紡織品和玩具中鄰苯二甲酸酯的檢測

紡織品和玩具中鄰苯二甲酸酯的檢測——薛建平.內(nèi)容一、鄰苯二甲酸酯概述二、玩具塑料等兒童用品和紡織品中鄰

苯二甲酸酯的檢測方法三、GB/T20388-2014標(biāo)準(zhǔn)的解讀.一、鄰苯二甲酸酯概述.鄰苯二甲酸酯定義及主要用途鄰苯二甲酸酯（PAEs）又稱酞酸酯，一類能起到軟化作用的化學(xué)品，它是鄰苯二甲酸酐與醇的反應(yīng)的產(chǎn)物。

PAEs是世界上生產(chǎn)量大、應(yīng)用面廣的人工合成有機化合物之一，被普遍應(yīng)用于食品包裝、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、玩具等兒童用品、紡織材料等數(shù)百種產(chǎn)品中。

.鄰苯二甲酸酯的危害：致癌作用對動物進行實驗，發(fā)現(xiàn)致癌作用。DEHP導(dǎo)致白鼠引發(fā)肝癌。致突變作用雄性生殖細(xì)胞損傷，進而導(dǎo)致精子畸形。環(huán)境激素作用在人體中起著類似雌激素的作用，導(dǎo)致內(nèi)分泌紊亂，機能失常。.被認(rèn)為有害的鄰苯二甲酸酯有23種：名稱簡寫鄰苯二甲酸二異壬酯DINP鄰苯二甲酸（2-乙基已基）酯DEHP鄰苯二甲酸二正丁酯DBP鄰苯二甲酸二異葵酯DIDP鄰苯二甲酸二正辛酯DNOP鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP鄰苯二甲酸二異丁酯DIBP鄰苯二甲酸二異辛酯DIOP鄰苯二甲酸二甲酯DMP鄰苯二甲酸二戊酯DPP鄰苯二甲酸二乙酯DEP鄰苯二甲酸二環(huán)己酯DCHP名稱簡寫鄰苯二甲酸二丙酯DPRP鄰苯二甲酸二壬酯DNP鄰苯二甲酸二正己酯DnHP鄰苯二甲酸二苯甲酯DBzP鄰苯二甲酸二苯酯DPhP鄰苯二甲酸二異庚酯DIHP鄰苯二甲酸二（2-甲氧基乙基）酯DMEP鄰苯二甲酸二丙烯酯DAP1，2－苯二甲酸癸基辛基酯nDnOP鄰苯二甲酸二癸酯DnDP鄰苯二甲酸正戊基異戊基酯DiPP.歐盟2005年發(fā)布新的指令2005/84/EC：所有玩具及育兒物品中，DEHP、DBP及BBP的含量不得超過0.1%，否則不得在歐盟市場出售。所有可以放入兒童嘴中的玩具及育兒物品，DINP、DIDP及DNOP的含量不得超過0.1%。加州于2008年2月提出AB1108法令，于2009年1月1日開始實施，其要求同2005/84/EC。除了同上述歐盟所規(guī)定的六項含量要求外，針對小于三歲幼童所使用的玩具及育兒物品，其他任一項鄰苯二甲酸酯類含量不得超過0.05%。環(huán)保署，已將DEHP、DBP、DMP列管為第四類毒性化學(xué)物質(zhì)管制。DnOP則被列管為第一類毒性化學(xué)物質(zhì)，限制其使用用途。美國丹麥中國臺灣.中國方面的相關(guān)規(guī)定：玩具強制性標(biāo)準(zhǔn)GB6675-2014的限量要求，見表1。表1

GB6675-2014對PAEs的限量規(guī)定.紡織品還未有強制性的限量規(guī)定。生態(tài)紡織品技術(shù)要求GB/T18885-2009中對PAEs的限量規(guī)定見表2。表2

GB/T18885-2009對PAEs的限量規(guī)定.

