中加入Na2SO3溶液,先發(fā)生2Fe3++SO32-+H2O=2Fe2++SO42-+2H+,c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液中Fe3+和SO32-發(fā)生雙水解反應(yīng)產(chǎn)生紅褐色沉淀,且生成H2SO3,因此無(wú)氣體產(chǎn)生,取上層清液滴加NaOH溶液,無(wú)明顯現(xiàn)象,是因?yàn)镹aOH與H2SO3反應(yīng),滴加KSCN溶液顯紅色,說(shuō)明溶液中含有Fe3+,A、a點(diǎn)處溶液中含有SO42-,加入BaCl2,會(huì)產(chǎn)生BaSO4白色沉淀,故A錯(cuò)誤;B、pH升高說(shuō)明溶液c(H+)減小,原因是c(SO32-)增大,水解程度增大,按照給出方程式,生成H+,溶液c(H+)增大,溶液的pH應(yīng)減小,不會(huì)增大,故B錯(cuò)誤;C、c點(diǎn)溶液中Fe3+和SO32-發(fā)生雙水解反應(yīng),離子方程式為2Fe3++3SO32-+6H2O=2Fe(OH)3↓+3H2SO3,故C正確;D、溶液變紅后滴加NaOH會(huì)消耗溶液中的Fe3+,因此紅色應(yīng)變淺,故D錯(cuò)誤;答案為C。22、B【解析】
由信息可知,綠礬為硫酸亞鐵的結(jié)晶水合物,即FeSO4·7H2O,加熱發(fā)生氧化還原反應(yīng),F(xiàn)e元素的化合價(jià)升高,S元素的化合價(jià)降低,F(xiàn)e的氧化物只有氧化鐵為紅色,則“色赤”物質(zhì)可能是Fe2O3,故生成氧化鐵、二氧化硫、三氧化硫和水蒸氣,三氧化硫與水結(jié)合可生成硫酸,不涉及的物質(zhì)是S,答案選B。硫?yàn)榈S色固體,在題目中并未涉及,做本題時(shí)要關(guān)注各物質(zhì)的物理性質(zhì)。二、非選擇題(共84分)23、碳碳雙鍵氧化反應(yīng)加成反應(yīng)CH3CH=CH2、、【解析】
A的分子式為C2H4,應(yīng)為CH2=CH2,發(fā)生氧化反應(yīng)生成環(huán)氧乙烷,環(huán)氧乙烷和二氧化碳反應(yīng)生成碳酸乙二酯,碳酸乙二酯和甲醇發(fā)生信息i中的反應(yīng)生成碳酸二甲酯和HOCH2CH2OH,其中F和M可生成N,則E為HOCH2CH2OH,F(xiàn)為碳酸二甲酯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;G和苯反應(yīng)生成J,由J分子式知G生成J的反應(yīng)為加成反應(yīng),G為CH2=CHCH3,J發(fā)生氧化反應(yīng)然后酸化生成L和丙酮,L和丙酮在酸性條件下反應(yīng)生成M,由M結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D分子式知,D為,F(xiàn)和M發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的PC結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(7)由信息ii可知,欲制己二醛可通過(guò)環(huán)己烯催化氧化得到,引入碳碳雙鍵可通過(guò)醇或鹵代烴的消去得到;【詳解】(1)A的分子式為C2H4,應(yīng)為CH2=CH2,含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是碳碳雙鍵;(2)反應(yīng)①是乙烯催化氧化生成環(huán)氧乙烷,反應(yīng)類(lèi)型為氧化反應(yīng);反應(yīng)②是環(huán)氧乙烷與CO2發(fā)生加成反應(yīng)生成,反應(yīng)類(lèi)型是加成反應(yīng);(3)反應(yīng)③是和CH3OH發(fā)生取代反應(yīng),生成乙二醇和碳酸二甲酯,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是;(4)反應(yīng)④是G和苯發(fā)生加成反應(yīng)生成的J為C9H12,由原子守恒可知D的分子式為C3H6,結(jié)合G的核磁共振氫譜有三種峰,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3CH=CH2;(5)反應(yīng)⑥中苯酚和丙酮還發(fā)生加成反應(yīng)生成,還可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成等;(6)反應(yīng)⑦是碳酸二甲酯和發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PC塑料的化學(xué)方程式為;(7)由信息ii可知,欲制己二醛可通過(guò)環(huán)己烯催化氧化得到,引入碳碳雙鍵可通過(guò)醇或鹵代烴的消去得到,結(jié)合L為苯酚可知,合成路線(xiàn)為苯酚與H2加成生成環(huán)己醇,環(huán)己醇發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)己烯,最后再催化氧化即得己二醛,由此可知中間產(chǎn)物1為環(huán)己醇,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。