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文檔簡介

鋁電解槽在運行一段時間后,隨著電解質和鋁液不斷侵蝕滲入,需要對電解槽進行停槽大修,更換下來的廢舊陰極材料和耐火保溫材料,是電解鋁產生的主要危險廢物大修渣。大修渣中氟化物是重要的環(huán)境污染物之一,原多采用填埋處置,但此處理方法存在較大環(huán)境污染隱患。有研究表明大修渣利用水泥窯協(xié)同處置,其中氟化物在高溫和鈣鹽作用下形成性質穩(wěn)定的化合物固溶于熟料,可作為礦化劑來改善生料的易燒性,提高熟料產量,增強水泥強度。大修渣中主要成分是碳、二氧化硅和氧化鋁,重金屬含量較低,水泥窯協(xié)同處置可替代部分原黏土質材料和原煤,但還含有較高的堿和氟,在生產出窯熟料有害成分受控的同時,煙氣排放也是不可忽略的問題。因此,為確保在處置大修渣期間熟料質量穩(wěn)定和煙氣排放達標,文山海螺環(huán)??萍加邢挢熑喂疽劳形纳胶B菟嘤邢挢熑喂舅喔G,開展了水泥窯協(xié)同處置大修渣過程中氟化物固化率的研究。1、試驗依據(jù)和方法1.1試驗依據(jù)GB30760—2014《水泥窯協(xié)同處置固體廢物技術規(guī)范》、HJ662—2013《水泥窯協(xié)同處置固體廢物環(huán)境保護技術規(guī)范》、GB30485—2013《水泥窯協(xié)同處置固體廢物污染控制標準》、GB/T176—2017《水泥化學分析方法》、GB/T17671—2021《水泥膠砂強度檢驗方法(ISO法)》、GB/T1346—2011《水泥標準稠度用水量、凝結時間、安定性檢驗方法》。1.2試驗方法大修渣從原料端搭配處置。根據(jù)水泥生、熟料的質量分析,以及大修渣檢測數(shù)據(jù),計算大修渣搭配量,從低到高分三個階段不同搭配量進行處置,分析大修渣搭配處置后生、熟料中氟化物的變化情況,煙氣中氟化物排放情況,以及熟料強度的變化情況,計算得出大修渣協(xié)同處置過程中氟化物固化率。2、試驗運行與分析2.1試驗方案根據(jù)水泥熟料的各項目標限值,結合大修渣檢測數(shù)據(jù),將此水泥窯協(xié)同處置大修渣的試驗分為三個階段,分別以50t/d、70t/d、90t/d的大修渣投加量均勻投到水泥窯中,理論測算方案如表1。表1大修渣投加后出窯熟料質量理論測算大修渣投加前,出窯熟料中氟離子0.10%,堿含量0.41%。分別以50t/d、70t/d、90t/d投加后,測算出窯熟料中氟含量分別從原來的0.10%上升到0.15%、0.17%、0.20%,堿含量從0.41%分別上升至0.49%、0.53%、0.56%。根據(jù)此測算結果,熟料各項指標均達標,以此為基礎,開展試驗。2.2試驗結果及分析協(xié)同處置大修渣前須對大修渣中鐵塊、鋁塊及沾染物等雜物分揀出來,確保破碎及生產不受影響。此過程采用挖掘機、裝載機、磁選、篩網(wǎng)等設備進行分揀。2.2.1協(xié)同處置對熟料質量的影響每個試驗階段,搭配前對大修渣檢測取平均值,搭配處置后對熟料化學和物理相關項目檢測,每個階段對應的熟料變化結果如表2。從表2可看出,大修渣投加50t/d時,出窯熟料3d抗壓強度上升1.2MPa,28d抗壓強度上升0.3MPa,隨著大修渣投加量逐漸增加,出窯熟料堿含量和氟含量有上升趨勢,出窯熟料3d抗壓強度相對投加前小幅下降,28d抗壓強度相對投加前上升0.4MPa;水泥窯協(xié)同處置大修渣后,出窯熟料初凝和終凝時間有所延長。表2大修渣不同搭配量投加前后出窯熟料質量變化2.2.2水泥窯協(xié)同處置大修渣氟化物固化率研究結合入窯物料和出窯物料臺時和氟含量的統(tǒng)計分析,計算出水泥窯協(xié)同處置大修渣后氟化物的固化率,如表3。因為該窯在協(xié)同處置漿渣,其帶入的氟一并在表中列出。從表3數(shù)據(jù)可看出,水泥窯協(xié)同處置大修渣后,窯系統(tǒng)內氟化物固化率明顯上升,隨著摻入量增加,固化率呈逐步增長的趨勢。水泥窯協(xié)同處置大修渣前氟化物固化率84.11%,水泥窯協(xié)同處置大修渣50t/d時氟化物固化率平均值為89.36%,水泥窯處置大修渣70t/d時氟化物固化率為90.47%,水泥窯處置大修渣90t/d時氟化物固化率92.76%。表3氟化物固化率計算表2.2.3協(xié)同處置對尾氣排放影響分析大修渣搭配期間委托第三方對窯尾煙氣中氟化物進行監(jiān)測,根據(jù)排放速率可計算氟化物排放率,見表4。表4窯尾煙氣檢測結果計算排放率從表4可見,大修渣摻入前后窯尾氟化物排放濃度無明顯變化,窯尾煙氣的監(jiān)測結果參照《水泥窯協(xié)同處置固體廢物污染控制標準》(GB30485)要求的氟化物排放皆在1mg/m3以內,搭配處置期間達標排放,入窯系統(tǒng)的氟化物排放率在0.001%以內。2.2.4協(xié)同處置大修渣試驗總結經分別對50t/d、70t/d、90t/d大修渣協(xié)同處置試驗研究,可見在最高90t/d投加時,搭配比例0.95%,各項指標達標,實現(xiàn)大修渣無害化處置。大修渣摻入水泥窯后,氟化物固化率逐步增加,窯尾煙氣中氟化物的排放濃度無明顯變化,皆在控制指標內,如圖1。圖1大修渣不同投加量對氟化物固化率的影響在50t/d時約有11%氟化物在窯系統(tǒng)內循環(huán),在70t/d時約有10%的氟化物在窯系統(tǒng)內循環(huán),在90t/d時約有8%的氟化物在窯系統(tǒng)內循環(huán),由此可判斷窯系統(tǒng)中有一定量的氟化物在內部循環(huán),當氟化物投加量增加,就有更多的氟固化到熟料中去,以保持窯系統(tǒng)平衡。3結論(1)隨著大修渣在水泥窯中處置比例的增加,出窯熟料的初凝時間和終凝時間都有所延長,3d抗壓強度下降,而28d抗壓強度呈上升的趨勢。(2)利用水泥窯協(xié)同處置大修渣對窯尾煙氣中氟化物排放濃度無明顯影響,當以0.95%的比例搭配處置時,氟化物排放濃度仍低于《水泥窯協(xié)同處置固體廢物污染控制標準》(GB30485)要求的最高允許排放濃度1mg/m3。(3)入窯物料中氟化物的固化率隨著大修渣搭配比例上升而上升,固溶于熟料中的氟化物增多,使窯系統(tǒng)內氟化物

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