2024高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第四章非金屬元素及其重要化合物第16講氮及其化合物學(xué)案_第1頁(yè)
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PAGE25-第16講氮及其化合物一、氮1.氮元素在自然界中的存在及氮的固定2.氮?dú)?N2)(1)物理性質(zhì):無(wú)色無(wú)味的氣體,密度比空氣略小,eq\o(□,\s\up3(01))難溶于水,熔點(diǎn)、沸點(diǎn)很低。(2)化學(xué)性質(zhì)N2的電子式為eq\o(□,\s\up3(02))eq\o\al(·,·)N??Neq\o\al(·,·),結(jié)構(gòu)式為eq\o(□,\s\up3(03))N≡N,由于分子中含有的氮氮三鍵鍵能很大,分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,在通常狀況下,化學(xué)性質(zhì)很不活潑。①與氧氣反應(yīng):eq\o(□,\s\up3(04))N2+O2eq\o(=,\s\up10(放電或高溫))2NO(汽車尾氣中產(chǎn)生氮的氧化物和雷電固氮)。②與氫氣反應(yīng):eq\o(□,\s\up3(05))N2+3H2eq\o(,\s\up10(催化劑),\s\do10(高溫、高壓))2NH3(工業(yè)合成氨的反應(yīng)原理)。③與Mg反應(yīng):eq\o(□,\s\up3(06))3Mg+N2eq\o(=,\s\up10(點(diǎn)燃))Mg3N2。二、氮的氧化物1.氮有多種價(jià)態(tài)的氧化物,如eq\o(□,\s\up3(01))N2O、eq\o(□,\s\up3(02))NO、eq\o(□,\s\up3(03))NO2、eq\o(□,\s\up3(04))N2O4、N2O3、N2O5等,其中屬于酸性氧化物的是eq\o(□,\s\up3(05))N2O3、N2O5。2.NO和NO2性質(zhì)的比較留意:收集方法:NO采納排水法,NO2采納向上排空氣法。三、氨和銨鹽1.氨的分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)分子結(jié)構(gòu)分子式:eq\o(□,\s\up3(01))NH3,電子式:eq\o(□,\s\up3(02))eq\a\vs4\al(H\o\al(·,·)\o(N,\s\up6(··),\s\do15(\o(··)),\s\do15(H))\o\al(·,·)H),空間構(gòu)型:eq\o(□,\s\up3(03))三角錐形。屬于極性分子。(2)物理性質(zhì)無(wú)色有eq\o(□,\s\up3(04))刺激性氣味的氣體,密度比空氣eq\o(□,\s\up3(05))小,易液化,可用作eq\o(□,\s\up3(06))制冷劑,eq\o(□,\s\up3(07))極易溶于水(約1∶700),可由eq\o(□,\s\up3(08))噴泉試驗(yàn)證明。(3)化學(xué)性質(zhì)①與水反應(yīng):eq\o(□,\s\up3(09))NH3+H2ONH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,氨的水溶液叫氨水,呈弱堿性。a.組成:三種分子:eq\o(□,\s\up3(10))NH3、H2O、NH3·H2O;三種離子:eq\o(□,\s\up3(11))NHeq\o\al(+,4)、OH-、H+。b.性質(zhì):氨水質(zhì)量分?jǐn)?shù)越大,其密度越eq\o(□,\s\up3(12))小。c.NH3·H2O為可溶性一元弱堿,易揮發(fā),不穩(wěn)定,易分解:NH3·H2Oeq\o(=,\s\up10(△))eq\o(□,\s\up3(13))NH3↑+H2O。(可用于制備少量NH3)②氨氣與酸反應(yīng)a.蘸有濃鹽酸的玻璃棒與蘸有濃氨水的玻璃棒靠近,其現(xiàn)象為eq\o(□,\s\up3(14))有白煙生成,將濃鹽酸改為eq\o(□,\s\up3(15))濃硝酸,也會(huì)出現(xiàn)相同的現(xiàn)象?;瘜W(xué)方程式為eq\o(□,\s\up3(16))HCl+NH3=NH4Cl、eq\o(□,\s\up3(17))NH3+HNO3=NH4NO3。b.與CO2等酸性氧化物反應(yīng):NH3+CO2+H2O=NH4HCO3或2NH3+CO2+H2O=(NH4)2CO3。③NH3的還原性氨的催化氧化:eq\o(□,\s\up3(18))4NH3+5O2eq\o(=,\s\up10(催化劑),\s\do10(△))4NO+6H2O;與CuO的反應(yīng):eq\o(□,\s\up3(19))2NH3+3CuOeq\o(=,\s\up10(△))3Cu+N2+3H2O;與Cl2的反應(yīng):eq\o(□,\s\up3(20))2NH3+3Cl2=6HCl+N2(或8NH3+3Cl2=6NH4Cl+N2)。④與鹽溶液反應(yīng)將氨水加入下列溶液,完成下表:2.氨氣的制法(1)工業(yè)制法:eq\o(□,\s\up3(01))N2+3H2eq\o(,\s\up10(高溫、高壓),\s\do10(催化劑))2NH3。(2)試驗(yàn)室制法試驗(yàn)裝置凈扮裝置3.銨鹽及NH4的檢驗(yàn)(1)銨鹽的物理性質(zhì)大多數(shù)銨鹽是eq\o(□,\s\up3(01))白色固體,均易溶于水。