本題題干給出了較多的信息,學(xué)生需要將題目給信息與已有知識(shí)進(jìn)行重組并綜合運(yùn)用是解答本題的關(guān)鍵,需要學(xué)生具備準(zhǔn)確、快速獲取新信息的能力和接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力,采用正推和逆推相結(jié)合的方法,逐步分析有機(jī)合成路線(xiàn),可推出各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,然后分析官能團(tuán)推斷各步反應(yīng)及反應(yīng)類(lèi)型。本題需要學(xué)生根據(jù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分析合成的原料,再結(jié)合正推與逆推相結(jié)合進(jìn)行推斷,充分利用反應(yīng)過(guò)程C原子數(shù)目,對(duì)學(xué)生的邏輯推理有較高的要求。難點(diǎn)是同分異構(gòu)體判斷,注意題給條件,結(jié)合官能團(tuán)的性質(zhì)分析解答。24、羥基、羧基加成反應(yīng)濃硫酸、加熱5【解析】
由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,結(jié)合反應(yīng)條件,逆推可知A為,B發(fā)生水解反應(yīng)生成C為,結(jié)合D的分子式可知C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為,E的分子式為C9H8O2,能使溴的四氯化碳溶液褪色,則D是發(fā)生消去反應(yīng)生成E,故E為,E發(fā)生信息(3)中的反應(yīng)生成F為,結(jié)合信息(2)中H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可知G為;(6)乙醛發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙酸,乙酸與PBr3作用生成,最后與NH2CH(CH3)2作用得到CH3CONHCH(CH3)2?!驹斀狻?1)據(jù)上所述可知:A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;D為,D官能團(tuán)的名稱(chēng)為羥基、羧基;(2)①A變?yōu)锽的反應(yīng),A是,A與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng),產(chǎn)生B:,所以①的反應(yīng)類(lèi)型是加成反應(yīng);④的反應(yīng)是D變?yōu)镋,D是,D發(fā)生消去反應(yīng),產(chǎn)生E:④的反應(yīng)類(lèi)型是消去反應(yīng);(3)B是,B與NaOH的水溶液在加熱時(shí)發(fā)生取代反應(yīng),產(chǎn)生C,所以B→C的化學(xué)方程式為:;(4)F為,G是,二者發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生H:及HBr,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:;(5)E()的同分異構(gòu)體含有苯環(huán),且同時(shí)滿(mǎn)足下列條件:①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、②能發(fā)生水解反應(yīng),說(shuō)明含有甲酸形成的酯基,③分子中含的環(huán)只有苯環(huán),說(shuō)明苯環(huán)側(cè)鏈含有碳碳雙鍵,只有一個(gè)取代基為—CH=CHOOCH、、有2個(gè)取代基為—CH=CH2、—OOCH,兩個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)3不同的位置,故符合條件的共有5種;(6)乙醛發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙酸CH3COOH,乙酸與PBr3作用生成,最后與NH2CH(CH3)2作用得到CH3CONHCH(CH3)2,合成路線(xiàn)流程圖為:。本題考查有機(jī)物的推斷與合成的知識(shí),側(cè)重考查分析推斷、知識(shí)綜合運(yùn)用能力,充分利用反應(yīng)條件、有機(jī)物分子式與結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式進(jìn)行分析推斷,明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系是解本題關(guān)鍵,題目難度中等。25、溫度控制使反應(yīng)發(fā)生(或正常進(jìn)行),并防止溫度過(guò)高引起爆炸冰水浴2KClO3+H2C2O4K2CO3+CO2↑+2ClO2↑+H2O用水再次吸收殘余的二氧化氯氣體,并使錐形瓶?jī)?nèi)外壓強(qiáng)相等當(dāng)?shù)稳?最后)一滴標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),溶液由藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說(shuō)明滴定至終點(diǎn)1.35cV×10-2g偏高偏低【解析】
