《高分子化學(xué)》試卷庫(7)答案

《高分子化學(xué)》課程試題答案一、填空（每題1分，共計30分）1、；2、結(jié)構(gòu)單元；3、重復(fù)結(jié)構(gòu)單元；4、單體單元；5、鏈節(jié)；6、鏈節(jié)數(shù)7、解聚；8、無規(guī)斷裂；9、側(cè)基或低分子脫除10、競聚率是單體（均聚）和（共聚）的速率常數(shù)的比值，表征兩單體的相對活性；11、理想共聚；12、交替共聚；13、14、競聚率的倒數(shù)；15、k12；16、單體的共軛效應(yīng)；17、單體和自由基的極性效應(yīng)18、指單體組成中至少有一種含兩個以上官能團，單體的平均官能度大于2，在一定條件下能夠生成具有空間三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的縮聚反應(yīng)；19有f＞2的單體參加反應(yīng)；20、平均官能度大于2、21、同時滿足19、20兩條件的體系，P達PC時才達到凝膠；22、PC23、單體；24、水溶性引發(fā)劑25、乳化劑、26、水；27、水相中；28成核期或增速期；29、膠粒數(shù)恒定期或恒速期；30、降速期.。二、簡答題目（每題6分，共計30分）1、答：雙基偶合終止時，歧化終止時，兼有兩種方式終止時，則2、答：縮聚反應(yīng)無特定的活性種，反應(yīng)速率和活化能基本相等。縮聚早期，單體很快消失，轉(zhuǎn)化成低聚物，以后則是低聚物之間的縮聚，使分子量逐漸增加。縮聚早期，轉(zhuǎn)化率很高，以后基本保持不變。用反應(yīng)程度，表示更確切。反應(yīng)程度表示，反應(yīng)了的基團與起初基團數(shù)值比，聚合度隨著反應(yīng)的增加而增加。3、（1）反應(yīng)可明顯的分為鏈引發(fā)、連增長、鏈終止等基元反應(yīng)。（2）反應(yīng)速度快，單體一經(jīng)引發(fā)，即迅速進行聚合反應(yīng)，瞬間形成大分子。（3）體系中始終沒有從低分子量到高分子量的中間產(chǎn)物，反應(yīng)無法停留在中間階段，也無法分離出穩(wěn)定的中間產(chǎn)物。（4）反應(yīng)是不可逆的反應(yīng)。（5）產(chǎn)物分子量大，但分布較窄，即分子量差別不大。4、答：由于在共聚反應(yīng)中，兩單體的活性不同，進入共聚物分子鏈的能力不同，其消耗程度不一致，因此體系中組成就會不斷變化，在整個聚合過程中，不同時刻所形成的共聚物，其組成不同，要獲得組成均勻的共聚物，就必須對共聚物組成進行控制。工業(yè)上控制方法主要有：1、對有恒比點的共聚體系，如果所要求的共聚組成正好在恒比點組成附近，可采用恒比點一次投料的方法。2、控制轉(zhuǎn)化率一次投料。3、不斷補加轉(zhuǎn)化較快的單體。5、答：引發(fā)劑的效率指引發(fā)聚合的部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解或消耗總量的百分率。引發(fā)劑分解后，只有一部分用來引發(fā)單體聚合，還有一部分引發(fā)劑由于誘導(dǎo)分解和/或籠蔽效應(yīng)伴隨的副反應(yīng)而損耗，導(dǎo)致引發(fā)劑的效率小于1。誘導(dǎo)分解：是自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，使引發(fā)劑效率降低。籠蔽效應(yīng)：引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基，在開始的瞬間被溶劑分子所包圍，不能與單體分子接觸，無法發(fā)生鏈引發(fā)反應(yīng)，可能發(fā)生副反應(yīng)，形成穩(wěn)定分子，使引發(fā)劑效率降低，稱籠蔽效應(yīng)。三、計算題（每題10分，共40分）1、（10分)2、(10分)解：在1L苯乙烯、苯混合體系中，苯溶劑濃度苯乙烯在60℃時,動力學(xué)鏈終止完全是偶合終止動力學(xué)鏈偶合終止生成的大分子占轉(zhuǎn)移終止生成的大分子占在生成的100個大分子中，有55.9個來自于自由基的雙基偶合終止，有44.1個來自于自由基的鏈轉(zhuǎn)移終止。其中，偶合終止是由2×55.9個自由基偶合而生成的，鏈轉(zhuǎn)移終止是由44.1個自由基向單體或溶劑或引發(fā)劑轉(zhuǎn)移而形成的。這樣，平均一個自由基鏈發(fā)生偶合終止，就有個鏈自由基發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移終止，也就是說，平均來講，一個自由基鏈在進行動力學(xué)終止失去活性前轉(zhuǎn)移了0.39次。3、設(shè)體系中二元酸或二元醇的起始官能團數(shù)為Na，則其摩爾數(shù)為Na/2則醋酸的摩爾數(shù)為1.5％·Na/2即為Nc，即外加酸的摩爾數(shù)∴當(dāng)P＝0.995時當(dāng)P＝0.999時4、解：羧基官能團數(shù)：2×1=2羥基官能團數(shù)：2×0.4+3×0