(2)銨鹽的化學(xué)性質(zhì)(3)NHeq\o\al(+,4)的檢驗(yàn)未知液eq\o(→,\s\up10(OH-),\s\do10(△))潮濕的eq\o(□,\s\up3(05))紅色石蕊試紙變eq\o(□,\s\up3(06))藍(lán)色,則證明含NHeq\o\al(+,4)。四、硝酸1.物理性質(zhì)硝酸是無(wú)色易揮發(fā)的液體,有刺激性氣味。2.化學(xué)性質(zhì)(1)強(qiáng)酸性與eq\o(□,\s\up3(01))鹽酸、硫酸并稱三大強(qiáng)酸。(2)強(qiáng)氧化性①HNO3與金屬反應(yīng)時(shí),不產(chǎn)生H2。a.與除Au、Pt外大部分金屬反應(yīng)(如Cu):與濃硝酸:eq\o(□,\s\up3(02))Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。與稀硝酸:eq\o(□,\s\up3(03))3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O。b.常溫下濃硝酸使Fe、Aleq\o(□,\s\up3(04))鈍化。②與非金屬(如木炭)反應(yīng)eq\o(□,\s\up3(05))C+4HNO3(濃)eq\o(=,\s\up10(△))CO2↑+4NO2↑+2H2O。③與某些還原性化合物(如Fe2+、SO2、SOeq\o\al(2-,3)、H2S、S2-、HI、I-等)反應(yīng),稀硝酸與Fe2+反應(yīng)的離子方程式為eq\o(□,\s\up3(06))3Fe2++4H++NOeq\o\al(-,3)=3Fe3++NO↑+2H2O。(3)不穩(wěn)定性①反應(yīng)方程式:eq\o(□,\s\up3(07))4HNO3(濃)eq\o(=,\s\up10(光照))4NO2↑+O2↑+2H2O。②硝酸保存在eq\o(□,\s\up3(08))棕色試劑瓶中,置于冷暗處,不能用橡膠塞。③市售濃硝酸呈黃色的緣由是eq\o(□,\s\up3(09))濃HNO3分解生成NO2,NO2溶于濃硝酸呈黃色。1.推斷正誤,正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“×”,并指明錯(cuò)因。(1)濃硝酸中滴加紫色石蕊溶液,最終變?yōu)榧t色。(×)錯(cuò)因:濃HNO3中滴加石蕊溶液,先變紅,后褪色。(2)加熱盛有NH4Cl固體的試管,試管底部固體消逝,試管口有晶體凝聚,說(shuō)明NH4Cl固體可以升華。(×)錯(cuò)因:NH4Cl加熱時(shí),先分解生成NH3和HCl,離開(kāi)熱源后NH3與HCl又化合生成NH4Cl。(3)在試驗(yàn)室里,NO和NO2均用排水法收集。(×)錯(cuò)因:NO2與水發(fā)生反應(yīng),不能用排水法收集。(4)可用NO2與水反應(yīng)制取硝酸,故NO2是酸性氧化物。(×)錯(cuò)因:NO2與水反應(yīng)除生成HNO3外,還有NO生成,是特別氧化物。(5)通過(guò)灼熱的鎂粉,可除N2中的少量氧氣。(×)錯(cuò)因:加熱時(shí)N2與Mg反應(yīng)生成Mg3N2。(6)CO、NO、NO2都是大氣污染氣體,在空氣中都穩(wěn)定存在。(×)錯(cuò)因:NO極易與空氣中的O2反應(yīng)生成NO2,NO2也極易與空氣中的H2O(g)反應(yīng)生成HNO3和NO。(7)N2與O2在放電條件下干脆化合成NO2。(×)錯(cuò)因:N2與O2在放電條件下生成的是NO。2.教材改編題(據(jù)人教必修一P103T5)某同學(xué)用濾紙折成一個(gè)紙蝴蝶并噴灑一種溶液(保持潮濕),掛在鐵架臺(tái)上。另取一只盛某種溶液的燒杯,放在紙蝴蝶的下方(如圖)。過(guò)一會(huì)兒,發(fā)覺(jué)紙蝴蝶變?yōu)榧t色。下表的組合中,能夠?qū)崿F(xiàn)上述變更的是________。①②③④紙蝴蝶上的噴灑液石蕊酚酞酚酞石蕊小燒杯中的溶液濃鹽酸濃氨水NaOH溶液濃硫酸答案①②解析燒杯中的溶質(zhì)必需是易揮發(fā)的物質(zhì),濃HCl易揮發(fā)遇潮濕的石蕊紙蝴蝶變?yōu)榧t色,氨水易揮發(fā)與潮濕的酚酞紙蝴蝶變?yōu)榧t色。3.下列有關(guān)氮及其化合物的說(shuō)法不正確的是()A.硝酸應(yīng)保存在棕色試劑瓶里B.銨態(tài)氮肥不宜與堿性肥料混合施用C.常溫下鐵、鋁不與濃硝酸反應(yīng)D.NO可用排水法收集,NO2可用向上排空氣法收集答案C解析A項(xiàng),硝酸不穩(wěn)定,見(jiàn)光易分解,所以應(yīng)保存在棕色試劑瓶里;B項(xiàng),銨態(tài)氮肥的水溶液呈酸性,與堿性肥料混合施用會(huì)產(chǎn)生氨氣,導(dǎo)致肥效降低;C項(xiàng),常溫下鐵、鋁遇濃硝酸鈍化,鈍化是金屬表面被氧化產(chǎn)生了一層致密的氧化物愛(ài)護(hù)膜,阻擋了金屬的進(jìn)一步反應(yīng),并不是不反應(yīng),故錯(cuò)誤??键c(diǎn)eq\a\vs4\al(一)氮和氮的氧化物[解析]雷雨天氣發(fā)生如下反應(yīng):N2+O2eq\o(=,\s\up10(放電))2NO;2NO+O2=2NO2;3NO2+H2O=2HNO3+NO。故選C。[答案]C1.將游離態(tài)氮轉(zhuǎn)變?yōu)榛蠎B(tài)氮的過(guò)程叫氮的固定,固定氮的方式有自然固氮和人工固氮。