(1)二氧化氯(ClO2)沸點(diǎn)為11℃,用氯酸鉀粉末與草酸在60℃時(shí)反應(yīng)可生成二氧化氯等物質(zhì),裝置A必須添加溫度控制裝置,需溫度計(jì),ClO2溫度過(guò)高可能引起爆炸,其溫度要保持60-80℃之間,ClO2的沸點(diǎn)低,用冰水可以使ClO2冷凝為液體;(2)KClO3和草酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成ClO2、K2CO3、CO2和H2O,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒書(shū)寫(xiě)方程式;(3)用水再次吸收殘余的二氧化氯氣體,并使錐形瓶?jī)?nèi)外壓強(qiáng)相等;(4)溶液由藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說(shuō)明滴定至終點(diǎn);(5)根據(jù)關(guān)系式2ClO2~5I2~10Na2S2O3計(jì)算n(ClO2),再根據(jù)m=nM計(jì)算m(ClO2);(6)根據(jù)關(guān)系式2ClO2~5I2~10Na2S2O3判斷,若操作使Na2S2O3偏少,則ClO2偏低;若操作使Na2S2O3偏大,則ClO2偏高?!驹斀狻?1)二氧化氯(ClO2)沸點(diǎn)為11℃,用氯酸鉀粉末與草酸在60℃時(shí)反應(yīng)可生成二氧化氯等物質(zhì),裝置A必須添加溫度控制裝置,所以裝置A中還應(yīng)安裝的玻璃儀器是溫度計(jì);ClO2熔點(diǎn)為-59℃,沸點(diǎn)為11.0℃,溫度過(guò)高可能引起爆炸,其溫度要保持60-80℃之間,控制溫度的目的是使反應(yīng)發(fā)生(或正常進(jìn)行),并防止溫度過(guò)高引起爆炸,ClO2的沸點(diǎn):11.0℃,沸點(diǎn)低,用冰水可以使ClO2冷凝為液體,收集在試管中或常溫下二氧化氯為氣態(tài),裝置B使用冰水浴裝置,進(jìn)行降溫處理;(2)KClO3和草酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成ClO2、K2CO3、CO2和H2O,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒書(shū)寫(xiě)方程式2KClO3+H2C2O4K2CO3+CO2↑+2ClO2↑+H2O;(3)裝置中玻璃液封管的作用是,用水再次吸收殘余的二氧化氯氣體,并使錐形瓶?jī)?nèi)外壓強(qiáng)相等;(4)當(dāng)?shù)稳?最后)一滴標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),溶液由藍(lán)色恰好變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說(shuō)明滴定至終點(diǎn);(5)VmLNa2S2O3溶液含有Na2S2O3物質(zhì)的量n(Na2S2O3)=V?10-3L×cmol/L=c?V?10-3mol.則:根據(jù)關(guān)系式:2ClO2~5I2~10Na2S2O3,210n(ClO2)c?V?10-3mol所以n(ClO2)=n(Na2S2O3)=×c?V?10-3mol,所以m(ClO2)=n(ClO2)?M=×c?V?10-3mol×67.5g/mol=1.35cV×10-2g;(6)①若在配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),燒杯中的溶液有少量濺出,使標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度減小,消耗的體積增大,則測(cè)定結(jié)果中ClO2的含量偏高;②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí),俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面,讀取的體積比實(shí)際體積偏小,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果中ClO2的含量偏低。本題以氯及其化合物的性質(zhì)為線(xiàn)索,考查了物質(zhì)含量的探究性實(shí)驗(yàn),涉及化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作、滴定終點(diǎn)的判斷方法、氧化還原反應(yīng)在滴定中的應(yīng)用,把握習(xí)題中的信息及知識(shí)遷移應(yīng)用為解答的關(guān)鍵,題目難度中等。26、b-e,f-h,g-cB防止空氣中水和二氧化碳進(jìn)入裝置影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果滴定管酚酞溶液從無(wú)色變?yōu)闇\紅色,68s內(nèi)不褪色88%偏小【解析】