Oeko-TexStandard100-2014的PAEs的限量：Oeko-Tex紡織品生態(tài)標(biāo)簽的限量要求，見表3。表3

Oeko-TexStandard100-2014對PAEs的限量規(guī)定.目前為止我局受理的樣品中較易檢出鄰苯二甲酸酯的樣品有：

DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、DIOP均有檢出過，其中檢出概率較高的有DBP、DEHP。.1號塑料（PET）常見用途：礦泉水瓶、碳酸飲料瓶等

這種塑料因為耐熱至70℃就會變形，因此只適合盛裝暖飲或冷飲。如果盛裝高溫液體、或加熱則易變形，并釋放出對人體有害的物質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn)，這種塑料品在持續(xù)使用10個月后，也會釋放出致癌物DEHP，對人體有極大危害。

2號塑料（HDPE）

常見用途：白色藥瓶、清潔用品、沐浴產(chǎn)品等

如果想要重復(fù)利用的話，需要在徹底地清潔后方可使用。麻煩的是，這些容器通常不好清洗，會殘留原有的清潔用品，容易變成細(xì)菌的溫床，因此還是小心為妙哦！

3號塑料（PVC）常見用途：雨衣、建材等

可塑性好、價格便宜；不能包裝食品。這種材質(zhì)遇高溫時容易產(chǎn)生有害物質(zhì)，甚至在制造的過程中都會釋放有毒物質(zhì)。

4號塑料（LDPE）常見用途：保鮮膜等

人們習(xí)慣將蓋著保鮮膜的食物放進微波爐加熱。但實際上，既使是合格的PE保鮮膜在遇溫度超過110℃時也會出現(xiàn)熱熔現(xiàn)象。并且，用保鮮膜包裹著食物進行加熱，食物中的油脂很容易將保鮮膜中的有害物質(zhì)溶解出來。塑料等級介紹：.5號塑料（PP）

常見用途：微波爐專用餐盒

這是唯一可以放進微波爐的塑料盒，可在徹底地清潔后重復(fù)使用。需要特別注意的是，一些微波爐餐盒，盒體的確是以5號PP制造，但盒蓋卻以其他等級的塑料制造的，由于盒蓋往往不能抵受高溫，故不能與盒體一并放進微波爐。

6號塑料（PS）常見用途：碗裝泡面盒、快餐盒

遇高溫會釋放出對人體有害的化學(xué)物質(zhì)；同時，不能用于盛裝酸（如果汁）、堿性物質(zhì)，因為會分解出致癌物。

7號塑料（PC）常見用途：水壺、水杯、奶瓶

PC多用于制造奶瓶、水壺等，PC原料因為可能含有一種叫“雙酚A”的物質(zhì)而備受爭議。理論上講，只要在制作PC的過程中，雙酚A全部轉(zhuǎn)化成塑料結(jié)構(gòu)，便表示制品中不含雙酚A，但是，若有少量雙酚A沒有轉(zhuǎn)化成PC塑料結(jié)構(gòu)，則可能會釋出而進入食物或飲品中，對人體造成不好的影響。