(1)自然固氮eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(雷雨天產(chǎn)生NO氣體,豆科植物根瘤菌固氮))(2)人工固氮:合成氨工業(yè)。2.氮的氧化物氮元素有+1、+2、+3、+4、+5五種正價(jià),五種正價(jià)對(duì)應(yīng)六種氧化物:N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5。其中N2O3和N2O5分別是HNO2和HNO3的酸酐。它們都是空氣污染物,空氣中的氮氧化物是造成光化學(xué)污染的主要因素。另外,在思索某些問(wèn)題時(shí),要留意:2NO2N2O4對(duì)氣體體積及平均相對(duì)分子質(zhì)量的影響。3.氮氧化物對(duì)環(huán)境的污染及防治(1)常見(jiàn)的污染類型①光化學(xué)煙霧:NOx在紫外線作用下,與碳?xì)浠衔锇l(fā)生一系列光化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生了一種有毒的煙霧。②酸雨:NOx排入大氣中后,與水反應(yīng)生成HNO3和HNO2,隨雨雪降到地面。③破壞臭氧層:NO2可使平流層中的臭氧削減,導(dǎo)致地面紫外線輻射量增加。④NO與血紅蛋白結(jié)合使人中毒。(2)常見(jiàn)的NOx尾氣處理方法①堿液汲取法2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2ONO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2ONO2、NO的混合氣體能被足量燒堿溶液完全汲取的條件是n(NO2)≥n(NO)。一般適合工業(yè)尾氣中NOx的處理。②催化轉(zhuǎn)化法在催化劑、加熱條件下,氨可將氮氧化物轉(zhuǎn)化為無(wú)毒氣體(N2)或NOx與CO在確定溫度下催化轉(zhuǎn)化為無(wú)毒氣體(N2和CO2)。一般適用于汽車尾氣的處理。反應(yīng)方程式為4NH3+6NOeq\o(=,\s\up10(催化劑),\s\do10(△))5N2+6H2O8NH3+6NO2eq\o(=,\s\up10(催化劑),\s\do10(△))7N2+12H2O2NO+2COeq\o(=,\s\up10(催化劑),\s\do10(△))N2+2CO22NO2+4COeq\o(=,\s\up10(催化劑),\s\do10(△))N2+4CO21.Murad等三位教授提出NO在人體內(nèi)有獨(dú)特的功能,關(guān)于NO的敘述正確的是()①NO可以是某些含低價(jià)氮物質(zhì)氧化的產(chǎn)物②NO是亞硝酸的酸酐③NO可以是某些含高價(jià)氮物質(zhì)還原的產(chǎn)物④NO是無(wú)色氣體,在空氣中可變?yōu)榧t棕色A.全部 B.①③④C.②③④ D.①④答案B解析NO中氮的化合價(jià)處于中間價(jià)態(tài),它可以是還原產(chǎn)物,如HNO3→NO,也可以是氧化產(chǎn)物,如NH3→NO;HNO2的酸酐是N2O3;NO是無(wú)色氣體,可被空氣中的氧氣氧化為紅棕色的NO2。2.汽車尾氣主要含有CO2、CO、SO2、NOx等物質(zhì),漸漸成為城市空氣污染的主要來(lái)源之一。(1)汽車尾氣中的CO來(lái)自于____________,NO來(lái)自于________________。汽車尾氣對(duì)環(huán)境的危害主要有__________________(至少填兩種)。(2)NOx能形成酸雨,寫出NO2轉(zhuǎn)化為HNO3的化學(xué)方程式:____________。(3)汽車尾氣中的CO、NOx在相宜溫度下采納催化轉(zhuǎn)化法處理,使它們相互反應(yīng)生成參與大氣循環(huán)的無(wú)毒氣體。寫出NO被CO還原的化學(xué)方程式____________________________。答案(1)汽油的不完全燃燒N2與O2在汽車汽缸內(nèi)的高溫環(huán)境下的反應(yīng)形成硝酸型酸雨、導(dǎo)致光化學(xué)煙霧、產(chǎn)生溫室效應(yīng)(任填兩種即可)(2)3NO2+H2O=2HNO3+NO(3)2CO+2NOeq\o(=,\s\up10(催化劑),\s\do10(△))N2+2CO2解析(1)汽車汽缸內(nèi)不斷進(jìn)行著汽油的燃燒反應(yīng),當(dāng)空氣不足時(shí),汽油不完全燃燒,會(huì)產(chǎn)生CO;當(dāng)空氣過(guò)量時(shí),N2和O2在放電或高溫條件下反應(yīng)生成NO。汽車尾氣對(duì)環(huán)境的危害很大,可以形成硝酸型酸雨,導(dǎo)致光化學(xué)煙霧,產(chǎn)生溫室效應(yīng)。(3)CO、NOx反應(yīng)后生成的無(wú)毒氣體為CO2和N2??键c(diǎn)eq\a\vs4\al(二)氮的氧化物的簡(jiǎn)潔計(jì)算[解析](1)設(shè)NO的體積為V(NO),NO2的體積為V(NO2),依據(jù)方程式知,處理NO需NH3:eq\f(2,3)V(NO),處理NO2需NH3:eq\f(4,3)V(NO2),則eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(VNO+VNO2=3.0L,\f(2,3)VNO+\f(4,3)VNO2=3.5L))解得V(NO)=0.75L,V(NO2)=2.25LV(NO)∶V(NO2)=1∶3。