根據(jù)反應(yīng)裝置-干燥裝置-吸收裝置-尾氣處理裝置排序;鹽酸和硝酸都具有揮發(fā)性;空氣中的水和二氧化碳影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果;酸式滴定管只能量取酸性溶液,堿式滴定管只能量取堿性溶液,根據(jù)溶液的酸堿性確定滴定管;根據(jù)滴定終點(diǎn)確定指示劑;滴定終點(diǎn)時(shí)溶液從無(wú)色變?yōu)闇\紅色,68s內(nèi)不褪色;根據(jù)氫氧化鈉和硫酸銨的關(guān)系式計(jì)算硫酸銨的量,最后再計(jì)算N元素的含量;在滴定實(shí)驗(yàn)結(jié)束后發(fā)現(xiàn)滴定用的堿式滴定管玻璃尖嘴內(nèi)出現(xiàn)了氣泡,滴定開(kāi)始時(shí)無(wú)氣泡,導(dǎo)致硫酸銨的測(cè)定結(jié)果偏小。據(jù)此分析?!驹斀狻?8)根據(jù)反應(yīng)裝置、干燥裝置、吸收裝置、尾氣處理裝置排序,所以其排列順序是:b-e,f-h,g-c,答案為:b-e,f-h,g-c;
(2)制取二氧化碳時(shí)需要碳酸鹽和酸反應(yīng),稀鹽酸、濃硝酸都具有揮發(fā)性,影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果,氫氧化鈉和鹽不能生成二氧化碳,所以B選項(xiàng)是正確的,答案為:B;(6)為防止影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果需要吸收二氧化碳和水蒸氣,答案為:防止空氣中水和二氧化碳進(jìn)入裝置影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果;(8)硫酸銨屬于強(qiáng)酸弱堿鹽,銨根離子水解使溶液呈酸性,所以需要酸式滴定管量取硫酸銨溶液,滴定終點(diǎn)的pH約為6.6,酚酞的變色范圍是6-88,所以選取酚酞作指示劑;滴定終點(diǎn)時(shí),溶液從無(wú)色變?yōu)闇\紅色,68s內(nèi)不褪色;2(NH8)2SO8+6HCHO=(CH2)6N8+2H2SO8+6H2O,2NaOH+H2SO8=Na2SO8+2H2O,所以硫酸銨和NaOH的關(guān)系式為:(NH8)2SO82NaOH,NaOH溶液的平均體積為,根據(jù)(NH8)2SO82NaOH得硫酸銨的質(zhì)量,8.6g硫酸銨中樣品中硫酸銨的質(zhì)量為,氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為;答案為:酸式滴定管;酚酞;從無(wú)色變?yōu)闇\紅色,68s內(nèi)不褪色;88%;(5)在滴定實(shí)驗(yàn)結(jié)束后發(fā)現(xiàn)滴定用的堿式滴定管玻璃尖嘴內(nèi)出現(xiàn)了氣泡,滴定開(kāi)始時(shí)無(wú)氣泡,導(dǎo)致NaOH溶液的量偏小,根據(jù)(NH8)2SO82NaOH得,導(dǎo)致測(cè)定N含量偏小,答案為:偏小。酸堿中和滴定是??嫉膶?shí)驗(yàn),誤差是本題的易錯(cuò)點(diǎn)。判斷方法是根據(jù)消耗標(biāo)準(zhǔn)液多少對(duì)待測(cè)液濃度的影響,比如說(shuō)滴定前尖嘴處有氣泡,滴定后尖嘴處有氣泡的分析等等;選擇滴定管是注意看圖,底部是橡膠管則為堿式滴定管,玻璃活塞則為酸式滴定管。27、2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2OA4NH3+5O24NO+6H2O無(wú)色氣體變紅棕色1:2H2O2AD【解析】
(1)NH4Cl與Ca(OH)2混合加熱反應(yīng)產(chǎn)生CaCl2、NH3、H2O;(2)氨氣是一種堿性氣體,會(huì)與酸發(fā)生反應(yīng);(3)在工業(yè)上氨氣被催化氧化產(chǎn)生NO,NO與氧氣反應(yīng)產(chǎn)生NO2,NO2被水吸收得到HNO3。根據(jù)電子守恒、一種守恒配平方程式,判斷氧化劑、還原劑的物質(zhì)的量的比,根據(jù)物質(zhì)的顏色判斷反應(yīng)現(xiàn)象;(4)只用一種物質(zhì)將NO直接轉(zhuǎn)化為硝酸且綠色環(huán)保,還原產(chǎn)物無(wú)污染;(5)若要將NH3→N2,N元素的化合價(jià)由-3價(jià)變?yōu)?價(jià),氨氣被氧化,加入的物質(zhì)應(yīng)該有強(qiáng)的氧化性?!驹斀狻?1)NH4Cl與Ca(OH)2混合加熱,發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)生CaCl2、NH3、H2O,反應(yīng)方程式為:2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O;(2)氨氣是一種堿性氣體,能與酸發(fā)生反應(yīng),而不能與堿反應(yīng),因此不能使用濃硫酸干燥,可以使用堿石灰、NaOH固體干燥,故合理選項(xiàng)是A;(3)①NH3與O2在催化劑存在條件下加熱,發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生NO和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為4NH3+5O24NO+6H2O;②NO在室溫下很容易與O2反應(yīng)產(chǎn)生NO2,NO是無(wú)色氣體,NO2是紅棕色氣體,所以反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是看到氣體由無(wú)色變?yōu)榧t棕色;③NO2被水吸收得到HNO3,反應(yīng)方程式為:3NO2+H2O=2HNO3+NO
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