.二、紡織品和玩具中鄰苯二甲酸酯的檢測方法.標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名提取方法提取溶劑分析方法可檢測的PAEs個數(shù)GB/T20388-2006紡織品鄰苯二甲酸酯的測定超聲提取三氯甲烷GC-MS外標(biāo)法13種(6種+DIBP、DAP、DPRP、DNP、DMP、DEP、DHP)GB/T20388-2014紡織品鄰苯二甲酸酯的測定四氫呋喃法超聲提取四氫呋喃GC-MS內(nèi)標(biāo)（DCHP）10種(6種+DIBP、DPP、DIHP、DMEP)ISO14389:2014紡織品鄰苯二甲酸酯含量的測定四氫呋喃法超聲提取四氫呋喃GC-MS內(nèi)標(biāo)（DCHP）10種(6種+DIBP、DPP、DIHP、DMEP)EN15777：2009紡織品鄰苯二甲酸酯的測定方法索氏提取正己烷GC-MS內(nèi)標(biāo)（DCHP）6種ISO16181：2011鞋類--鞋和鞋部件中可能存在的臨界物質(zhì)--鞋材料中鄰苯二甲酸鹽的測定超聲提取/微波提取正己烷和丙酮混合物4:1GC-MS內(nèi)標(biāo)（DCHP）7種（6種+DIBP）GB/T22931-2008皮革和毛皮化學(xué)試劑增塑劑的測定超聲提取三氯甲烷GC-MS外標(biāo)法6種GB/T24168-2009紡織染整助劑產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測定超聲提取三氯甲烷GC-MS外標(biāo)法6種.標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名提取方法提取溶劑分析方法可檢測的PAEs個數(shù)CPSC-CH-C1001-09.3兒童玩具和護理品中鄰苯二甲酸酯的測試方法振搖、攪拌（超聲或微熱以加速溶解）四氫呋喃GC-MS內(nèi)標(biāo)法（BB）6種ASTMD3421-75從氯乙烯塑料中萃取及測定增塑劑混合物索氏提取四氯化碳和甲醇的混合物（2:1）GC-FID內(nèi)標(biāo)法（DBP）DOP和一種或多種同類聚酯增塑劑GB/T22048-2008玩具及兒童用品聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定索氏提取二氯甲烷GC-MS外標(biāo)法6種EN14372：2004兒童用品和兒童護理用品—餐具盒喂養(yǎng)器具—安全要求及其測試索氏提取乙醚GC-MS外標(biāo)法6種SN/T2078-2008PVC玩具和兒童用品中6種鄰苯二甲酸酯的測定微波萃取乙酸乙酯GC-MS內(nèi)標(biāo)法（DHP）6種CNS15138-1：2012塑料制品中鄰苯二甲酸酯類塑化劑試驗法—第一部：氣相層析質(zhì)譜法超聲提取四氫呋喃GC-MS內(nèi)標(biāo)法（BB）8種

(6種+DMP、DEP)GB24613-2009附錄C玩具用涂料中有害物質(zhì)限量（鄰苯二甲酸酯的測定——氣質(zhì)聯(lián)用法）超聲提取丁酮GC-MS外標(biāo)法6種.目前我局有資質(zhì)檢測的標(biāo)準(zhǔn)ASTMD3421-75EN15777:2009GB/T20388-2006CPSC-CH-C1001-09.3GB/T22048-2008CNS15138-1:2012GB24613-2009GB/T24168-2009GB/T22931-2008還未有資質(zhì)檢測的標(biāo)準(zhǔn)ISO14389:2014ISO16181:2011EN14372:2004SN/T2078-2008.1、鄰苯二甲酸二丙烯酯

131-17-9

DiallylPhthalate(DAP)鄰苯二甲酸二戊酯131-18-0

Dipentylphthalate（DPP）；Diamylphthalate(DAP）2、由于鄰苯二甲酸酯與塑料基質(zhì)間未形成化學(xué)共價鍵，呈游離態(tài)，且塑料制品的使用非常廣泛，實驗過程中易受污染。

解決方法：A整個實驗過程盡量使用玻璃器皿，禁用塑料制品。玻璃器皿使用前要用洗液浸泡后純凈水淋洗干凈，晾干后使用?；蛘呤褂们坝眉状记逑?。B所有溶液和試劑均保存在玻璃試劑瓶中，所有溶液的配制及稀釋均用玻璃移液管和玻璃微量注射器，或使用經(jīng)驗證不含目標(biāo)PAEs的移液槍頭或一次性塑料滴管。C每批樣品都要做系統(tǒng)空白。需要注意的兩個問題：.1、PAEs存在的廣泛性以及檢測基質(zhì)的復(fù)雜多樣性，使得樣品的前處理十分煩瑣，溶劑耗費量大，回收率和富集能力也十分有限，因而尋求更簡單快速高效的前處理方法，是今后研究的一個主要方向。2、碳原子數(shù)較多的異構(gòu)體化合物分離仍是目前PAEs檢測中的難點，傳統(tǒng)的對結(jié)構(gòu)相近的化合物