(2)①生成兩種鈉鹽,必定是NO2的歧化反應(yīng),依據(jù)量的關(guān)系可知兩種鹽分別為NaNO3和NaNO2。②NO中氮的化合價(jià)為+2價(jià),NO2中氮的化合價(jià)為+4價(jià),二者以1∶1混合時(shí)與NaOH反應(yīng)生成一種鈉鹽,依據(jù)得失電子守恒可知,鈉鹽中氮的化合價(jià)為+3,即為NaNO2。(3)②n(NO2)=0.15mol,n(NO)=0.05moleq\b\lc\\rc\(\a\vs4\al\co1(Na2CO3+NO2+NO=2NaNO2+CO2,0.05mol0.05mol0.05mol0.1mol))則單獨(dú)與Na2CO3反應(yīng)的NO2為0.15mol-0.05mol=0.1moleq\b\lc\\rc\(\a\vs4\al\co1(Na2CO3+2NO2=NaNO3+NaNO2+CO2,0.05mol0.1mol0.05mol0.05mol))所以共生成NaNO3:0.05mol,NaNO2:0.15molc(Na2CO3)=eq\f(0.1mol,0.2L)=0.5mol·L-1。[答案](1)1∶3(2)①2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O②NaNO2(3)①Na2CO3+2NO2=NaNO3+NaNO2+CO2②NaNO3:0.05molNaNO2:0.15mol0.5氮的氧化物與O2、H2O反應(yīng)的計(jì)算1.原理解答氮氧化物溶于水的計(jì)算問(wèn)題首先明確原理,無(wú)論是單一氣體(NO2),還是NO、NO2、O2中的兩者或三者的混合氣體,反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是3NO2+H2O=2HNO3+NO,2NO+O2=2NO2,故若有氣體剩余只能是NO或O2,不能是NO2。2.方法氮的氧化物與O2、H2O反應(yīng)的計(jì)算,常見(jiàn)的有兩種方法(1)加合式法①NO2和O2混合氣體溶于水的計(jì)算由4NO2+O2+2H2O=4HNO3可知:V(NO2)∶V(O2)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(<4∶1O2過(guò)量,剩余氣體為O2,=4∶1恰好完全反應(yīng),>4∶1NO2過(guò)量,剩余氣體為NO))②NO與O2同時(shí)通入水中2NO+O2=2NO2、3NO2+H2O=2HNO3+NO總的化學(xué)方程式為4NO+3O2+2H2O=4HNO3可知:V(NO)∶V(O2)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(<4∶3剩余O2,=4∶3恰好完全反應(yīng),>4∶3剩余NO))(2)得失電子守恒法NO與O2的混合氣體通入水中發(fā)生反應(yīng):2NO+O2=2NO2、3NO2+H2O=2HNO3+NO,在這當(dāng)中,存在著NO向NO2轉(zhuǎn)化、NO2向HNO3轉(zhuǎn)化的同時(shí)又生成NO的循環(huán)反應(yīng)。但總體來(lái)講,NO→HNO3,N的化合價(jià)上升是由于被O2氧化,因此可寫出在氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)必定相等。3.在確定條件下,將NO2和O2的混合氣體12mL通入足量水中,充分反應(yīng)后剩余2mL氣體(同溫同壓下),則原混合氣體中氧氣的體積為()①1.2mL②2.4mL③3mL④4mLA.①② B.②③C.③④ D.①④答案D解析4NO2+O2+2H2O=4HNO3若剩余的氣體是O2,則V(NO2)=eq\f(4,5)×(12-2)=8mL,V(O2)=12mL-8mL=4mL。若剩余的氣體是NO(2mL)?6mLNO2。則V(O2)=eq\f(1,5)×(12-6)=1.2mL。4.如圖所示,相同條件下,兩個(gè)容積相同的試管分別裝滿NO2和NO氣體,分別倒置于水槽中,然后通過(guò)導(dǎo)管緩慢通入氧氣,邊通邊漸漸搖動(dòng)試管,直到兩個(gè)試管內(nèi)充溢液體。假設(shè)試管內(nèi)的溶質(zhì)不向水槽中擴(kuò)散,則(1)和(2)兩個(gè)試管內(nèi)溶液物質(zhì)的量濃度之比為()A.1∶1 B.4∶3C.5∶7 D.7∶5答案A解析設(shè)試管的體積為1L,水充溢整個(gè)試管,溶液的體積是1L,無(wú)論是NO2還是NO最終都轉(zhuǎn)變成了HNO3,依據(jù)氮元素守恒,生成的HNO3的物質(zhì)的量相等,則硝酸的物質(zhì)的量濃度相等,故選A??键c(diǎn)eq\a\vs4\al(三)氨氣的性質(zhì)和試驗(yàn)室制取[解析](1)①制備氨氣,可用Ca(OH)2(s)和NH4Cl(s)混合加熱,可選用裝置A;也可采納加熱濃氨水的方法,此時(shí)可選用裝置B。②欲得到干燥的氨氣,首先要干燥(干燥管要大口進(jìn),小口出),其次要收集(氨氣密度比空氣小,要用向下排空氣法),最終為尾氣處理(因氨氣極易溶于水,要用防倒吸的F裝置)。(2)NH3和NO2在催化劑、確定溫度下可發(fā)生反應(yīng)8NH3+6NO2eq\o(=,\s\up10(催化劑))7N2+12H2O,故Y管中紅棕色氣體漸漸變淺;由化學(xué)方程式可以得出,反應(yīng)后氣體分子數(shù)削減,壓強(qiáng)減小,故打開(kāi)K2后,Z中NaOH溶液會(huì)產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象。[答案](1)①A2NH4Cl+Ca(OH)2eq\o(=,\s\up10(△))2NH3↑+CaCl2+2H2O(或BNH3·H2Oeq\o(=,\s\up10(△))NH3↑+H2O)②dcfei(2)①紅棕色氣體漸漸變淺②8NH3+6NO2eq\o(=,\s\up10(催化劑))7N2+12H2O③Z中NaOH溶液產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象④反應(yīng)后氣體分子數(shù)削減,Y管中壓強(qiáng)小于外壓1.氨氣的特別性質(zhì)(1)氨是中學(xué)階段所學(xué)的唯一的堿性氣體,能使潮濕的紅色石蕊試紙變藍(lán),利用這一點(diǎn),可以在推斷題中作為解題的突破口。(2)氨水中含有三種分子(H2O、NH3·H2O、NH3)和三種離子(OH-、NHeq\o\al(+,4)、H+),其中含量最多的是NH3·H2O(除H2O外),但計(jì)算其物質(zhì)的量濃度和溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí),氨水的溶質(zhì)以NH3代替。(3)氨水中存在平衡:NH3+H2ONH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-。生成的一水合氨(NH3·H2O)是一種弱堿,很不穩(wěn)定,受熱會(huì)分解:NH3·H2Oeq\o(=,\s\up10(△))NH3↑+H2O。當(dāng)一水合氨作反應(yīng)物時(shí),在離子方程式中用分子式表示。2.試驗(yàn)室制備氨氣的留意事項(xiàng)(1)制取氨氣時(shí)所用的銨鹽不宜用硝酸銨、碳酸銨或碳酸氫銨。因?yàn)樵诩訜徇^(guò)程中,NH4NO3可能發(fā)生爆炸;而(NH4)2CO3、NH4HCO3受熱易分解產(chǎn)生CO2,使生成的NH3中混有較多的CO2雜質(zhì)。(2)消石灰不能用NaOH、KOH代替,一方面Ca(OH)2比NaOH便宜,另一方面NaOH、KOH具有吸濕性,易結(jié)塊,不利于產(chǎn)生NH3,且在加熱條件下易腐蝕試管。(3)氨是堿性氣體,不能用酸性干燥劑(濃硫酸、P2O5)干燥,也不能用CaCl2干燥,因?yàn)镃aCl2可以汲取NH3生成CaCl2·8NH3。(4)汲取氨氣時(shí)要留意防止倒吸。可用于汲取氨氣并能防倒吸的常用裝置為:(5)銨鹽受熱都能分解,但不是都產(chǎn)生NH3,如NH4NO3在200℃時(shí)分解生成N2O和H2O。3.試驗(yàn)室快速制取氨氣的方法方法化學(xué)方程式(或原理)氣體發(fā)生裝置加熱濃氨水NH3·H2Oeq\o(=,\s\up10(△))NH3↑+H2O濃氨水+固體NaOHNaOH溶于水放熱,促使一水合氨分解,且OH-濃度的增大有利于NH3的生成且放熱使溫度上升,氣體溶解度降低,促使NH3逸出濃氨水+固體CaOCaO與水反應(yīng),使溶劑(水)削減;反應(yīng)放熱,促使一水合氨分解,且放熱使溫度上升,氣體溶解度降低,促使NH3逸出?;瘜W(xué)方程式為NH3·H2O+CaO=NH3↑+Ca(OH)25.探究氨氣及銨鹽性質(zhì)的過(guò)程中,下列依據(jù)試驗(yàn)現(xiàn)象得出的結(jié)論不正確的是()A.將集有氨氣的試管倒扣于水槽中,液體快速充溢試管,說(shuō)明氨氣極易溶于水B.向氨水中加入濃氫氧化鈉溶液,加熱產(chǎn)生使潮濕的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體,說(shuō)明氨水中含有NHeq\o\al(+,4)C.加熱NH4HCO3固體,視察到固體漸漸削減,試管口有液滴產(chǎn)生,說(shuō)明NH4HCO3受熱易分解D.將紅熱的Pt絲伸入右圖所示的錐形瓶中,瓶口出現(xiàn)少量的紅棕色氣體,說(shuō)明氨氣催化氧化的產(chǎn)物中有NO答案B解析B項(xiàng),因?yàn)榘彼写嬖诎狈肿?,加熱氨氣逸出,也能使潮濕的紅色石蕊試紙變藍(lán),不能證明是銨根離子與氫氧化鈉反應(yīng)產(chǎn)生的氨氣,錯(cuò)誤;D項(xiàng),4NH3+5O2eq\o(=,\s\up10(Pt),\s\do10(△))4NO+6H2O,2NO+O2=2NO2,NH6.如圖所示分別是某課外活動(dòng)小組設(shè)計(jì)的制取氨氣的兩組裝置,回答下列問(wèn)題:(1)用A圖所示的裝置可制備干燥的NH3:反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________。裝置中收集NH3的試管口放置棉花團(tuán)的作用是____________________________。(2)用B圖所示的裝置可快速制取較大量NH3:①用文字和化學(xué)方程式表示濃氨水滴入CaO中有大量NH3逸出的過(guò)程:________________________________________________________________。②檢驗(yàn)NH3是否收集滿的試驗(yàn)方法是___________________________________________________________。答案(1)2NH4Cl+Ca(OH)2eq\o(=,\s\up10(△))CaCl2+2NH3↑+2H2O削減NH3與空氣對(duì)流,收集到較純凈的NH3(2)①CaO+H2O=Ca(OH)2,反應(yīng)放熱,NH3·H2Oeq\o(=,\s\up10(△))NH3↑+H2O②用蘸有少許濃鹽酸的玻璃棒靠近收集NH3的容器口,若產(chǎn)生白煙,說(shuō)明容器內(nèi)已收集滿NH3,反之,則沒(méi)有收集滿(或用潮濕的紅色石蕊試紙靠近收集NH3的容器口,若潮濕的紅色石蕊試紙變藍(lán),則說(shuō)明NH3已收集滿,反之,則沒(méi)有收集滿)(其他合理答案也可)解析(2)雖然一水合氨與生石灰不反應(yīng),但是生石灰與水反應(yīng)猛烈且放熱,使大量氨氣逸出:NH3·H2Oeq\o(=,\s\up10(△))NH3↑+H2O。考點(diǎn)eq\a\vs4\al(四)銨鹽NHeq\o\al(+,4)的檢驗(yàn)[解析]加入10mL0.2mol·L-1的鹽酸與之充分反應(yīng),收集到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的CO2氣體44.8mL(0.002mol),說(shuō)明確定含有NH4HCO3,鹽酸完全反應(yīng),碳酸氫銨不確定完全反應(yīng),所以1.000g樣品中不確定含有NH4HCO30.316g,A錯(cuò)誤;①反應(yīng)加入了鹽酸引入氯離子,所得的溶液中加入硝酸酸化的硝酸銀溶液,若有白色沉淀生成,不能說(shuō)明原樣品中確定含有NH4Cl,B錯(cuò)誤;依據(jù)關(guān)系式2NH3~H2SO4,向另一份溶液中加入足量的eq\a\vs4\al(6mol·L-1)氫氧化鈉溶液,加熱,產(chǎn)生的氨氣的物質(zhì)的量為0.025L×0.15mol·L-1×2=0.0075mol,原樣品的NHeq\o\al(+,4)含量為eq\f(0.0075mol×2×18g·mol-1,1)×100%=27%,C錯(cuò)誤;NH4HCO3、NH4Cl、NH4NO3中NHeq\o\al(+,4)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為22.8%、33.6%、22.5%,而樣品中,NHeq\o\al(+,4)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27%,所以確定含有NH4Cl,故D正確。[答案]D1.銨鹽特例(1)銨鹽分解不確定產(chǎn)生NH3,如NH4NO3加熱到確定溫度時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸,生成多種氣體。(2)銨鹽遇堿性物質(zhì)能發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氨,因此銨態(tài)氮肥不宜和堿性物質(zhì)(如含K2CO3的草木灰)混合施用。2.NHeq\o\al(+,4)的檢驗(yàn)7.下列說(shuō)法中正確的是()A.全部銨鹽受熱均可以分解,產(chǎn)物均有NH3B.硝酸銨受熱易分解爆炸,試驗(yàn)室常用加熱氯化銨與氫氧化鈣的固體混合物制備氨氣C.在盛有硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液的試管中,滴加少量NaOH溶液,在試管口用潮濕的紅色石蕊試紙檢驗(yàn),試紙變藍(lán)D.銨鹽都易溶于水,其水溶液均呈酸性答案B解析銨鹽分解不確定產(chǎn)生NH3,如NH4NO3在400℃以上分解生成N2、NO2和H2O,A項(xiàng)錯(cuò)誤;Fe2+比NHeq\o\al(+,4)更易結(jié)合OH-,所以加入少量NaOH溶液,不會(huì)產(chǎn)生NH3,C項(xiàng)錯(cuò)誤;NH4HCO3、(NH4)2S溶液等均呈堿性,D項(xiàng)錯(cuò)誤。8.碳銨是一種較常運(yùn)用的化肥,它在常溫下易分解。某化學(xué)愛(ài)好小組對(duì)碳銨的成分存在疑問(wèn),進(jìn)行了如下探究?!径ㄐ栽囼?yàn)】檢驗(yàn)溶液中的陰、陽(yáng)離子。取少量固體放入試管中,加入鹽酸,把生成的氣體通入澄清石灰水中,有白色沉淀生成。再另取少量碳銨放入試管中,加入濃NaOH溶液,加熱,用潮濕的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)生成的氣體,石蕊試紙變藍(lán)色。(1)依據(jù)試驗(yàn)現(xiàn)象,推想碳銨中含有的陰離子可能是________或________。(2)依據(jù)試驗(yàn)現(xiàn)象,碳銨與足量NaOH溶液加熱反應(yīng)的離子方程式可能是_____________________________________________________(任寫一種)。【定量試驗(yàn)】測(cè)定碳銨中C元素和N元素養(yǎng)量比。該愛(ài)好小組精確稱取ag碳銨,加熱使之分解,并把產(chǎn)物通入堿石灰中,如下圖所示。(3)碳銨固體應(yīng)放在________(填字母)中進(jìn)行加熱。A.大試管 B.蒸發(fā)皿C.燒瓶 D.坩堝(4)從平安的角度考慮,尾氣處理的裝置可以選用________(填字母)。(5)若灼燒后沒(méi)有固體殘余,稱量U形管在試驗(yàn)前后的質(zhì)量差為bg。由此測(cè)得N元素的質(zhì)量是________g。答案(1)HCOeq\o\al(-,3)COeq\o\al(2-,3)(2)NHeq\o\al(+,4)+OH-eq\o(=,\s\up10(△))NH3↑+H2O(或NHeq\o\al(+,4)+HCOeq\o\al(-,3)+2OH-eq\o(=,\s\up10(△))NH3↑+2H2O+COeq\o\al(2-,3))(3)A(4)A(5)eq\f(14a-b,17)解析(2)碳銨中假如含有碳酸銨,離子方程式為NHeq\o\al(+,4)+OH-eq\o(=,\s\up10(△))NH3↑+H2O;碳銨中假如含有碳酸氫銨,離子方程式為NHeq\o\al(+,4)+HCOeq\o\al(-,3)+2OH-eq\o(=,\s\up10(△))NH3↑+2H2O+COeq\o\al(2-,3)。(3)蒸發(fā)皿用于液體加熱;坩堝屬于開(kāi)放容器不利于收集;燒瓶太大;試管最合適。(4)B、C裝置簡(jiǎn)潔倒吸,D裝置密封不科學(xué),A裝置可以防止倒吸,符合要求。(5)碳銨分解生成二氧化碳、水、氨氣,被堿石灰汲取的是二氧化碳和水,所以產(chǎn)生氨氣的質(zhì)量為(a-b)g,其中N元素的質(zhì)量為eq\f(14a-b,17)g。考點(diǎn)eq\a\vs4\al(五)硝酸的性質(zhì)及應(yīng)用[解析](2)-3價(jià)氮的化合物是NH3或銨鹽,而此反應(yīng)的環(huán)境呈酸性,故-3價(jià)氮的化合物應(yīng)是硝酸銨,可利用NHeq\o\al(+,4)與OH-共熱產(chǎn)生NH3的性質(zhì)檢驗(yàn)。(3)B中發(fā)生反應(yīng)FeSO4+NOFe(NO)SO4(棕色),加熱后,上述平衡逆向移動(dòng),無(wú)色氣體NO逸出,在空氣中變?yōu)榧t棕色,而溶液顏色變淺。(4)NO2與水反應(yīng)生成NO,故可把濃硝酸換成稀硝酸,若A中無(wú)紅棕色氣體生成,但B中溶液變?yōu)樽厣勺C明A中有NO生成。[答案](1)常溫時(shí),鐵遇濃硝酸形成致密氧化膜,阻擋反應(yīng)進(jìn)一步發(fā)生(答“鈍化”也可)(2)取少量反應(yīng)后A中溶液于試管中,向其中加入足量濃NaOH溶液,加熱,用潮濕的紅色石蕊試紙接近試管口,若試紙變藍(lán),則A中生成NHeq\o\al(+,4)(3)棕色溶液顏色變淺,有無(wú)色氣體逸出,且在空氣中變?yōu)榧t棕色FeSO4+NOFe(NO)SO4(棕色)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),加熱后,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)(4)濃硝酸換成稀硝酸A中沒(méi)有紅棕色氣體生成,B中溶液變?yōu)樽厣?.硝酸的性質(zhì)(1)硝酸與非金屬單質(zhì)反應(yīng)硝酸與非金屬單質(zhì)反應(yīng)時(shí),非金屬單質(zhì)被氧化成最高價(jià)氧化物或其對(duì)應(yīng)的含氧酸,硝酸只表現(xiàn)氧化性,完全轉(zhuǎn)化為還原產(chǎn)物。如:C+4HNO3(濃)eq\o(=,\s\up10(△))2H2O+CO2↑+4NO2↑S+6HNO3(濃)eq\o(=,\s\up10(△))2H2O+H2SO4+6NO2↑(2)硝酸與金屬反應(yīng)①硝酸與金屬單質(zhì)反應(yīng)一般不產(chǎn)生氫氣。②硝酸與金屬單質(zhì)反應(yīng)時(shí)一部分被還原,一部分生成硝酸鹽,故硝酸既表現(xiàn)了酸性又表現(xiàn)了氧化性。③濃硝酸與金屬反應(yīng)時(shí),若金屬過(guò)量,起先反應(yīng)時(shí)濃硝酸被還原為NO2,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,HNO3濃度降低,還原產(chǎn)物會(huì)變?yōu)镹O。④硝酸在氧化還原反應(yīng)中,其還原產(chǎn)物可能有多種價(jià)態(tài)的物質(zhì):NO2、HNO2、NO、N2O、N2、NH4NO3等,這取決于硝酸的濃度和還原劑還原性的強(qiáng)弱,一般狀況下,硝酸的濃度越小,其還原產(chǎn)物的價(jià)態(tài)越低。試驗(yàn)證明,硝酸濃度越大,得電子的實(shí)力越強(qiáng),因而其氧化實(shí)力越強(qiáng)。2.NOeq\o\al(-,3)在酸性條件下的強(qiáng)氧化性NOeq\o\al(-,3)在酸性條件下具有強(qiáng)氧化性,往往作為隱含條件出現(xiàn)在試題中,在解題中往往被忽視而形成易錯(cuò)點(diǎn)。常見(jiàn)的隱含形式有(1)在離子共存問(wèn)題中,NOeq\o\al(-,3)在酸性條件下不與具有較強(qiáng)還原性的離子如S2-、I-、Fe2+等大量共存。(2)SOeq\o\al(2-,4)的檢驗(yàn)中不能用HNO3酸化、不能用Ba(NO3)2作沉淀劑,以防止SOeq\o\al(2-,3)的干擾。(3)向Ba(NO3)2溶液中通入還原性氣體SO2可得到BaSO4沉淀。(4)向Fe(NO3)2溶液中加入非氧化性酸,如鹽酸,F(xiàn)e2+能被氧化為Fe3+。(5)向過(guò)量銅與確定量硝酸反應(yīng)后的混合物中加入非氧化性酸,銅能接著溶解。(6)向含還原性離子的酸性溶液中加入硝酸鹽,還原性離子可被氧化。3.硝酸與金屬反應(yīng)的計(jì)算方法(1)思維建模(2)計(jì)算方法原子守恒法HNO3與金屬反應(yīng)時(shí),一部分HNO3起酸的作用,以NOeq\o\al(-,3)的形式存在于溶液中;一部分作為氧化劑轉(zhuǎn)化為還原產(chǎn)物,這兩部分中氮原子的總物質(zhì)的量等于反應(yīng)消耗的HNO3中氮原子的物質(zhì)的量得失電子守恒法HNO3與金屬的反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng),HNO3中氮原子得電子的物質(zhì)的量等于金屬失電子的物質(zhì)的量離子方程式計(jì)算法金屬與H2SO4、HNO3的混合酸反應(yīng)時(shí),由于硝酸鹽中NOeq\o\al(-,3)在H2SO4供應(yīng)H+的條件下能接著與金屬反應(yīng),因此此類題目應(yīng)用離子方程式來(lái)計(jì)算,先作過(guò)量推斷,然后依據(jù)完全反應(yīng)的金屬或H+或NOeq\o\al(-,3)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算9.下列說(shuō)法正確的是()A.常溫下將濃HNO3滴入鐵粉中無(wú)明顯現(xiàn)象,故濃HNO3與鐵不反應(yīng)B.用如圖裝置進(jìn)行試驗(yàn),將裝置①中的濃硝酸滴入裝置②用砂紙打磨過(guò)的鋁條中可視察到產(chǎn)生紅棕色氣體C.HNO3見(jiàn)光會(huì)分解D.向稀HNO3中滴加Na2SO3溶液:SOeq\o\al(2-,3)+2H+=SO2↑+H2O答案C解析常溫下濃HNO3使Fe鈍化,不是不反應(yīng),A錯(cuò)誤;B項(xiàng)中在常溫下鋁遇濃硝酸會(huì)發(fā)生鈍化,不會(huì)產(chǎn)生二氧化氮,錯(cuò)誤;C項(xiàng)中,硝酸見(jiàn)光和受熱均會(huì)分解,正確;D項(xiàng)中,HNO3與Na2SO3發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成SOeq\o\al(2-,4)與NO,錯(cuò)誤。10.將32.64g銅與140mL確定濃度的硝酸反應(yīng),銅完全溶解,產(chǎn)生的NO和NO2混合氣體的體積為11.2L(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)NO的體積為_(kāi)_______L,NO2的體積為_(kāi)_______L。(2)參與反應(yīng)的HNO3的物質(zhì)的量是____________。(3)待產(chǎn)生的氣體全部釋放后,向溶液中加入VmLamol·L-1的NaOH溶液,恰好使溶液中的Cu2+全部轉(zhuǎn)化成沉淀,則原硝酸溶液的濃度為_(kāi)_______mol·L-1。(4)欲使銅與硝酸反應(yīng)生成的氣體在NaOH溶液中全部轉(zhuǎn)化為NaNO3,至少須要30%的雙氧水________g。答案(1)5.8245.376(2)1.52mol(3)eq\f(aV×10-3+0.5,0.14)(4)57.8解析(1)n(Cu)=eq\f(32.64g,64g·mol-1)=0.51mol,設(shè)混合氣體中NO的物質(zhì)的量為x,NO2的物質(zhì)的量為y。依據(jù)氣體的總體積為11.2L,有:x+y=0.5mol。依據(jù)得失電子守恒,有:3x+y=(0.51×2)mol。解方程組得:x=0.26mol,y=0.24mol。則:V(NO)=0.26mol×22.4L·mol-1=5.824LV(NO2)=11.2L-5.824L=5.376L。(2)參與反應(yīng)的HNO3分兩部分:一部分沒(méi)有被還原,顯酸性,生成Cu(NO3)2;另一部分被還原成NO2和NO,所以參與反應(yīng)的HNO3的物質(zhì)的量為0.51mol×2+0.5mol=1.52mol。(3)HNO3在反應(yīng)中一部分變成氣體,一部分以NOeq\o\al(-,3)的形式留在溶液中包括Cu(NO3)2和可能剩余的HNO3。變成氣體的HNO3的物質(zhì)的量為0.5mol。加入NaOH溶液至正好使溶液中Cu2+全部轉(zhuǎn)化為沉淀,則溶液中只有NaNO3,其物質(zhì)的量為aV×10-3mol,所以,c(HNO3)=eq\f(aV×10-3+0.5,0.14)mol·L-1。(4)由得失電子守恒得:2×n(Cu)=2×n(H2O2),eq\f(32.64g,64g·mol-1)×2=n(H2O2)×2,n(H2O2)=0.51mol,則m(H2O2)=17.34g。需30%的雙氧水:17.34g÷30%=57.8g。壓強(qiáng)差在化學(xué)試驗(yàn)中的應(yīng)用1通過(guò)壓強(qiáng)的變更,檢查裝置的氣密性檢查裝置氣密性的原理一般都是通過(guò)變更裝置內(nèi)氣體壓強(qiáng)實(shí)現(xiàn)的,若檢查氣密性的裝置本身是一個(gè)非氣密性裝置,則首先要處理成一個(gè)密閉體系。其敘述形式是:裝置形成封閉體系→操作(微熱、手

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